專利名稱：苯乙烯系樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及苯乙烯系樹脂組合物及包含其的成形體。更詳細(xì)地，本發(fā)明涉及提供 成形體的苯乙烯系樹脂組合物以及包含該苯乙烯系樹脂組合物而形成的成形體，所述成形 體的光漫射性優(yōu)異，同時(shí)漫射光的透射性優(yōu)異，沒有散射透射光的黃色化，尺寸穩(wěn)定性及形 狀穩(wěn)定性優(yōu)異。包含本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物的成形體能夠發(fā)揮上述優(yōu)異的特性，有效地用 于液晶顯示裝置等中的光漫射板、菲涅耳透鏡、雙凸透鏡、照明器具、燈箱廣告牌等光學(xué)用 途。
背景技術(shù)：
在液晶電視機(jī)等大型顯示器中，為了得到足夠的輝度，采用從液晶面板的正下方 用多根冷陰極管(CCFL)照射光的被稱為“正下型”的照射方式，在該“正下型”的光照射方 式中，需要用于使燈圖像(lamp image)消失而將光均勻地照射到液晶面板的光漫射板。近年來，顯示器業(yè)界中的成本競(jìng)爭(zhēng)越來越激烈，與此相對(duì)應(yīng)，要求以更少的根數(shù)使 用更高輸出的冷陰極管進(jìn)行對(duì)液晶面板的光照射。與此相伴，要求光的漫射性高、而且在使 板厚變薄而謀求低成本化時(shí)也不降低光漫射性的光漫射板。而且，隨著顯示器的大型化，要求尺寸穩(wěn)定性及形狀穩(wěn)定性優(yōu)異的光漫射板。與苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚樹脂(MS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯系樹脂相比，苯 乙烯系樹脂為廉價(jià)，飽和吸濕量小，尺寸穩(wěn)定性及形狀穩(wěn)定性優(yōu)異，因此，使用在苯乙烯系 樹脂中配合有光漫射劑的苯乙烯系樹脂組合物來進(jìn)行顯示器用光漫射板的制造。另外，也已知有將配合有光漫射劑的苯乙烯系樹脂組合物用于透射型屏幕等屏幕 透鏡或照明器具、燈箱廣告牌等其它光學(xué)用途。作為配合有光漫射劑的苯乙烯系樹脂組合物，已知有(1)在由苯乙烯類單體單 元80 99質(zhì)量％、甲基丙烯酸類單體單元20 1質(zhì)量％及其它乙烯基化合物單體單元 0 10質(zhì)量％構(gòu)成的苯乙烯系共聚合物中配合有折射率為1. 52以下且平均粒徑為1 20 μ m的未熔融化合物的、用于屏幕透鏡用成形體或光漫射板用成形體等的苯乙烯系樹脂 組合物(參照專利文獻(xiàn)1) ； (2)表層和里層由配合有包含相對(duì)苯乙烯系聚合物、折射率差為 0. 005以內(nèi)的交聯(lián)苯乙烯系聚合物粒子等的未熔融化合物的苯乙烯系樹脂組合物構(gòu)成、中 間層由配合有包含相對(duì)苯乙烯系聚合物、折射率差為0. 05 0. 15的交聯(lián)甲基丙烯酸甲酯 系聚合物粒子等未熔融化合物的苯乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的多層片(參照專利文獻(xiàn)2)；以 及(3)在具有(甲基)丙烯酸類單體單元1 10重量％的苯乙烯類單體_(甲基)丙烯酸 類單體共聚物中配合有折射率差為0. 04 0. 12且重均粒徑為1. 0 10 μ m的有機(jī)交聯(lián)粒 子的光漫射性苯乙烯系樹脂組合物(參照專利文獻(xiàn)3)。但是，上述(1)的苯乙烯系樹脂組合物由于由二氧化硅或交聯(lián)聚有機(jī)硅氧烷構(gòu)成 的未熔融化合物的配合，苯乙烯系樹脂的強(qiáng)度大大降低。另外，在上述(1)的苯乙烯系樹脂 組合物中，作為未熔融化合物，由于使用如將高純度水晶粉碎并在高溫的火焰中進(jìn)行熔融球狀化后進(jìn)行分級(jí)或者將高純度水晶粉碎后進(jìn)行分級(jí)而得到的二氧化硅粒子或交聯(lián)聚有 機(jī)硅氧烷粒子這樣的高價(jià)格粒子，因此，雖然構(gòu)成基礎(chǔ)的苯乙烯系樹脂廉價(jià)，但苯乙烯系樹 脂組合物總體的成本升高，難以以經(jīng)濟(jì)的價(jià)格提供光漫射性優(yōu)異的苯乙烯系樹脂組合物及 包含其的成形體。而且，在上述(1)中，僅關(guān)注于由二氧化硅或交聯(lián)聚有機(jī)硅氧烷構(gòu)成的 未熔融化合物的平均粒徑，對(duì)粒度分布沒有任何提及。另外，在上述(1)的苯乙烯系樹脂組 合物中，使未熔融化合物(二氧化硅粒子或交聯(lián)聚有機(jī)硅氧烷粒子)的平均粒徑優(yōu)選1 20 μ m、更優(yōu)選1. 5 19，在實(shí)施例中，使用平均粒徑2 18 μ m未熔融化合物(二氧化硅粒 子或交聯(lián)聚有機(jī)硅氧烷粒子)，但使用平均粒徑為3μπι以上的未熔融化合物的情形下，以 未熔融化合物的少量配合難以得到光漫射性優(yōu)異的苯乙烯系樹脂組合物和成形體。在上述(2)中，用配合于中間層的交聯(lián)甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子形成的未熔 融化合物的平均粒徑為2 10 μ m、優(yōu)選為3 8 μ m，如果平均粒徑小于2 μ m，則光漫射性 降低。但是，在交聯(lián)甲基丙烯酸甲酯聚合物粒子的平均粒徑超過2. 5μπι的情況下，實(shí)際上 難以以少的配合量得到光漫射性優(yōu)異的苯乙烯系樹脂組合物或?qū)訅浩?。另外，在上?2) 中，對(duì)用作未熔融化合物的交聯(lián)苯乙烯系聚合物粒子或交聯(lián)甲基丙烯酸甲酯系聚合物粒子 的粒度分布，既沒有關(guān)注，也沒有提及。在上述(3)的苯乙烯系樹脂組合物中，有機(jī)交聯(lián)粒子的重均粒徑優(yōu)選為3 8μπι， 在實(shí)施例中，配合重均粒徑為3. 1 5. 5 μ m的有機(jī)交聯(lián)粒子。但是，在使用平均粒徑為3 μ m 以上的有機(jī)交聯(lián)粒子的情況下，實(shí)際上以少量的配合難以得到光漫射性優(yōu)異的苯乙烯系樹 脂組合物及成形體。另外，在上述(3)中，對(duì)用作光漫射劑的有機(jī)交聯(lián)粒子的粒度分布，也 是既沒有關(guān)注也沒有提及。現(xiàn)行技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 特開2006-124522號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 特開2006-168088號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 特開2007-204536號(hào)公報(bào)發(fā)明的內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的在于，提供給予具有高的光漫射性的同時(shí)，漫射光的透射性優(yōu)異，沒 有散射透射光帶黃色的問題，尺寸穩(wěn)定性及形狀穩(wěn)定性優(yōu)異的成形體或其它制品的苯乙烯 系樹脂組合物。本發(fā)明的目的在于，提供包含該苯乙烯系樹脂組合物而形成的成形體。用于解決課題的方法在透明樹脂中配合有光漫射劑粒子的樹脂組合物及由包含其而形成的成形體的 光漫射性能依賴于樹脂和光漫射劑粒子的折射率差、光漫射劑粒子的粒徑、光漫射劑粒子 的含量等，樹脂和光漫射劑粒子的折射率差越大，并且光漫射劑粒子的粒徑越大，1個(gè)光漫 射劑粒子產(chǎn)生的光漫射系數(shù)越變大。但是，光漫射劑粒子的粒徑越大，光漫射劑粒子的質(zhì)量 越變大，因此，在使樹脂中的光漫射劑粒子的含量(質(zhì)量)為一定的情況下，樹脂中所含的 光漫射劑粒子的個(gè)數(shù)變少，基于每個(gè)光漫射劑粒子的光漫射系數(shù)和樹脂中所含的光漫射劑 粒子個(gè)數(shù)乘積的總體光漫射性能不一定升高。
4
另一方面，透明樹脂中所含的光漫射劑粒子的粒徑變得過小時(shí)，波長(zhǎng)更短的光更 強(qiáng)烈地散射的散射光的波長(zhǎng)依賴性變大，散射透射光會(huì)帶有黃色。另外，透明樹脂和光漫射劑粒子的折射率差變得過大時(shí)，總光線透射率降低，在用 作例如顯示器的光漫射板、透射型屏幕、照明器具的罩、燈箱廣告牌等時(shí)，不能得到足夠的輝度。而且，透明樹脂中所含的光漫射劑粒子的耐熱性不充分，在熔融成形時(shí)等中，喪失 光漫射劑粒子原來的形態(tài)或特性時(shí)，不能發(fā)揮作為光漫射劑粒子的特性。本發(fā)明人使苯乙烯系樹脂含有光漫射劑粒子而制備光漫射性的苯乙烯系樹脂組 合物時(shí)，為了防止使高的光漫射性顯現(xiàn)、同時(shí)散射透射光帶有黃色狀且較高地維持總光線 透射率，從苯乙烯系樹脂中所含的每1個(gè)光漫射劑粒子的光漫射系數(shù)和樹脂中應(yīng)該含有的 光漫射劑粒子的個(gè)數(shù)(量)的平衡方面考慮，從而認(rèn)為作為光漫射劑粒子，需要使用包含 在苯乙烯系樹脂之間具有適于光漫射的折射率差的特定材料的粒子，此時(shí)，存在最佳粒徑 范圍及粒度分布。而且，本發(fā)明人對(duì)于在含有光漫射劑粒子的苯乙烯系樹脂組合物的熔融成形時(shí)等 中可維持光漫射劑粒子原來的形態(tài)或特性的光漫射劑粒子的交聯(lián)度也進(jìn)行了研究。而且，對(duì)上述方面進(jìn)一步反復(fù)進(jìn)行潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使苯乙烯系樹脂中含有包 含體積平均粒徑為0. 7 2. 5 μ m、優(yōu)選0. 8 2. 0 μ m、更優(yōu)選0. 9 1. 5 μ m且體積平均粒 徑/數(shù)均粒徑的值為1. 2以下、優(yōu)選1. 05以下、更優(yōu)選為1. 02以下且粒度分布窄、具有特 定的交聯(lián)度的(甲基)丙烯酸酯系樹脂的交聯(lián)樹脂微粒作為光漫射劑時(shí)，即使進(jìn)行熔融成 形等，也不會(huì)損害并維持上述交聯(lián)樹脂微粒的上述形態(tài)或原來的特性，可得到給予光漫射 性優(yōu)異、同時(shí)漫射光的透射性也優(yōu)異、沒有散射透射光帶有黃色狀的問題、尺寸穩(wěn)定性及形 狀穩(wěn)定性優(yōu)異的成形體等的苯乙烯系樹脂組合物。另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，相對(duì)苯乙烯系樹脂以特定的比例配合包含(甲基)丙烯酸酯 系樹脂的上述交聯(lián)樹脂微粒時(shí)，更順利地得到光漫射性及光透射性優(yōu)異、不產(chǎn)生散射透射 光的黃色化的上述苯乙烯系樹脂組合物。而且，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，作為該交聯(lián)樹脂微粒，以利用分散聚合法制備的(甲基)丙 烯酸酯系樹脂微粒為種子粒子使其吸收、聚合包含交聯(lián)性單體的乙烯基類單體而得到的交 聯(lián)樹脂微粒，與利用分散聚合法制備的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微 粒進(jìn)行交聯(lián)而得到的交聯(lián)樹脂微粒中的一方或兩者優(yōu)選具有本發(fā)明中規(guī)定的平均粒徑、粒 度分布及交聯(lián)度，可在本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物中良好地使用，基于這些各種見解，完 成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物為含有苯乙烯系樹脂(A)和交聯(lián)樹脂微粒(B) 而形成的苯乙烯系樹脂組合物，所述苯乙烯系樹脂(A)中來自苯乙烯類單體的結(jié)構(gòu)單元的 含有比例相對(duì)全部結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量100質(zhì)量％為80質(zhì)量％以上，該苯乙烯系樹脂組合物 特征在于，該交聯(lián)樹脂微粒(B)為包含(甲基)丙烯酸酯系樹脂而形成的交聯(lián)樹脂微粒(以 下，也稱為“必要條件(bl)”。)，其體積平均粒徑(dv)為0.7 2.5 μ m(以下也稱為“必 要條件(b2) ”。)，體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比(dv/dn)為1. 2以下(以下也 稱為“必要條件(b3)”。)，且進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為0. 15meq/g以上(以下也稱為“必要條件 (b4)”。)·
