專利名稱：低溫韌性的聚碳酸酯共混物的制作方法
低溫韌性的聚碳酸酯共混物
本發(fā)明涉及包括具有特定分子量的聚(烷基)丙烯酸烷基酯(共)聚合物和抗沖 改性劑的聚碳酸酯組合物，以及涉及能由這些組合物獲得的模制體(Formkiirper)。本發(fā)明的組合物顯示優(yōu)良的性能水平，特別是就低溫韌性(Tieftemperaturz^higkeit)和熔體流動(dòng)性而言，以及就熱變形穩(wěn)定性和揮發(fā)性有機(jī)組分(voc)排放而言。
EP-A 0 455 116描述含有可熱塑加工聚(烷基)丙烯酸烷基酯的組合物，其具有 改善的熱和機(jī)械性能并且含有50至90重量％聚甲基丙烯酸甲酯、5至40重量％聚碳酸酯 和5至40重量％具有聚丁二烯作為韌性相成分(Zahphasenbestandteil)的共聚物，所述 聚甲基丙烯酸甲酯具有超過(guò)70，000g/mol的分子量。
JP-A 1991/124764公開一種無(wú)珠光光澤組合物，其含有20至70重量份芳族聚碳 酸酯、30至80重量份聚(烷基)丙烯酸烷基酯和1至10重量份具有核-殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸 聚合物。
JP-A 1996/085749公開具有優(yōu)良耐候性和優(yōu)良機(jī)械性能的組合物，其含有5至50 重量份聚(烷基)丙烯酸烷基酯、30至70重量份聚碳酸酯、3至30重量份作為抗沖改性劑 的ABS和1至20重量份特定幾何形狀的滑石。
JP-A 1996/269314公開熱形狀穩(wěn)定并且低溫韌性和耐候性改善的可熱塑加工組 合物，其含有1至99重量份聚碳酸酯或聚酯碳酸酯、1至99重量份聚(烷基)丙烯酸烷基 酯和0. 5至50重量份乙烯基單體接枝的硅氧烷_(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物復(fù)合橡膠。
JP-A 1998/007869公開熱形狀穩(wěn)定、抗沖擊和耐候性的可熱塑加工組合物，其含 有10至90重量份聚碳酸酯、10至90重量份聚(烷基)丙烯酸烷基酯和1至50重量份抗 沖改性劑。
NL 90022M描述具有優(yōu)良低溫韌性的共混物，其由57重量％聚碳酸酯、18重量％ ABS接枝聚合物和25重量％重均分子量為100，000g/mol的聚(烷基)丙烯酸烷基酯組成。
EP-A 0 463 368公開聚碳酸酯、PMMA、ABS和單體磷酸酯的組合物，其耐火并且特 征在于粘縫強(qiáng)度(Bindenahtfestigkeit)提高。
EP-A 1 592 740描述具有優(yōu)良粘縫強(qiáng)度、耐化學(xué)品性、斷裂伸長(zhǎng)率、耐熱變形性和 熔體流動(dòng)性的耐火組合物，其含有芳族聚碳酸酯、PMMA、無(wú)苯乙烯_、丁二烯-和丙烯腈-接 枝聚合物和有機(jī)磷酸酯。
與本發(fā)明的組合物相比，現(xiàn)有技術(shù)中公開的組合物都含有具有高重均分子量的聚 (烷基)丙烯酸烷基酯，并且對(duì)于汽車制造中的許多應(yīng)用領(lǐng)域，特別是對(duì)于與安全性相關(guān)的 部件具有不足的低溫韌性和/或不足的耐熱變形性和/或不足的熔體流動(dòng)性。
本發(fā)明的目的是提供聚碳酸酯組合物，其特點(diǎn)在于在缺口沖擊測(cè)試和多軸向穿透 測(cè)試兩者中的改善低溫韌性、改善熔體流動(dòng)性和低揮發(fā)性有機(jī)化合物(特別是丙烯腈)排 放的最優(yōu)組合，其中耐熱變形性和拉伸性能保持在未改變的優(yōu)良水平。
現(xiàn)已意外地發(fā)現(xiàn)由以下組分組成的組合物滿足所需性能組合
A)芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酯或其混合物，4
B)以下成分的(共)聚合物
B. 1)基于組分B，50至100重量％的含有C1-至Cltl-烷基、環(huán)
烷基或芳基酯殘基的甲基丙烯酸烷基或芳基酯和/或丙烯酸烷基或芳基酯，
B. 2)基于組分B，0至20重量％的不同于成分B. 1)的丙烯酸或烷基丙烯酸化合物 和/或馬來(lái)酸化合物，和
B. 3)基于組分B，0至50重量％的乙烯基芳族化合物，
C)接枝聚合物，和
D)任選的添加劑，
其特征在于根據(jù)組分B的(共)聚合物具有25，000至70，OOOg/mol，優(yōu)選30，000 至 65，000g/mol，特別優(yōu)選 40，000 至 62，000g/mol，最特別優(yōu)選 50，000 至 60，000g/mol 的 重均分子量Mw(在40°C在THF中利用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物由GPC測(cè)定)。
本發(fā)明特別提供由以下組分組成的組合物
A) 40至93重量份，優(yōu)選50至85重量份，特別優(yōu)選55至78重量份(在每一情況 下基于組分A+B+C的重量份的總和)的芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酯或其混合物，
B) 5至40重量份，優(yōu)選10至40重量份，特別優(yōu)選12至30重量份(在每一情況下 基于組分A+B+C的重量份的總和)的至少一種以下成分的(共)聚合物
B. 1)基于組分B，50至100重量％的含有C1-至Cltl-烷基、環(huán)烷基或芳基酯殘基的 甲基丙烯酸烷基或芳基酯和/或丙烯酸烷基或芳基酯，或這些單體的混合物，