而且，在本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物中，優(yōu)選所述苯乙烯系樹脂(A)及所述交 聯(lián)樹脂微粒(B)的含有比率在使它們的總計(jì)為100質(zhì)量％時(shí)，分別為95. 0 99. 5質(zhì)量％ 及0. 5 5. 0質(zhì)量％，優(yōu)選構(gòu)成所述交聯(lián)樹脂微粒(B)的來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單 元的含有比例相對(duì)全部結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量100質(zhì)量％為80質(zhì)量％以上。而且，在本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物中，優(yōu)選所述交聯(lián)樹脂微粒(B)為選自交 聯(lián)樹脂微粒(Ba)及交聯(lián)樹脂微粒(Bb)中的交聯(lián)樹脂微粒，所述交聯(lián)樹脂微粒(Ba)通過使 利用分散聚合法制備的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒形成的種子粒子吸收、聚合含有交聯(lián) 性單體的乙烯基類單體而得到，所述交聯(lián)樹脂微粒(Bb)通過將利用分散聚合法制備的具 有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒交聯(lián)而得到。而且，本發(fā)明的成形體為用上述本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物形成的成形體，優(yōu) 選為用于光學(xué)用途的成形體。發(fā)明的效果本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物在苯乙烯系樹脂(A)中含有作為光漫射劑的具備 上述必要條件(bl) (b4)的交聯(lián)樹脂微粒(B)、即本發(fā)明中規(guī)定的具有特定的體積平均粒 徑(dv)、同時(shí)體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比(dv/dn)小至1. 2以下且粒度分布 窄、具有特定的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量且耐熱性優(yōu)異、用(甲基)丙烯酸酯系樹脂形成的特定的交 聯(lián)樹脂微粒(B)，因此，在使用本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物在加熱下進(jìn)行熔融成形或其它 成形加工等時(shí)，不會(huì)損害并維持交聯(lián)樹脂微粒的上述形態(tài)或特性，可順利地得到具有高的 光漫射性、同時(shí)漫射光的透射性優(yōu)異、散射透射光沒有帶有黃色狀的對(duì)各種光學(xué)用途有效 的成形體或制品。包含本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物的成形體或制品吸濕性低，尺寸穩(wěn)定性及形狀 穩(wěn)定性優(yōu)異。作為交聯(lián)樹脂微粒(B)，通過用利用分散聚合法制備的(甲基)丙烯酸酯系樹脂形 成的種子粒子吸收、聚合含有交聯(lián)性單體的乙烯基類單體而得到的交聯(lián)樹脂微粒(Ba)，與 將利用分散聚合法制備的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒交聯(lián)而得到 的交聯(lián)樹脂微粒(Bb)中的任一方或兩者，可以用上述方法可靠且順利地制備本發(fā)明中規(guī) 定的具有上述特定的體積平均粒徑(dv)、特定的體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比 (dv/dn)及特定的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量的該交聯(lián)樹脂微粒(Ba)及交聯(lián)樹脂微粒(Bb)，由此，可 可靠且簡(jiǎn)單地得到提供具有上述高的光漫射性能及良好的漫射光透射性、且散射透射光不 產(chǎn)生黃色狀的成形體的本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物。與在上述專利文獻(xiàn)1中所公開的由將用作光漫射劑的純水晶粉碎而成的二氧化 硅或交聯(lián)聚有機(jī)硅氧烷等構(gòu)成的未熔融化合物相比，由本發(fā)明中所使用的用(甲基)丙烯 酸酯系樹脂形成的交聯(lián)樹脂微粒(B)價(jià)格低廉，因此，可以以經(jīng)濟(jì)的價(jià)格提供具有上述優(yōu) 異特性的本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物及成形體。本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物及包含其的成形體發(fā)揮上述優(yōu)異的特性，可有效地 用于液晶電視機(jī)等大型顯示器用光漫射板、透射型屏幕等屏幕透鏡、照明器具、燈箱廣告牌 等光學(xué)用途。特別是在本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物中，苯乙烯系樹脂(A)及交聯(lián)樹脂微粒 ⑶的含有比率在使它們的總計(jì)為100質(zhì)量％時(shí)，分別為95. 0 99. 5質(zhì)量％及0. 5
65.0質(zhì)量％的情況下，不僅制備具備用于以往的液晶面板的光漫射板所要求的物性(板厚 1. 5mm中的光漫射率為70%以上，總光線透射率為60% 65%及散射透射光的黃色度為20 以下)的光漫射板、而且也能以降低的成本順利地制造光漫射板，該光漫射板具備在以更 少的根數(shù)使用更高輸出的冷陰極管制作的近年來的液晶面板中使用的光漫射板所要求的 物性(光漫射率為90%以上、總光線透射率為55% 65%及散射透射光的黃色度為10以 下)的光。


圖1是用FE-SEM拍攝由合成例12得到的種子粒子分散液(SD-5)的圖像。圖2是用FE-SEM拍攝由合成例21得到的交聯(lián)樹脂微粒(Ba_9)的圖像。圖3是用FE-SEM拍攝由合成例34得到的交聯(lián)樹脂微粒(Bb_7)的圖像。圖4是用FE-FE-SEM拍攝由合成例41得到的交聯(lián)樹脂微粒(Bb_14)的圖像。圖5是用SEM拍攝由合成例43得到的交聯(lián)樹脂微粒(Bb_16)的圖像。圖6是用FE-SEM拍攝由合成例46得到的交聯(lián)樹脂微粒(Bb_19)的圖像。圖7是用FE-SEM拍攝用作交聯(lián)樹脂微粒(Bc-I)的另 > ”化成社制備的交聯(lián)聚甲 基丙烯酸甲酯微?！癎M-0806S” (商品名)的圖像。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。在本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物中，作為苯乙烯系樹脂(A)，從苯乙烯系樹脂組合 物的熔融流動(dòng)性、成形性、耐熱性、耐吸濕性、折射率等方面考慮，使用來自苯乙烯類單體的 結(jié)構(gòu)單元的含有比例相對(duì)構(gòu)成該苯乙烯系樹脂(A)的全部結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量100質(zhì)量％為 80質(zhì)量％以上的樹脂。來自苯乙烯類單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，特 別優(yōu)選為95 100質(zhì)量％。作為形成苯乙烯系樹脂㈧的苯乙烯類單體，例如可以列舉苯乙烯、α -甲基 苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)乙基苯乙烯、對(duì)叔丁 基-苯乙烯、對(duì)正丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)辛基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對(duì)甲氧 基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯等，苯乙 烯系樹脂(A)可由這些苯乙烯類單體的1種或2種以上形成。其中，從苯乙烯系樹脂的得到容易性、成本、聚合性等方面考慮，優(yōu)選苯乙烯系樹 脂(A)由苯乙烯形成。苯乙烯系樹脂(A)具有來自苯乙烯類單體的結(jié)構(gòu)單元的同時(shí)具有來自苯乙烯類 單體以外的其它單體的結(jié)構(gòu)單元的情形下，作為其它單體，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯腈等氰化 乙烯基單體；(甲基)丙烯酸、馬來酸酐、馬來酸、衣康酸酐、衣康酸等不飽和羧酸或其酸酐； 馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等含二羧酸亞 胺基單體等。該苯乙烯系樹脂(A)可以含有來自這些其它單體的1種或2種以上的結(jié)構(gòu)單元。苯乙烯系樹脂(A)具有來自其它單體的結(jié)構(gòu)單元的情形下，從共聚合性、耐熱性、成本等方面考慮，優(yōu)選來自其它單體的結(jié)構(gòu)單元為來自(甲基)丙烯酸、馬來酸酐的結(jié)構(gòu)單兀。本發(fā)明中使用的苯乙烯系樹脂(A)的分子量沒有特別限定。從苯乙烯系樹脂組 合物的成形加工性、特別是熔融成形性、得到的成形體的強(qiáng)度等方面考慮，優(yōu)選用凝膠滲 透色譜(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為50，000 1，000，000，更優(yōu)選為 100，000 500，000。從得到的成形體的強(qiáng)度等方面考慮，優(yōu)選苯乙烯系樹脂(A)的分子量分布(Mw/ Mn)為 1. 5 3. 5。另外，苯乙烯系樹脂㈧的折射率優(yōu)選為1. 55以上，更優(yōu)選為1. 57以上，進(jìn)一步 優(yōu)選為1. 58 1. 62。此外，本說明書中所說的折射率是指按照J(rèn)IS K7015的方法，使用阿貝折射率 儀，在波長(zhǎng)589nm、25°C下測(cè)定的折射率。在本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物中，含有滿足下述必要條件(bl) (b4)的交聯(lián) 樹脂微粒⑶。(bl)為用(甲基)丙烯酸酯系樹脂形成的交聯(lián)樹脂微粒。(b2)體積平均粒徑(dv)為0. 7 2. 5 μ m。(b3)體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比(dv/dn)為1. 2以下。(b4)進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為0. 15meq/g以上。交聯(lián)樹脂微粒(B)包含以來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元為主體的(甲基)丙 烯酸酯系樹脂(必要條件(bl))，構(gòu)成該(甲基)丙烯酸酯系樹脂的來自(甲基)丙烯酸酯 的結(jié)構(gòu)單元的含有比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90 質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為95 100質(zhì)量％。特別是來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含 有比例為80質(zhì)量％以上的情形中，可容易地使交聯(lián)樹脂微粒(B)的折射率為1.46 1.49。構(gòu)成交聯(lián)樹脂微粒⑶的(甲基)丙烯酸酯系樹脂中的來自(甲基)丙烯酸酯的 結(jié)構(gòu)單元的含有比例少時(shí)，交聯(lián)樹脂微粒(B)的折射率變大，苯乙烯系樹脂(A)和交聯(lián)樹脂 微粒(B)的折射率差變小，容易變成苯乙烯系樹脂組合物及包含其的成形體的光漫射性降 低、耐候性不足的情形。為了增大與苯乙烯系樹脂㈧的折射率差，包含(甲基)丙烯酸酯系樹脂的交聯(lián) 樹脂微粒(B)的折射率優(yōu)選為1. 51以下，更優(yōu)選為1. 46 1. 49。作為形成其構(gòu)成交聯(lián)樹脂微粒(B)的(甲基)丙烯酸酯系樹脂的(甲基)丙烯酸 酯，可列舉單官能單體及交聯(lián)性單體。從具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)出發(fā)，上述交聯(lián)樹脂微粒(B)通常具 有來自交聯(lián)性單體的結(jié)構(gòu)單元。該交聯(lián)結(jié)構(gòu)既可以是基于具有2個(gè)以上聚合性不飽和鍵的 化合物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，也可以是使用至少1個(gè)的聚合性不飽和鍵和具有水解性甲硅烷基的化 合物、基于水解縮合所成的硅氧烷鍵的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。作為單官能單體，可列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、 甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸 2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸的烷基酯；丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、 丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸的烷基酯；(甲基)丙烯酸
8環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸的含脂環(huán)基酯；(甲基)丙烯酸縮水甘 油酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯等(甲基)丙烯酸的含雜環(huán)基酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙 基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯等(甲基)丙烯酸的羥基 烷基酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯等(甲基)丙烯酸的烷氧基烷基酯等。這些化合 物既可以單獨(dú)使用，也可以使用2種以上。另外，其中，從粒子的耐熱阻滯性、耐候性、折射 率方面考慮，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯。作為交聯(lián)性單體，可列舉二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯 酸的多元醇酯；(甲基)丙烯酸烯丙基酯；(甲基)丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙基酯等(甲 基)丙烯酸的烷氧基甲硅烷基烷基酯等。這些化合物既可以單獨(dú)使用，也可以使用2種以 上。其中，從可以以高收率及高生產(chǎn)率合成交聯(lián)密度高的粒子方面考慮，優(yōu)選(甲基)丙烯 酸的烷氧基甲硅烷基烷基酯。優(yōu)選地，上述(甲基)丙烯酸酯系樹脂為包含來自甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)單元和 /或來自甲基丙烯酸異丁酯的結(jié)構(gòu)單元的(甲基)丙烯酸酯系樹脂，其中，相對(duì)構(gòu)成該(甲 基)丙烯酸酯系樹脂的來自單官能(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的總量100質(zhì)量％，優(yōu)選 60質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選65質(zhì)量％以上、特別優(yōu)選70 100質(zhì)量％是來自甲基丙烯酸甲 酯的結(jié)構(gòu)單元和/或來自甲基丙烯酸異丁酯的結(jié)構(gòu)單元。交聯(lián)樹脂微粒(B)既可以為從表面到內(nèi)部組成均一的粒子，也可以為核殼型的粒 子。后者的情況下，殼層數(shù)沒有特別限定。本發(fā)明中使用的交聯(lián)樹脂微粒(B)，其體積平均粒徑(dv)為0.7 2.5μπι(必要 條件(b2))，優(yōu)選為0. 8 2. 0 μ m，更優(yōu)選為0. 9 1. 5 μ m。交聯(lián)樹脂微粒(B)的體積平均粒徑(dv)過小時(shí)，產(chǎn)生苯乙烯系樹脂組合物及由其 得到的成形體等的光漫射性能沒有充分升高、散射透射光帶有黃色狀的問題。另一方面，交 聯(lián)樹脂微粒(B)的體積平均粒徑(dv)過大時(shí)，苯乙烯系樹脂組合物及由其得到的成形體等 光漫射性能降低。本發(fā)明中使用的交聯(lián)樹脂微粒(B)的體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比 (dv/dn)為1.2以下(必要條件(b 3))，優(yōu)選為1.05以下，更優(yōu)選為1.02以下。是指體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比(dv/dn)的值越接近于1，粒度分布 越窄，交聯(lián)樹脂微粒(B)的尺寸一致。通過本發(fā)明中使用的交聯(lián)樹脂微粒(B)的體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之 比(dv/dn)的值為1. 2以下且非常接近于1，粒度部分窄，具有均一的尺寸。在此，本說明書中的交聯(lián)樹脂微粒(B)的體積平均粒徑(dv)及數(shù)均粒徑(dn)為 基于使用掃描電鏡已拍攝交聯(lián)樹脂微粒(B)的粒子像算出的體積平均粒徑(dv)及數(shù)均粒 徑(dn)，其詳細(xì)的計(jì)算方法如以下實(shí)施例中所記載。在將交聯(lián)樹脂微粒配合于苯乙烯系樹脂(A)并在高溫下進(jìn)行成形加工、特別是 熔融成形時(shí)，為了防止交聯(lián)樹脂微粒(B)的熔融、變形、形態(tài)變化、粒子間的融合凝集等并 充分發(fā)揮作為光漫射劑的功能，本發(fā)明中使用的交聯(lián)樹脂微粒(B)的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為 0. 15meq/g(毫當(dāng)量/克)以上(必要條件(b4))，優(yōu)選為0.3meq/g以上，更優(yōu)選為0.5meq/ g以上。交聯(lián)樹脂微粒(B)的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量的上限值沒有特別限定，從制備不困難及成本
9方面考慮，優(yōu)選為lOmeq/g，特別優(yōu)選為5meq/g。使用含有進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量過小的交聯(lián)樹脂微粒的苯乙烯系樹脂組合物時(shí)，在利用 熔融成形等進(jìn)行成形加工時(shí)，產(chǎn)生交聯(lián)樹脂微粒(B)的熔融、變形、形態(tài)變化、粒子間的融 合凝集等，不能得到光漫射性優(yōu)異的成形體等。在此，本說明書中的“交聯(lián)樹脂微粒(B)的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量(meq/g) ”是指以用于 交聯(lián)樹脂微粒的制備的交聯(lián)性單體的交聯(lián)性反應(yīng)基的當(dāng)量為基礎(chǔ)的值，由下述數(shù)學(xué)式(I) 求出。交聯(lián)樹脂微粒⑶的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量=(DXn)/W(I)(式中、D表示用于交聯(lián)樹脂微粒⑶的制備的交聯(lián)性單體的使用量(mmol)，n表 示交聯(lián)性單體每1分子的交聯(lián)性反應(yīng)基的數(shù)(當(dāng)量)，W表示交聯(lián)樹脂微粒(B)的質(zhì)量(g)。)在由本發(fā)明的組合物求出交聯(lián)樹脂微粒(B)的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量的情形下，可以利 用熱解氣相色譜、ICP發(fā)光分析法等。例如，將具有2個(gè)交聯(lián)性反應(yīng)基(甲基丙烯酰基)的乙二醇二甲基丙烯酸酯 0. 03mol (30mmol)用作交聯(lián)性單體，在乙二醇二甲基丙烯酸酯的2個(gè)甲基丙烯?；鶎?shí)際上 都參與交聯(lián)反應(yīng)(利用加成反應(yīng)的交聯(lián)反應(yīng))的條件下得到交聯(lián)樹脂微粒(B) IOOg的情形 中，交聯(lián)樹脂微粒⑶的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為(30mmolX2)/100g = 0. 6meq/go如果為自由基 聚合反應(yīng)，則甲基丙烯酰基實(shí)際上全都參與交聯(lián)反應(yīng)。另外，例如，使用具有3個(gè)與作為交聯(lián)性反應(yīng)基的硅原子鍵合的甲氧基的甲基丙 烯酸三甲氧基甲硅烷基丙基酯0. 03mOl(30mmOl)、在甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙基 酯3個(gè)甲氧基實(shí)際上都參與交聯(lián)反應(yīng)(轉(zhuǎn)變?yōu)樗庖鸬墓柰榇蓟约靶纬晒柩跬殒I) 的條件下得到交聯(lián)樹脂微粒(B) IOOg的情況下，交聯(lián)樹脂微粒(B)的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為 (30mmolX3)/100g = 0. 9meq/g。在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑拇嬖谙?，甲氧基甲硅烷基?shí)際上全都參 與交聯(lián)反應(yīng)。此外，如果沒有催化劑，則甲氧基甲硅烷基的交聯(lián)反應(yīng)非常慢，與催化劑存在下相 比，基本上不進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)或僅稍微進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，因此，在無催化劑條件化下制備的情形 中，不管甲氧基甲硅烷基的引入量多少，進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量一般為零。作為本發(fā)明中使用的交聯(lián)樹脂微粒(B)，只要為包含滿足上述必要條件(bl) (b4)的(甲基)丙烯酸酯系樹脂的交聯(lián)樹脂微粒，其制備方法就沒有特別限定。在本發(fā)明中，作為交聯(lián)樹脂微粒(B)，優(yōu)選使用(i)用利用分散聚合法制備的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒形成的種子粒子中吸 收、聚合含有交聯(lián)性單體的乙烯基類單體而得到的交聯(lián)樹脂微粒(Ba)，以及(ii)將利用分散聚合法制備的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微 粒交聯(lián)而得到的交聯(lián)樹脂微粒(Bb)。交聯(lián)樹脂微粒(Ba)和交聯(lián)樹脂微粒(Bb)既可以單獨(dú) 使用，也可以組合使用。作為(甲基)丙烯酸系交聯(lián)樹脂微粒的制備方法，一般為懸浮聚合法，利用懸浮聚 合的情況，一般難以制備粒度分布窄、尺寸一致的(甲基)丙烯酸酯系交聯(lián)樹脂微粒。另一 方面，采用分散聚合法時(shí)，可以順利地制備粒度分布窄而尺寸一致的(甲基)丙烯酸酯系樹 脂微粒。從所述的方面考慮，在本發(fā)明中，優(yōu)選使用上述交聯(lián)樹脂微粒(Ba)及上述交聯(lián)樹 脂微粒(Bb)中的任一個(gè)或兩者。特別是從能以更簡(jiǎn)便且低成本制備滿足必要條件(bl)