B. 2)基于組分B，0至20重量％的不同于成分B. 1)的丙烯酸或烷基丙烯酸化合物 和/或馬來(lái)酸化合物，和
B. 3)基于組分B，0至50重量％的任選取代的乙烯基芳族化合物，和
C) 2至40重量份，優(yōu)選5至30重量份，特別優(yōu)選7至25重量份(在每一情況下基 于組分A+B+C的重量份的總和)的至少一種接枝聚合物，
D. 1) 0至5重量份，優(yōu)選0至2. 5重量份，特別優(yōu)選0至1重量份(在每一情況下 基于組分A+B+C的重量份的總和)的潤(rùn)滑劑和脫模劑(例如蠟，例如季戊四醇四硬脂酸酯， 其它蠟，或聚乙烯)，
D. 2) 0至5重量份，優(yōu)選0至3重量份，特別優(yōu)選0至2重量份的抗靜電劑和/或 導(dǎo)電性添加劑，
D. 3) 0至5重量份，0至2重量份，優(yōu)選0至1重量份(在每一情況下基于組分A+B+C 的重量份的總和)的穩(wěn)定劑(例如熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑和水解穩(wěn)定 劑)，
D. 4) 0至7重量份，優(yōu)選0至5重量份，特別優(yōu)選0至3重量份(在每一情況下基 于組分A+B+C的重量份的總和)的染料和顏料，
D. 5) 0至10重量份，優(yōu)選0至5重量份，特別優(yōu)選0至2重量份(在每一情況下基 于組分A+B+C的重量份的總和)的礦物填料和增強(qiáng)材料，
D. 6) 0至5重量份，優(yōu)選0至2重量份，特別優(yōu)選0至1重量份(在每一情況下基 于組分A+B+C的重量份的總和)，特別是不含防火劑(例如含鹵素防火劑和無(wú)鹵素防火劑， 例如磷酸酯)，
D. 7) 0至2重量份，優(yōu)選0至0. 5重量份，特別優(yōu)選0至0. 2重量份(在每一情況下基于組分A+B+C的重量份的總和)，特別是不含選自抗滴落劑和防火增效劑的組分，和
D. 8) 0至10重量份，優(yōu)選0至5重量份，特別優(yōu)選0至2重量份(在每一情況下基 于組分A+B+C的重量份的總和)，特別是不含另外的聚合物或低聚物化合物，例如選自不同 于組分B的乙烯基(共)聚合物、聚酯、聚砜、聚酮、聚醚酮、聚醚醚醚、硅氧烷(Silikone)、 聚苯醚和聚甲醛，
其特征在于根據(jù)組分B的(共)聚合物具有25，000至70，OOOg/mol，優(yōu)選30，000 至 65，000g/mol，特別優(yōu)選 40，000 至 62，000g/mol，最特別優(yōu)選 50，000 至 60，000g/mol 的 重均分子量Mw(在40°C在THF中利用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物由GPC測(cè)定)，
其中本申請(qǐng)中的所有重量份數(shù)據(jù)是經(jīng)歸一化(normiert)以使得組合物中組分 A+B+C的重量份的總和為100的。
組分A
根據(jù)本發(fā)明適合的組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文獻(xiàn)中已知 的或可以通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法來(lái)制備(對(duì)于芳族聚碳酸酯的制備，參見例如khnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates",Interscience Publishers，1964禾口DE—AS1 495 626，DE-A 2 232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2 714 544，DE-A 3 000 610，DE-A 3 832 396 ；對(duì)于芳族聚酯碳酸酯的制備，參見例如DE-A 3 077 934)。
例如根據(jù)相界面方法，通過(guò)使二酚與碳酸鹵化物(優(yōu)選光氣)反應(yīng)，和/或與芳族 二羧酸二鹵化物，優(yōu)選苯二羧酸二酰鹵反應(yīng)，任選使用例如單酚的鏈終止劑，和任選使用例 如三酚或四酚的具有三官能或多于三官能的支化劑，制備芳族聚碳酸酯。也可以通過(guò)使二 酚與例如碳酸二苯酯反應(yīng)，由熔融聚合方法制備。
用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選為具有式(I)的那些
權(quán)利要求
1.組合物，其由下列組分組成A)芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酯或其混合物，B)以下成分的(共)聚合物B. 1)基于組分B，50至100重量％的含有C1-至Cltl-烷基、環(huán)烷基或芳基酯殘基的甲基 丙烯酸烷基或芳基酯和/或丙烯酸烷基或芳基酯，或這些單體的混合物，B. 2)基于組分B，0至20重量％的不同于成分B. 1)的丙烯酸或烷基丙烯酸化合物和/ 或馬來(lái)酸化合物，和B. 3)基于組分B，0至50重量％的乙烯基芳族化合物，C)接枝聚合物，和D)任選的添加劑，其特征在于組分B)的(共)聚合物具有25，000至70，000g/mol的重均分子量Mw (在 40°C在THF中利用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物由GPC測(cè)定)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其由下列組分組成A)40至93重量份的組分A)，B)5至40重量份的組分B)，C)2至40重量份的組分C)，D. 1)0至5重量份的潤(rùn)滑劑和脫模劑，D. 2)0至5重量份的抗靜電劑和/或?qū)щ娦蕴砑觿珼. 