10(b4)的微粒方面考慮，優(yōu)選交聯(lián)樹脂微粒(Bb)。對(duì)交聯(lián)樹脂微粒(Ba)進(jìn)行說明。作為用于交聯(lián)樹脂微粒(Ba)的制備的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的種子粒子， 可通過在水/醇系極性溶劑中使用含羧基大分子單體作為分散穩(wěn)定劑、將以(甲基)丙烯 酸酯為主體的聚合性單體進(jìn)行分散聚合來順利地制備。形成上述種子粒子的含羧基大分子單體只要為在分子的末端或側(cè)鏈上具有自由 基聚合性不飽和鍵的單體，就沒有特別限定。作為該自由基聚合性不飽和鍵，可以使用末端 亞乙烯基、末端(甲基)丙烯?；?cè)鏈(甲基)丙烯?；⒛┒吮揭蚁┗?。作為上述含羧基大分子單體，可使用使具有羧基的聚合性單體和含有疏水性的乙 烯基類單體的單體在聚合引發(fā)劑的存在下在優(yōu)選180°C以上溫度下自由基聚合而得到的、 末端具有亞乙烯基型的烯屬不飽和化合物的化合物(以下稱為“大分子單體(mml)”)。作為具有羧基的聚合性單體，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、丙烯氧基丙酸 等不飽和單羧酸；馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸、衣康酸、環(huán)己烷二羧酸等不飽和二羧酸； 馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等利用水解生成羧基的不飽和酸酐等。作為疏水性的乙烯基類單體，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔 丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基) 丙烯酸十八烷基酯等(甲基)丙烯酸的烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯 基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲 基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)乙基苯乙烯、對(duì)叔丁基-苯乙烯、對(duì)正丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙 烯、對(duì)辛基苯乙烯、2，4_ 二甲基苯乙烯等苯乙烯類單體等。另外，作為聚合引發(fā)劑，可列舉過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、鄰氯過氧化苯甲 酰、鄰甲氧基過氧化苯甲酰、3，5，5-三甲基己酰過氧化物、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、 二 _叔丁基過氧化物、二 _叔已基過氧化物、二 _叔戊基過氧化物、過氧化新戊酸叔丁酯等 有機(jī)過氧化物；偶氮二異丁腈、偶氮二環(huán)己腈、偶氮二(2，4_二甲基戊腈)等偶氮類化合物； 過硫酸鉀等過硫化物類化合物等。另外，作為上述含羧基大分子單體，可以使用如下得到的化合物(以下稱為“大分 子單體(mm2) “)使具有羥基的聚合性單體和含有疏水性的乙烯基類單體的單體在具有羧 基的鏈轉(zhuǎn)移劑及聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行聚合而形成末端具有羧基、側(cè)鏈上具有羥基的第 1聚合物后、使該第1聚合物中所含的末端羧基和具有環(huán)氧基的聚合性不飽和化合物反應(yīng) 而形成第2聚合物、接著使該第2聚合物中所含的羥基和二羧酸酐反應(yīng)，從而得到該化合 物。作為具有羧基的鏈轉(zhuǎn)移劑，可列舉巰基醋酸、巰基丙酸、巰基丁酸、硫代水楊酸等 硫醇化合物。作為具有羥基的聚合性單體，可列舉將使(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙 烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙 烯酸2-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、聚乙二醇單 (甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯加成ε -己 內(nèi)酯而得到的化合物等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯；鄰羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、鄰羥基-α -甲基苯乙烯、間羥基-α -甲基苯乙烯、對(duì)羥基-α -甲基苯乙烯、
2-羥基甲基-α-甲基苯乙烯、3-羥基甲基-α-甲基苯乙烯、4-羥基甲基-α-甲基苯乙 烯、4-羥基甲基-1-乙烯基萘、7-羥基甲基-1-乙烯基萘、8-羥基甲基-1-乙烯基萘、4-羥 基甲基-1-異丙烯基萘、7-羥基甲基-1-異丙烯基萘、8-羥基甲基-1-異丙烯基萘、對(duì)乙烯
基芐醇等。疏水性的乙烯基類單體及聚合引發(fā)劑可以分別應(yīng)用用于上述大分子單體(mml) 的形成的化合物。作為具有環(huán)氧基的聚合性不飽和化合物，可列舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲 基)丙烯酸β “甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β “乙基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸
3-甲基-3，4-環(huán)氧基丁酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-3，4-環(huán)氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-甲 基-4，5-環(huán)氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2，3_環(huán)氧基環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸3，4_環(huán)氧 基環(huán)己基甲酯、鄰乙烯基芐基縮水甘油基醚、間乙烯基芐基縮水甘油基醚、對(duì)乙烯基芐基縮 水甘油基醚、2-乙烯基環(huán)己烯氧化物、3-乙烯基環(huán)己烯氧化物、4-乙烯基環(huán)己烯氧化物、烯 丙基縮水甘油基醚。作為二羧酸酐，可列舉琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、檸康酸酐、甲基琥珀酸酐、乙酰 基蘋果酸酐等。另外，作為上述含羧基大分子單體，也可以采用使用聚合引發(fā)劑使具有羧基的聚 合性單體和含有疏水性的乙烯基類單體的單體聚合、形成具有羧基的第1聚合物后、使該 第1聚合物中所含的一部分羧基和具有環(huán)氧基的聚合性不飽和化合物反應(yīng)而得到的化合 物(以下稱為“大分子單體(rnm3) ”)。具有羧基的聚合性單體、疏水性的乙烯基類單體、聚合引發(fā)劑及具有環(huán)氧基的聚 合性不飽和化合物可以分別應(yīng)用上述例示的化合物。上述大分子單體(mml)、(mm2)及(mm3)的利用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的聚苯乙 烯換算的重均分子量(Mw)優(yōu)選為1，000 100，000，更優(yōu)選為3，000 30，000。用于上述(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的形成的聚合性單體以(甲基)丙烯酸酯 為主體。即，聚合性單體中所含的(甲基)丙烯酸酯的含有比例優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更 優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，上限通常為100質(zhì)量％。作為上述(甲基)丙烯酸酯，可列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯 酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基 丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸 戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸的烷基酯；(甲基) 丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸的含脂環(huán)基酯等。這些化合物 既可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種以上。另外，作為上述(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選甲基 丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯。制備上述(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的情形下，相對(duì)上述聚合性單體100質(zhì)量 份，大分子單體的使用量?jī)?yōu)選為0.5 50質(zhì)量份，更優(yōu)選為1.0 20質(zhì)量份。另外，(甲 基)丙烯酸酯系樹脂微粒通常在聚合引發(fā)劑的存在下制備。作為上述(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒(種子粒子)，利用凝膠滲透色譜(GPC)