3)0至5重量份的穩(wěn)定劑，D. 4)0至7重量份的染料和顏料，D. 5)0至10重量份的礦物填料和增強(qiáng)材料，D. 6)0至5重量份的防火劑，D. 7)0至2重量份的抗滴落劑和防火增效劑，和D. 8)0至10重量份的其它聚合物或低聚物化合物，在每一情況下，重量份數(shù)據(jù)基于組分A+B+C的重量份的總和。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其由下列組分組成 50至85重量份的組分A)，10至40重量份的組分B)， 5至30重量份的組分C)， 0至2. 5重量份的組分D. 1)， 0至3重量份的組分D. 2)， 0至2重量份的組分D. 3)， 0至5重量份的組分D. 4)， 0至5重量份的組分D. 5)， 0至2重量份的組分D. 6)， 0至0.5重量份的組分D. 7)，和 0至5重量份的組分D. 8)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其由下列組分組成 55至78重量份的組分A)，12至30重量份的組分B)， 7至25重量份的組分C)， 0至1重量份的組分D. 1)， 0至2重量份的組分D. 2)， 0至1重量份的組分D. 3)， 0至3重量份的組分D. 4)， 0至2重量份的組分D. 5)， 0至1重量份的組分D. 6)， 0至0.2重量份的組分D. 7)，和 0至2重量份的組分D. 8)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的組合物，其特征在于組分B的(共)聚合物具有40，000 至62，000g/mol的重均分子量Mw (在40°C在THF中利用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物由GPC測(cè)定)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)的組合物，其中在40°C在THF中利用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn) 物由GPC測(cè)定的組分B)的(共)聚合物的重均分子量對(duì)數(shù)均分子量的比率Mw/Mn為1至2 · 5 .
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的組合物，其中組分B為以下成分的(共)聚合物 B. 1)基于組分B，80至100重量％的B. 1. 1)基于成分B. 1，80至100重量％的甲基丙烯酸甲酯，B. 1.2)基于成分B. 1，0至20重量％的不同于甲基丙烯酸甲酯的至少一種(甲基)丙 烯酸C1-Cltl-烷基酯、(甲基)丙烯酸C5-Cltl-環(huán)烷基酯或(甲基)丙烯酸芳基酯，和B.3)基于組分B，0至20重量％的苯乙烯或?qū)谆揭蚁?br> 8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的組合物，其中組分B為聚甲基丙烯酸甲酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的組合物，其中組分C為C.1在C. 2上的一種或多種接 枝聚合物C.1基于組分C，10至90重量％的至少一種乙烯基單體，C. 2基于組分C，90至10重量％的至少一種選自二烯橡膠、EP (D) M橡膠(即基于乙烯/ 丙烯和任選二烯烴的那些)、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅橡膠、硅氧烷丙烯酸酯橡膠、氯 丁二烯橡膠和乙烯/乙酸乙烯酯橡膠的接枝基底。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)的組合物，其中該組合物不含防火劑(D.5)以及抗滴落 劑和防火增效劑(D. 6)。
11.用于制備權(quán)利要求1至10的組合物的方法，其中將各成分混合并在升高溫度熔融 配混或熔融擠出。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至10的組合物用于生產(chǎn)模制品的用途。
13.包括權(quán)利要求1至10的組合物的模制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚碳酸酯組合物，其包括具有特定分子量的聚(烷基)丙烯酸烷基酯和抗沖改性劑，以及涉及能由這些組合物獲得的模制體。本發(fā)明的組合物顯示優(yōu)良的性能水平，特別是就低溫韌性和熔體流動(dòng)性而言。
文檔編號(hào)C08L69/00GK102037074SQ200980118311
公開日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2009年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月21日
發(fā)明者A·塞德爾, A·費(fèi)爾德曼, D·維特曼, E·阿夫托莫諾夫 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司