12測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)優(yōu)選為1，000 2，000, 000,更優(yōu)選為5，000 1，000，000。另外，為了使交聯(lián)樹脂微粒(Ba)生成，被包含利用上述分散聚合得到的(甲基) 丙烯酸酯系樹脂微粒的種子粒子所吸收并聚合的乙烯基類單體需要含有多官能乙烯基單 體。作為該多官能乙烯基單體，優(yōu)選使用聚合性優(yōu)異的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。作 為具體例，可以列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二 醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等2 元醇的二(甲基)丙烯酸酯類；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環(huán)氧乙烷 改性體的三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等3元以上多元醇的三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯 酸酯等多(甲基)丙烯酸酯，可以使用它們的1種或2種以上。其中，從對(duì)種子粒子的吸收容易、可以提高交聯(lián)密度及聚合穩(wěn)定性優(yōu)異等方面考 慮，優(yōu)選使用乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。從對(duì)種子粒子的吸收及聚合穩(wěn)定性為有利的方面考慮，優(yōu)選被種子粒子吸收并聚 合的乙烯基類單體含有與上述多官能乙烯基單體一起的單官能乙烯基單體。作為該單官 能乙烯基單體，優(yōu)選與構(gòu)成種子粒子的(甲基)丙烯酸酯相同或近似的(甲基)丙烯酸酯 類單體、例如甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯。通過使用含有這種單官能乙烯基單體 的乙烯基類單體，種子粒子的溶脹良好地進(jìn)行，由此，促進(jìn)向種子粒子的乙烯基類單體的吸 收，可得到充分交聯(lián)了的交聯(lián)樹脂微粒(Ba)。另外，為了增大苯乙烯系樹脂(A)和交聯(lián)樹脂 微粒(Ba)的折射率差而得到更高的光漫射性，優(yōu)選選擇可得到折射率更低的聚合物的單 官能乙烯基單體，優(yōu)選使用例如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等。關(guān)于制備交聯(lián)樹脂微粒(Ba)時(shí)的種子粒子及乙烯基類單體的使用比例，相對(duì)種 子粒子1質(zhì)量份，優(yōu)選乙烯基類單體為0. 5 10質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 7 5質(zhì)量份。被種子粒子吸收的乙烯基類單體中的多官能乙烯基單體的含量設(shè)定為使種子粒 子吸收、聚合該乙烯基類單體而得到的交聯(lián)樹脂微粒(Ba)的進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為本發(fā)明中 規(guī)定的值以上的量。一般而言，相對(duì)乙烯基類單體的總質(zhì)量，使多官能乙烯基單體的使用量?jī)?yōu)選為 3 95質(zhì)量％、特別優(yōu)選為5 75質(zhì)量％。接著，對(duì)交聯(lián)樹脂微粒(Bb)進(jìn)行說明。用于交聯(lián)樹脂微粒(Bb)的制備的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹 脂微粒通過使用包含具有水解性甲硅烷基的乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯類單體的單體 混合物進(jìn)行分散聚合而得到。此外，水解性甲硅烷基是指可以通過水解縮合反應(yīng)來形成硅 氧烷鍵并進(jìn)行交聯(lián)的官能團(tuán)。作為具有水解性甲硅烷基的乙烯基單體，可使用具有1個(gè)以上水解性甲硅烷基的 乙烯基單體的任一種。例如可以列舉乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基 甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷等乙烯基硅烷類；丙烯酸三甲氧基甲硅烷基 丙酯、丙烯酸三乙氧基甲硅烷基丙酯、丙烯酸甲基二甲氧基甲硅烷基丙基酯等含水解性甲 硅烷基丙烯酸酯類；甲基丙烯酸三甲氧基甲硅烷基丙基酯、甲基丙烯酸三乙氧基甲硅烷基 丙基酯、甲基丙烯酸甲基二甲氧基甲硅烷基丙基酯、甲基丙烯酸二甲基甲氧基甲硅烷基丙
13基酯等含水解性甲硅烷基甲基丙烯酸酯類；三甲氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚等含水解性甲 硅烷基乙烯基醚類；三甲氧基甲硅烷基十一碳酸乙烯酯等含水解性甲硅烷基乙烯基酯類 等。可以使用它們的1種或2種以上。其中，作為具有水解性甲硅烷基的乙烯基單體，優(yōu)選含水解性甲硅烷基丙烯酸酯 及含水解性甲硅烷基甲基丙烯酸酯。從可得到與構(gòu)成具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯 酸酯系樹脂微粒的主體的(甲基)丙烯酸酯類單體的共聚性優(yōu)異、耐熱性、耐候性優(yōu)異的微 粒方面考慮，優(yōu)選這些單體。特別從與(甲基)丙烯酸酯類單體的共聚性、分散聚合時(shí)的穩(wěn) 定性及交聯(lián)性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選使用甲基丙烯酸三乙氧基甲硅烷基丙基酯(甲基丙烯 酸三甲氧基甲硅烷基丙基酯)。具有水解性甲硅烷基乙烯基單體的使用量設(shè)定為將利用分散聚合得到的具有水 解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒交聯(lián)所得到的交聯(lián)樹脂微粒(Bb)的進(jìn)料交 聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為本發(fā)明中規(guī)定的值以上的量。一般地，相對(duì)用于具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的制備的 單體混合物(包含大分子單體)的總質(zhì)量，使具有水解性甲硅烷基的乙烯基單體的使用量 優(yōu)選為2 50質(zhì)量％、特別優(yōu)選為5 25質(zhì)量％。用于制備具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的分散聚合優(yōu)選在 醇系溶劑、特別是醇和水的混合溶劑中進(jìn)行。由此，可容易地進(jìn)行聚合時(shí)的粒子間的凝集的 抑制和聚合后的交聯(lián)。另外，通過調(diào)整醇和水的比率，可控制粒徑、粒徑分布，優(yōu)選之。另一方面，作為用于具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的制備 的(甲基)丙烯酸酯類單體，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙 烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷 基酯等(甲基)丙烯酸的烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲 基)丙烯酸的含脂環(huán)基酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯等(甲 基)丙烯酸的含雜環(huán)基酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯、(甲 基)丙烯酸3-羥丙基酯等(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯 等(甲基)丙烯酸的烷氧基烷基酯等。這些化合物既可以單獨(dú)使用，也可以組合使用2種 以上。另外，其中，從耐熱性、耐候性及折射率方面考慮，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 異丁酯及甲基丙烯酸叔丁酯。相對(duì)單體混合物(不包含大分子單體)的總質(zhì)量，用于具有水解性甲硅烷基的 (甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的制備的(甲基)丙烯酸酯類單體的使用量?jī)?yōu)選為50 100 質(zhì)量％，更優(yōu)選為80 100質(zhì)量％。另外，用于制備具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的分散聚合 優(yōu)選使用具有(甲基)丙烯?；拇蠓肿訂误w型分散穩(wěn)定劑。使用具有(甲基)丙烯酰基 的大分子單體型分散穩(wěn)定劑時(shí)，可以以少量的使用順利地得到具有作為目標(biāo)的粒徑、粒度 分布窄的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒。而且，更優(yōu)選該大分子單 體型分散穩(wěn)定劑也具有羧基。(甲基)丙烯?；梢枣I合于聚合物鏈的末端及側(cè)鏈中的任一種位置。特別從可 以以更少量的使用穩(wěn)定地制備作為目的的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒方面考慮，優(yōu)選鍵合于側(cè)鏈的大分子單體型分散穩(wěn)定劑。作為在側(cè)鏈具有(甲基)丙烯?；揖哂恤然拇蠓肿訂误w的制備方法，可列舉 利用乳化聚合法合成含羧基預(yù)聚物、其后在該預(yù)聚物的一部分羧基上使甲基丙烯酸縮水甘 油酯等含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯加成的方法。只要為該方法，就可簡(jiǎn)便地制備高性能的 大分子單體。通過使含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸酯在每1條聚合物鏈上加成0. 6 1. 1個(gè)， 可制備粒度分布窄、粒徑一致的微粒，優(yōu)選之。上述大分子單體的利用凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量 (Mw)優(yōu)選為500 50，000,更優(yōu)選為1，000 10，000。用于具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的制備的具有(甲基) 丙烯酰基及羧基的大分子單體優(yōu)選將其羧基進(jìn)行中和而使用。由此，利用被中和的羧基陰 離子的靜電排斥效果，可以進(jìn)行具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的穩(wěn) 定的制備。用于中和的堿的量?jī)?yōu)選為羧基的2倍當(dāng)量以下。當(dāng)其超過2倍當(dāng)量時(shí)，反應(yīng)液 的堿性增強(qiáng)，會(huì)具有在聚合中水解性甲硅烷基反應(yīng)而產(chǎn)生凝聚的情形。作為中和用的堿，優(yōu) 選使用容易除去的氨。具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微?？赏ㄟ^將包含上述大分子單 體的單體混合物在聚合引發(fā)劑的存在下進(jìn)行聚合來制備。作為該聚合引發(fā)劑，可以應(yīng)用用 于上述大分子單體(mml)的形成的化合物。其后，使由上述得到的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒進(jìn)行 交聯(lián)反應(yīng)，以制備交聯(lián)樹脂微粒(Bb)。交聯(lián)反應(yīng)可通過在含有具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒的 分散液中添加交聯(lián)用催化劑、使由水解性甲硅烷基間的縮合反應(yīng)產(chǎn)生的硅氧烷鍵形成來進(jìn) 行。作為交聯(lián)用催化劑，優(yōu)選堿材料，特別優(yōu)選使用干燥時(shí)除去容易的氨或低沸點(diǎn)胺。從甲硅烷基交聯(lián)度升高的方面考慮，堿材料的使用量?jī)?yōu)選相對(duì)具有水解性甲硅烷 基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒中的甲硅烷基為3倍當(dāng)量以上，更優(yōu)選為6倍當(dāng)量以上。另外，如后所述，本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物可含有添加劑。在本發(fā)明中，上述 交聯(lián)樹脂微粒(B)可以為含有抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等的粒子。通過含有這些添加劑，本發(fā)明 的苯乙烯系樹脂組合物的耐熱分解穩(wěn)定性、耐候性特別優(yōu)異，因此優(yōu)選。作為抗氧化劑，可列舉磷系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。其中，作 為磷系抗氧化劑，可列舉磷酸、磷酸酯、亞磷酸、亞磷酸酯等。作為光穩(wěn)定劑，可列舉雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2, 6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四甲 酸酯、四(1，2，2，6，6_五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4_ 丁烷四甲酸酯、聚{[6-(1，1，3，3-四 甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6_四甲基哌啶基)亞氨基]六亞甲基 [(2，2，6，6_四甲基哌啶基)亞氨基]}、聚甲基丙基3-氧基-[4-(2，2，6，6_四甲基)哌啶 基]硅氧烷等受阻胺系化合物等。本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物中的苯乙烯系樹脂㈧及交聯(lián)樹脂微粒⑶的含有 比例在將它們的總計(jì)設(shè)定為100質(zhì)量％時(shí)，分別優(yōu)選為94. 0 99. 7質(zhì)量％及0. 3 6. 0 質(zhì)量％，更優(yōu)選為95. 0 99. 5質(zhì)量％及0. 5 5. 0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為96. 0 99. 0質(zhì) 量％及1. 0 4. 0質(zhì)量％，特別優(yōu)選為96. 5 98. 5質(zhì)量％及1. 5 3. 5質(zhì)量％。在上述
15含有比例分別為95. 0 99. 5質(zhì)量％及0. 5 5. 0質(zhì)量％時(shí)，適于形成板厚1. 5mm中的光 漫射率為70%以上、總光線透射率為55% 65%、且散射透射光的黃色度為20以下的光漫 射板。交聯(lián)樹脂微粒(B)的含量過少時(shí)，會(huì)具有苯乙烯系樹脂組合物及由其構(gòu)成的成形 體等光漫射性不充分的情形。另外，還會(huì)具有透射光帶有黃色狀的情形。另一方面，交聯(lián)樹 脂微粒(B)的含量過多時(shí)，會(huì)具有苯乙烯系樹脂組合物及包含其的成形體等光透射性降低 的情形。本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物可將苯乙烯系樹脂㈧和交聯(lián)樹脂微粒⑶以上述 質(zhì)量比混合而制備。另外，本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物也可以使用一部分苯乙烯系樹脂
(A)和交聯(lián)樹脂微粒(B)的總量預(yù)先制備交聯(lián)樹脂微粒(B)的含有比例高的母料、其后將該 母料和其余部分的苯乙烯系樹脂(A)混合，按苯乙烯系樹脂(A)及交聯(lián)樹脂微粒(B)為優(yōu) 選的含有比例混合。另外，為了將漫射性能的色彩微調(diào)整，本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物可以根據(jù)需 要含有交聯(lián)樹脂微粒(B)以外的微粒(以下稱為“其它微?！薄?。作為其它微粒，可以列舉 例如交聯(lián)聚苯乙烯微粒、交聯(lián)聚有機(jī)硅氧烷微粒、二氧化硅微粒等。這些其它微?？梢院?1種或2種以上。本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)可含有添加劑。作 為添加劑，可以列舉光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、著色 劑(染料、顏料)、熒光增白劑、選擇波長(zhǎng)吸收劑、增塑劑等。本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物可以制備含有苯乙烯系樹脂(A)、交聯(lián)樹脂微粒
(B)及根據(jù)需要選擇的添加劑的混合物，利用公知的熔融混煉方法制備該混合物。作為制備 裝置，可列舉例如熔融擠出機(jī)、各種捏和機(jī)、磨機(jī)等，可以通過在苯乙烯系樹脂(A)的熔融 溫度以上且低于交聯(lián)樹脂微粒(B)軟化溫度的溫度下熔融混煉來制備。可使用本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物，利用對(duì)于苯乙烯系樹脂等成形用樹脂組合 物目前采用的各種成形方法制備成形體。用于制備成形體的成形方法可以根據(jù)使用目的、用途等適當(dāng)選擇，沒有特別限定， 例如可列舉擠出成形、注射成形、壓縮成形、擠出吹塑成形、注射吹塑成形、流延成形、壓延 成形、鑄型等熔融成形。另外，利用熔融成形得到的成形體可以根據(jù)需要進(jìn)行彎曲加工、真 空成形、吹塑成形、壓力成形等二次成形加工，以形成作為目的的成形體。光學(xué)用途的情況， 可以根據(jù)使用目的、用途實(shí)施在成形體表面形成透鏡形狀、軋花形狀的加工方法來調(diào)整光 學(xué)特性。由本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物構(gòu)成的成形體可以有效地應(yīng)用于液晶顯示裝置 等中的光漫射板、菲涅耳透鏡、雙凸透鏡、照明器具、燈箱廣告牌等光學(xué)用途等。包含本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物的成形體為液晶電視機(jī)用的光漫射板的情形， 可以根據(jù)液晶面板中所采用的背光的方式(光照射方式)等做成例如(1)板厚1.5mm的光 漫射率為70%以上、總光線透射率為60% 65%及散射透射光的黃色度為20以下的光漫 射板、(2)光漫射率為90%以上、總光線透射率為55% 60%及散射透射光的黃色度為10 以下的光漫射板等。在液晶面板中，根據(jù)背光中的燈的根數(shù)、輸出等，對(duì)光漫射板的要求性能不同，因此，根據(jù)要求性能分別選擇使用適合的光漫射板。在光漫射板中，光漫射率越高，一般而言總光線透射率越變小，光的損失變大，但 優(yōu)選具有需要的光漫射性能、并且總光線透射率更高、光的損失少、黃色度低的光漫射板。在最近的液晶顯示器中，從成本減少等方面考慮，進(jìn)行以更少的根數(shù)使用更高輸 出的冷陰極管制作液晶面板，與此相伴，要求光漫射性更高的具有上述性能(2)的光漫射 板。通過使用本發(fā)明的苯乙烯系樹脂組合物，不僅是現(xiàn)有的液晶面板中所要求的上述 (1)的光漫射板、而且連光漫射率為90%以上、確保需要的總光線透射率且黃色度低至10 以下的上述(2)的光漫射板也能以低于以往的成本順利地制造。
實(shí)施例以下利用實(shí)施例等對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明并不受以下實(shí)例的任何限定。1.物性的評(píng)價(jià)方法在以下的實(shí)例中，預(yù)聚物及大分子單體的重均分子量(Mw)以及數(shù)均分子量(Mn)、 交聯(lián)樹脂微粒(B)的數(shù)均粒徑(dn)、體積平均粒徑(dv)、體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑 (dn)之比(dv/dn)、以及由苯乙烯系樹脂組合物制備的成形體的總光線透射率、光漫射率 及透射光的黃色度(黃度指數(shù)(YI))的測(cè)定方法如下所述。(1)重均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)利用凝膠滲透色譜(GPC)，用聚苯乙烯換算求出重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量 (Mn)。具體地，作為GPC裝置，使用東“一社制造的“HLC-8120GPC” (商品名)，作為色譜 柱，使用“TSKgel super MP_M”(商品名)4根，使用四氫呋喃為展開溶劑，在流速0. 6ml/分 鐘、色譜柱溫度40°C的條件下進(jìn)行測(cè)定。作為測(cè)定試樣，使用已將預(yù)聚物或大分子單體溶解 于四氫呋喃的溶液(濃度5mg/ml)。使用用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制成的標(biāo)準(zhǔn)曲線分析測(cè)定結(jié)果，求 出用聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)。(2)數(shù)均粒徑(dn)、體積平均粒徑(dv)及比值(dv/dn)由以下的合成例8 12得到的種子粒子、利用使用日本電子社制造的場(chǎng)發(fā)射掃描 電鏡(FE-SEM) “JSM-6330F” (型號(hào)名)的SEM法拍攝由合成例13 48得到的交聯(lián)樹脂 微粒(B)及市售的交聯(lián)樹脂微粒。此時(shí)，利用SEM法的拍攝的倍數(shù)設(shè)定為在1張照片中拍 攝50 100個(gè)左右的粒子的倍數(shù)，改變拍攝位置拍攝粒子的總計(jì)數(shù)為200個(gè)以上的張數(shù)的 SEM照片(例如，在1張照片中拍攝50 60個(gè)左右的粒子的情形下，改變拍攝位置拍攝4 張以上的SEM照片)。其后，在上述SEM照片中，對(duì)可以明確地確認(rèn)為“粒子”的直徑(最大直徑)為 0.2μπι以上的全部粒子，測(cè)定作為由粒子的面積求出的面積圓當(dāng)量直徑的粒徑(di)，按照 以下的數(shù)學(xué)式(II)及數(shù)學(xué)式(III)算出種子粒子、交聯(lián)樹脂微粒(B)和市售的交聯(lián)樹脂微 粒的數(shù)均粒徑(dn)以及體積平均粒徑(dv)。數(shù)均粒徑(dn)= ( Σ nidi/ Σ ni)(II)體積平均粒徑(dv)= ( Σ nidi3/ Σ ni)"3(III)
17
接著，由算出的體積平均粒徑(dv)及數(shù)均粒徑(dn)的值求出體積平均粒徑(dv) 和數(shù)均粒徑(dn)之比(dv/dn)，作為粒度分布的指標(biāo)。其表示比值(dv/dn)的值越接近 于1，粒度分布越窄，粒子的尺寸越一致，另一方面，比值(dv/dn)的值越遠(yuǎn)離1，粒度分布越 寬，粒子的尺寸越不一致。(3)種子粒子的變動(dòng)系數(shù)(Cv)作為粒子的粒度分布的指標(biāo)，除體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比(dv/dn) 之外，有時(shí)使用變動(dòng)系數(shù)(Cv)。由以下的合成例8 12制備成的種子粒子的變動(dòng)系數(shù)(Cv) 利用以下的數(shù)學(xué)式(IV)及(V)求出。變動(dòng)系數(shù)(Cv)(% ) = IOOo /dn (IV)σ (標(biāo)準(zhǔn)偏差)=(Σ (di-dn)2/ Σ ni)1/2 (V)(其中，用于求出σ的上述數(shù)學(xué)式(V)中的di及dn可利用上述(2)中的粒徑 (di)及數(shù)均粒徑(dn)。)(4)成形體的總光線透射率使用日本電色社制造的霧度儀“ ^ O—夕一 NDH2000”(型號(hào)名)測(cè)定包含由 以下的實(shí)施例及比較例得到的組合物的板狀成形體(厚度1.5mm士0.05mm)的總光線透射
率(％ )。(5)成形體的光漫射率使用村上色彩技術(shù)研究所制造的變角光度計(jì)“ ^ 二才7才卜乂 一夕一 GP-200” (型號(hào)名)，從包含由以下的實(shí)施例及比較例得到的組合物的板狀的成形體(厚度 1. 5mm士0. 05mm)的一側(cè)表面以與厚度方向垂直的方式照射平行光，在另一側(cè)表面測(cè)定透射 漫射光的取向分布，求出成形體的光漫射率。具體地，對(duì)從另一側(cè)表面射出的透射漫射光，測(cè)定射出角度θ分別為5度、20度及 70度時(shí)的輝度15、I2tl及17(|，由下述數(shù)學(xué)式(Vl)求出射出角度θ分別為5度、20度及70度 時(shí)的輝度B5、B2tl及B7tl,接著，由下述數(shù)學(xué)式(VII)求出成形體的光漫射率。輝度(B0)= I0/COS θ (VI)光漫射率(%)= [{ (Β70+Β20) /2} /B5] XlOO (VII)(6)透射光的黃色度(黃度指數(shù)(YI))使用日本電色社制造的色差計(jì)“色差計(jì)SE2000” (型號(hào)名)，對(duì)包含由以下的實(shí)施 例及比較例得到的組合物的板狀的成形體(厚度1.5mm士0. 05mm)，測(cè)定透射光的黃色度 (黃度指數(shù)(YI))。2.大分子單體的合成合成例1 (大分子單體水溶液(MM-I)的合成)使具有利用熱油的加熱裝置的容量500ml的加壓式攪拌槽型反應(yīng)器充滿3_乙氧 基丙酸乙酯。將反應(yīng)器加熱到約250°C，利用壓力調(diào)節(jié)器將反應(yīng)器內(nèi)壓力設(shè)為3-乙氧基丙 酸乙酯的蒸氣壓以上。其后，稱量甲基丙烯酸甲酯20質(zhì)量份、丙烯酸環(huán)己酯55質(zhì)量份、丙烯酸25質(zhì)量份 及二-叔丁基過氧化物0.1份并混合，制備單體混合液。而且，將該單體混合液貯藏在原料 罐中。接著，一邊將上述反應(yīng)器內(nèi)的壓力保持為一定，一邊從原料罐向反應(yīng)器連續(xù)地供給上述單體混合液。此時(shí)，以單體混合液的反應(yīng)器內(nèi)的平均滯留時(shí)間為12分鐘的方式設(shè)定 供給速度。從反應(yīng)器的出口連續(xù)地取出相當(dāng)于單體混合液供給量的反應(yīng)液。在單體混合液 的連續(xù)供給中，將反應(yīng)器內(nèi)部溫度維持在230士2°C。將從反應(yīng)器的出口取出的反應(yīng)液導(dǎo)入 到薄膜蒸發(fā)器，除去反應(yīng)液中的未反應(yīng)單體等揮發(fā)性成分，得到大分子單體。從單體混合液 的供給開始90分鐘后，從薄膜蒸發(fā)器的出口開始大分子單體的收取，進(jìn)行60分鐘的收取。對(duì)上述大分子單體，利用使用有四氫呋喃溶劑的凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定其重 均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)，結(jié)果重均分子量(Mw)為10，600，數(shù)均分子量(Mn)為 3， 100。另外，在上述大分子單體中，由利用1H-NMR測(cè)定的末端烯屬不飽和鍵的濃度和數(shù) 均分子量(Mn)算出的末端烯屬不飽和鍵引入率為98%。將由上述得到的大分子單體粉碎成片狀后，在帶冷卻管玻璃制燒瓶中加入大分子 單體的粉碎物100質(zhì)量份、水260質(zhì)量份及25%氨水22. 5質(zhì)量份，在90°C的熱水浴中一邊 加熱一邊攪拌，使大分子單體水溶化。確認(rèn)大分子單體溶解后，以大分子單體的濃度為25 質(zhì)量％的方式加入水，制備大分子單體水溶液(MM-I)。該大分子單體水溶液(MM-I) 25°C下 的pH為8. 0。合成例2 (大分子單體溶液(MM-2)的合成)在安裝有利用定量泵的送液管道的玻璃制容器中加入丙二醇單甲醚醋酸酯15質(zhì) 量份、甲基丙烯酸甲酯18. 19質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥乙基酯39. 39質(zhì)量份及2-巰基丙酸 1. 77質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌，制備乙烯基單體混合液74. 35質(zhì)量份。另一方面，在安裝有利用定量泵的送液管道的玻璃制容器中加入丙二醇單甲醚 醋酸酯15質(zhì)量份及作為聚合引發(fā)劑的和光純藥工業(yè)社制備的2，2’ -偶氮二(2-甲基丁 腈)“V-59”(商品名)0. 17質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌、溶解，制備引發(fā)劑溶液(pi) 15. 17質(zhì)量份。另外，在安裝有利用定量泵的送液管道的玻璃制容器中加入丙二醇單甲醚醋酸酯 40質(zhì)量份及上述聚合引發(fā)劑0. 39質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌、溶解，制備引發(fā)劑溶液(p2)40. 39質(zhì) 量份。在具有攪拌器、回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及送液管道連結(jié)部件的玻璃制反 應(yīng)器中加入丙二醇單甲醚醋酸酯30質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯12. 13質(zhì)量份及2-巰基丙酸 1. 77質(zhì)量份，一邊在攪拌下吹入氮?dú)猓贿厡⒎磻?yīng)器內(nèi)部溫度調(diào)整為90°C。接著，確認(rèn)反應(yīng)器內(nèi)的混合液的溫度在90°C下穩(wěn)定，開始向上述反應(yīng)器供給上述 乙烯基單體混合液和上述引發(fā)劑溶液(pi)。這些供給利用定量泵進(jìn)行。即，以一定速度用 2小時(shí)供給上述乙烯基單體混合液，用3小時(shí)供給上述引發(fā)劑溶液(pi)。上述引發(fā)劑溶液 (Pl)的供給結(jié)束后，立即開始向反應(yīng)器供給上述引發(fā)劑溶液(P2)。該引發(fā)劑溶液(pi)的 供給也利用定量泵進(jìn)行。即，以一定速度用2小時(shí)供給上述引發(fā)劑溶液(p2)。反應(yīng)后，得到 成為大分子單體的前體的單末端具有羧基的預(yù)聚物。將反應(yīng)液取樣，利用GPC測(cè)定分子量， 結(jié)果重均分子量(Mw)為4，000及數(shù)均分子量(Mn)為2，200。其后，將吹入氮?dú)飧鼡Q為吹入空氣，在反應(yīng)器中添加甲氧基對(duì)苯二酚0.03質(zhì)量份 及四丁基氯化銨(TBAB)O. 81質(zhì)量份，將反應(yīng)器內(nèi)部溫度升溫至110°C。確認(rèn)內(nèi)部溫度在 110°C下穩(wěn)定，添加甲基丙烯酸縮水甘油酯5. 67質(zhì)量份。在內(nèi)部溫度110°C下保持6小時(shí)， 使甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)。利用取樣的反應(yīng)液的酸值測(cè)定測(cè)定對(duì)預(yù)聚物末端羧基的甲
19基丙烯酸縮水甘油酯加成率，結(jié)果為98%。另外，利用GPC進(jìn)行分子量測(cè)定，結(jié)果，重均分子 量(Mw)為4，800及數(shù)均分子量(Mn)為2，400。在從甲基丙烯酸縮水甘油酯的添加經(jīng)過7小時(shí)的時(shí)刻，仍舊將內(nèi)部溫度保持在 110°C，添加琥珀酸酐30. 30質(zhì)量份，使來自甲基丙烯酸2-羥乙基酯的羥基加成琥珀酸酐。 在從琥珀酸酐的添加經(jīng)過2小時(shí)的時(shí)刻冷卻反應(yīng)液，得到末端具有羧基且具有甲基丙烯酰 基的大分子單體溶液。將該大分子單體溶液在200°C下加熱20分鐘，得到固體成分濃度 53. 2質(zhì)量％的大分子單體溶液(MM-2)。利用GPC測(cè)定該大分子單體溶液(MM-2)中的大分 子單體的分子量，結(jié)果，重均分子量(Mw)為6，800及數(shù)均分子量(Mn)為3，600。合成例3 (大分子單體分散液(MM-3)的合成)在安裝有利用定量泵的送液管道的玻璃制容器中加入甲基丙烯酸甲酯28. 2質(zhì)量 份、甲基丙烯酸異丁酯28. 2質(zhì)量份、甲基丙烯酸30. 0質(zhì)量份及巰基乙酸2-乙基己酯13. 6 質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌，制備單體混合液(100質(zhì)量份)。在具有攪拌器、回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及送液管道連結(jié)部件的玻璃制反 應(yīng)器中加入離子交換水200質(zhì)量份，一邊進(jìn)行攪拌及吹入氮?dú)?，一邊將反?yīng)器內(nèi)部溫度調(diào) 整為800C ο確認(rèn)上述反應(yīng)器內(nèi)部溫度在80°C下穩(wěn)定后，在反應(yīng)器中添加將聚合引發(fā)劑過硫酸 銨(APS)O. 8質(zhì)量份溶解于離子交換水3. 0質(zhì)量份而形成的引發(fā)劑水溶液，其5分鐘后，開 始向反應(yīng)器供給上述單體混合液。單體混合液100質(zhì)量份使用定量泵以一定速度用120分 鐘供給反應(yīng)器。供給結(jié)束后，也將反應(yīng)器內(nèi)部溫度維持在80°C，在從供給結(jié)束90分鐘后，添 加將叔丁基過氧化氫(氧化劑)0. 1質(zhì)量份溶解于離子交換水2. 0質(zhì)量份而形成的氧化劑 水溶液，其5分鐘后，添加將連二亞硫酸鈉(還原劑)0. 3質(zhì)量份溶解于離子交換水4. 0質(zhì) 量份而形成的還原劑水溶液。而且，再將反應(yīng)器內(nèi)部溫度維持在80°C 25分鐘，制備預(yù)聚物 的分散液。接著，將預(yù)聚物分散液少量取樣并干燥后，利用GPC測(cè)定測(cè)定分子量，結(jié)果，重均 分子量(Mw)為3，900，數(shù)均分子量(Mn)為1，600。將反應(yīng)器內(nèi)的預(yù)聚物分散液的溫度仍舊維持在80°C，將吹入氮?dú)庾兏鼮榇等肟?氣，立即添加三乙基胺14. 1質(zhì)量份及甲氧基對(duì)苯二酚0. 03質(zhì)量份。其15分鐘后，添加甲 基丙烯酸縮水甘油酯9. 47質(zhì)量份，在內(nèi)部溫度80°C下加熱2小時(shí)，使甲基丙烯酸縮水甘油 酯與預(yù)聚物的羧基加成，得到大分子單體分散液。利用GC分析確認(rèn)，在大分子單體分散液 中沒有殘存甲基丙烯酸縮水甘油酯。對(duì)得到的大分子單體分散液以固體成分為30質(zhì)量％ 的方式添加離子交換水，得到大分子單體分散液(MM-3)。合成例4 7 (大分子單體液(MM-4) (MM_7)的合成)使用表1所示組成的單體混合液進(jìn)行與合成例3同樣的操作，制備預(yù)聚物的分散 液。將預(yù)聚物分散液少量取樣并干燥后，利用GPC測(cè)定測(cè)定分子量，結(jié)果，各預(yù)聚物的重均 分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)如表1所示。其后，使用預(yù)聚物分散液，如表1所示改變?nèi)一芳凹谆┧峥s水甘油酯的 添加量，除此之外，進(jìn)行與合成例3同樣的操作，得到固體成分濃度為30質(zhì)量％的大分子單 體分散液(MM-4) (MM-7)。將由上述合成例1 7得到的大分子單體的制備原料、物性等示于表1。表 1
合成例1234567大分子單體液MM-IMM-2MM-3MM-4MM-5MM-6MM-7單體混合液的組成(質(zhì)量份)甲基丙烯酸曱酯2030. 3228.233. 231. 638. 0531. 6甲基丙烯酸異丁酯--28.233. 231. 638. 0531. 6甲基丙烯酸--30203017. 130Λ烯酸25------丙烯酸環(huán)己酯55------曱基兩烯酸2-羥乙基酯-39. 39-----2-巰基丙酸-3. 54----一琉基乙酸2-乙基己酯--13. 613. 66. 86. 86. 8預(yù)聚由的物性重均分子量Mw-400039003000830060007500數(shù)均分子量Mn-220016001600300029003000大分子單體化反應(yīng)用原料 (質(zhì)量份)‘三乙基胺--14. 109. 407. 058. 037. 05甲基丙烯酸縮水甘油酯-5. 679. 479. 474. 734. 739. 47琥珀酸酐-30. 30----_大分子單體的物性重均分子i Mw106006800_1)_1)_1)_1)_1)數(shù)均分子量Mn310036001)與預(yù)聚物的重均分子量幾乎相同.2)與預(yù)聚物的數(shù)均分子量幾乎相同.3.種子粒子的合成合成例8 (種子粒子分散液(SD-I)的合成)在安裝有利用定量泵的送液管道的玻璃制容器中加入離子交換水32. 6質(zhì)量份、 甲醇92. 4質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯75質(zhì)量份及由合成例1制備成的大分子單體水溶液 (MM-I) 20質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌，制備單體混合液(220質(zhì)量份)。另一方面，在具有攪拌器、回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及送液管道連結(jié)部件 的玻璃制反應(yīng)器中加入離子交換水150質(zhì)量份、甲醇320質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯50質(zhì)量 份及由合成例1制備成的大分子單體水溶液(MM-1)40質(zhì)量份，一邊進(jìn)行攪拌及氮?dú)獾拇?入，一邊將反應(yīng)器內(nèi)部溫度調(diào)整為52°C。確認(rèn)上述反應(yīng)器的內(nèi)部溫度在52°C下穩(wěn)定后，在該反應(yīng)器中添加作為聚合引發(fā)劑 的3. 0質(zhì)量份的日油社制備的過氧化新戊酸叔丁酯(商品名“ ··千^ PV”;過氧化新戊 酸叔丁酯的70%溶液)(以下有時(shí)僅稱為“ 〃一 ff APV”)并引發(fā)聚合。確認(rèn)了在剛添加 聚合引發(fā)劑之后，就在反應(yīng)液中產(chǎn)生渾濁，緩慢地進(jìn)行白化而成為乳白色，生成樹脂微粒。
21
在添加聚合引發(fā)劑后經(jīng)過90分鐘的時(shí)刻，開始向反應(yīng)器供給上述單體混合液。 即，使用定量泵將單體混合液220份以一定速度用90分鐘供給反應(yīng)器。供給結(jié)束后，立即 將反應(yīng)器內(nèi)的溫度用30分鐘升溫至70°C，進(jìn)一步在70°C下保持90分鐘。其后，將內(nèi)部溫 度冷卻至50°C，在減壓下除去甲醇及水的一部分，將反應(yīng)液的固體成分濃度調(diào)整為35. 0質(zhì) 量％，制備包含甲基丙烯酸酯系樹脂微粒的種子粒子分散液(SD-I)。將上述種子粒子分散液(SD-I)進(jìn)行離心分離處理，除去上清液并回收微粒。進(jìn)行 該微粒的SEM觀察，由圖像求出的數(shù)均粒徑(dn)為1. 68 μ m,變動(dòng)系數(shù)(Cv)為3. 50%。合成例9 (種子粒子分散液(SD-2)的合成)在安裝有利用定量泵的送液管道的玻璃制容器中加入離子交換水42. 9質(zhì)量份、 甲醇89. 6質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯75質(zhì)量份及由合成例1制備成的大分子單體水溶液 (MM-I) 10質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌，制備單體混合液(217. 5質(zhì)量份)。另一方面，在具有攪拌器、回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及送液管道連結(jié)部件 的玻璃制反應(yīng)器中加入離子交換水150質(zhì)量份、甲醇320質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯50質(zhì)量 份及由合成例1制備成的大分子單體水溶液(MM-1)40質(zhì)量份，一邊進(jìn)行攪拌及氮?dú)獾拇?入，一邊將反應(yīng)器內(nèi)部溫度調(diào)整為59.6°C。確認(rèn)上述反應(yīng)器的內(nèi)部溫度在59. 6°C下穩(wěn)定后，在該反應(yīng)器中添加聚合引發(fā)劑過 氧化新戊酸叔丁酯(使用〃一 PV) 3.0質(zhì)量份并引發(fā)聚合。確認(rèn)了在剛添加聚合引 發(fā)劑之后，就在反應(yīng)液中產(chǎn)生渾濁，緩慢地進(jìn)行白化而成為乳白色，生成樹脂微粒。在添加聚合引發(fā)劑后經(jīng)過90分鐘的時(shí)刻，開始向反應(yīng)器供給上述單體混合液。 即，使用定量泵將單體混合液217. 5份以一定速度用90分鐘供給反應(yīng)器。供給結(jié)束后，立 即將反應(yīng)器內(nèi)的溫度用30分鐘升溫至內(nèi)部溫度70°C，再在內(nèi)部溫度70°C下保持90分鐘。 其后，將內(nèi)部溫度冷卻至50°C，在減壓下除去甲醇及水的一部分，將反應(yīng)液的固體成分濃度 調(diào)整為35. 0質(zhì)量％，制備包含甲基丙烯酸酯系樹脂微粒的種子粒子分散液(SD-2)。將上述種子粒子分散液(SD-2)進(jìn)行離心分離處理，除去上清液并回收微粒。進(jìn)行 該微粒的SEM觀察，由圖像求出的數(shù)均粒徑(dn)為2. 15 μ m,變動(dòng)系數(shù)(Cv)為4. 83%。合成例10 (種子粒子分散液(SD-3)的合成)使用甲基丙烯酸甲酯42. 5質(zhì)量份及甲基丙烯酸異丁酯7. 5質(zhì)量份代替供給合成 例8中的玻璃制反應(yīng)器的甲基丙烯酸甲酯50質(zhì)量份，使用甲基丙烯酸甲酯63. 75質(zhì)量份及 甲基丙烯酸異丁酯11. 25質(zhì)量份代替供給玻璃制容器的甲基丙烯酸甲酯70質(zhì)量份，除此之 外，進(jìn)行與合成例8同樣的操作，制備包含固體成分濃度35.0質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸酯 系樹脂微粒的種子粒子分散液(SD-3)。將上述種子粒子分散液(SD-3)進(jìn)行離心分離處理，除去上清液并回收微粒。進(jìn)行 該微粒的SEM觀察，由圖像求出的數(shù)均粒徑(dn)為1. 39 μ m，變動(dòng)系數(shù)(Cv)為3. 16%。合成例11 (種子粒子分散液(SD-4)的合成)使用甲基丙烯酸甲酯35. 0質(zhì)量份及甲基丙烯酸異丁酯15. 0質(zhì)量份代替合成例8 中的供給玻璃制反應(yīng)器的甲基丙烯酸甲酯50質(zhì)量份。使用甲基丙烯酸甲酯52. 5質(zhì)量份及 甲基丙烯酸異丁酯22. 5質(zhì)量份代替供給玻璃制容器的甲基丙烯酸甲酯70質(zhì)量份，除此之 外，進(jìn)行與合成例8同樣的操作，制備包含固體成分濃度35.0質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸酯 系樹脂微粒的種子粒子分散液(SD-4)。
22
將上述種子粒子分散液(SD-4)進(jìn)行離心分離處理，除去上清液并回收微粒。進(jìn)行 該微粒的SEM觀察，由圖像求出的數(shù)均粒徑(dn)為1. 22 μ m，變動(dòng)系數(shù)(Cv)為2. 78%。合成例12 (種子粒子分散液(SD-5)的合成)在具有攪拌器、回流冷卻器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管的玻璃制反應(yīng)器中加入離子交換 水200質(zhì)量份、甲醇650質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯50質(zhì)量份、甲基丙烯酸異丁酯50質(zhì)量份 及由合成例1制備的大分子單體水溶液(MM-I) 200質(zhì)量份，一邊進(jìn)行攪拌及氮?dú)獾拇等?，?邊將反應(yīng)器內(nèi)部溫度調(diào)整為54°C。確認(rèn)上述反應(yīng)器內(nèi)部溫度在54°C下穩(wěn)定后，在該反應(yīng)器中添加聚合引發(fā)劑過氧化 新戊酸叔丁酯(使用〃一 PV) 3.0質(zhì)量份并引發(fā)聚合。確認(rèn)了在剛添加聚合引發(fā)劑 之后，就在反應(yīng)液中產(chǎn)生渾濁，緩慢地進(jìn)行白化而成為乳白色，生成樹脂微粒。在添加聚合弓I發(fā)劑后經(jīng)過180分鐘的時(shí)刻，將反應(yīng)器內(nèi)的溫度用60分鐘升溫至內(nèi) 部溫度65°C，再在內(nèi)部溫度65°C下保持60分鐘。其后，將內(nèi)部溫度冷卻至50°C，在減壓下 除去甲醇及水的一部分，調(diào)整為固體成分濃度22. 0質(zhì)量％，制備包含甲基丙烯酸酯系樹脂 微粒的種子粒子分散液(SD-5)。將上述種子粒子分散液(SD-5)進(jìn)行離心分離處理，除去上 清液并回收微粒。進(jìn)行該微粒的SEM觀察，由圖像求出的數(shù)均粒徑(dn)為0. 78μπι，變動(dòng)系 數(shù)(Cv)為 3. 40% ο另外，用日本電子社制造的場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM) “JSM-6330F” (型號(hào)名)拍 攝由該合成例12得到的種子粒子分散液(SD-5)中所含的甲基丙烯酸酯系樹脂微粒(種子 粒子)。將其照片示于圖1。匯總由上述合成例8 12得到的種子粒子分散液(SD-I) (SD_5)的內(nèi)容時(shí)，如 下表2所示。表權(quán)利要求
苯乙烯系樹脂組合物，其含有苯乙烯系樹脂(A)和交聯(lián)樹脂微粒(B)而形成，所述苯乙烯系樹脂(A)中來自苯乙烯類單體的結(jié)構(gòu)單元的含有比例相對(duì)全部結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量100質(zhì)量％為80質(zhì)量％以上，其特征在于，該交聯(lián)樹脂微粒(B)為用(甲基)丙烯酸酯系樹脂形成的交聯(lián)樹脂微粒，體積平均粒徑(dv)為0.7～2.5μm，體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比(dv/dn)為1.2以下，且進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為0.15meq/g以上。
2.如權(quán)利要求1所述的苯乙烯系樹脂組合物，其中，所述苯乙烯系樹脂(A)和所述交聯(lián) 樹脂微粒(B)的含有比率在使它們的總計(jì)為100質(zhì)量％時(shí)，分別為95.0 99.5質(zhì)量％和 0. 5 5. 0質(zhì)量％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的苯乙烯系樹脂組合物，其中，構(gòu)成所述交聯(lián)樹脂微粒(B)的 來自(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的含有比例相對(duì)全部結(jié)構(gòu)單元的總計(jì)量100質(zhì)量％為80 質(zhì)量％以上。
4.如權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的苯乙烯系樹脂組合物，其中，所述交聯(lián)樹脂微粒(B) 為選自交聯(lián)樹脂微粒(Ba)和交聯(lián)樹脂微粒(Bb)的交聯(lián)樹脂微粒，所述交聯(lián)樹脂微粒(Ba) 通過用利用分散聚合法制備的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒形成的種子粒子吸收、聚合包 含交聯(lián)性單體的乙烯基類單體而得到，所述交聯(lián)樹脂微粒(Bb)通過將利用分散聚合法制 備的具有水解性甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯系樹脂微粒交聯(lián)而得到。
5.成形體，其用權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的苯乙烯系樹脂形成。
6.如權(quán)利要求5所述的成形體，其為用于光學(xué)用途的成形體。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于，提供苯乙烯系樹脂組合物及包含其的成形體，所述苯乙烯系樹脂組合物給予適合作為光漫射板等的成形體，所述光漫射板具有高的光漫射性，同時(shí)漫射光的透射性、尺寸穩(wěn)定性及形狀穩(wěn)定性優(yōu)異，散射透射光沒有帶有黃色狀。本發(fā)明的組合物為苯乙烯系樹脂組合物，其中在苯乙烯系樹脂中含有用體積平均粒徑(dv)為0.7～2.5μm、體積平均粒徑(dv)和數(shù)均粒徑(dn)之比(dv/dn)為1.2以下且進(jìn)料交聯(lián)點(diǎn)當(dāng)量為0.15meq/g以上的(甲基)丙烯酸酯系樹脂形成的交聯(lián)樹脂微粒。
文檔編號(hào)C08L33/04GK101981115SQ20098011134
公開日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2009年8月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月26日
發(fā)明者兔子尾理惠, 松崎英男 申請(qǐng)人:東亞合成株式會(huì)社