專利名稱：二烯聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二烯聚合物，和制備該二烯聚合物的方法,
背景技術(shù)：
已知通過(guò)將環(huán)狀結(jié)構(gòu)引入到聚合物主鏈中為聚合物提供了諸如光
學(xué)性能和耐熱性性能的物理性能。例如，Journal of Molecular Catalysis, 76 (1992), 189-194公開(kāi)了在其主鏈具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚(亞甲基-l，3-環(huán)戊 烷)，其是通過(guò)非共軛二烯如1,5-己二烯的環(huán)化聚合制備的。
還已知通過(guò)將芳香結(jié)構(gòu)引入到聚合物中改進(jìn)了聚合物的物理性能 如耐熱性性能。例如，JP 2006-193708A公開(kāi)了含藥骨架的(曱基)丙烯酸 類(lèi)聚合物及其制備方法。另外，Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46,6141-6143 和丄Am.Chem. Soc. 2007, 129， 7002-7003公開(kāi)了通過(guò)含芴骨架的單體的 環(huán)化聚合獲得的聚合物。

發(fā)明內(nèi)容
但是，諸如以上的聚(亞曱基-l，3-環(huán)戊烷)的聚合物在其物理性能如
耐熱性性能方面是不能令人滿意的。以上的含芴骨架的(曱基)丙烯酸類(lèi) 聚合物在其物理性能如耐熱性性能方面也是不能令人滿意的，并且其制
備方法具有下列問(wèn)題(i)(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物必須經(jīng)歷多個(gè)聚合物反 應(yīng)以將芴骨架引入到(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物中，和(ii)由于這些聚合物 反應(yīng)，含芴骨架的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)不總是均勻的。以 上通過(guò)含藥骨架的單體的環(huán)化聚合獲得的聚合物在其物理性能如耐熱 性性能方面是不能令人滿意的。
考慮到上迷情況，本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)越耐熱性性能的新型 二烯聚合物，和制備二烯聚合物的方法。
本發(fā)明為一種包含由下式(l)表示的單元的聚合物
5其中A'到A"彼此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子或具有1-6個(gè)碳原子的 烴基。
此外，本發(fā)明為一種制備包含由以上由式(l)表示的單元的聚合物的 方法，包括在聚合催化劑存在下聚合由下式(3)表示的二烯化合物的步 驟，所述聚合催化劑通過(guò)使鎳化合物與有機(jī)鋁化合物和/或硼化合物接觸 而形成<formula>formula see original document page 6</formula>其中所有符號(hào)均與式(l)中定義的那些相同。
在本發(fā)明中，以上術(shù)語(yǔ)"單元"表示例如由上式(3)表示的化合物的聚 合單體的單元。
具體實(shí)施例方式
式(1)中A、到A"的具有1 - 6個(gè)碳原子的烴基不受限制，只要該烴基具 有1-6個(gè)碳原子。具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烴基的實(shí)例為線性烴基、支化烴 基和環(huán)狀烴基。線性烴基的實(shí)例為甲基、乙基、正丙基和正丁基。支化 烴基的實(shí)例為異丙基、仲丁基、叔丁基和異丁基。環(huán)狀烴基的實(shí)例為苯 基和環(huán)己基。
本發(fā)明的聚合物優(yōu)選包含由式(2)表示的下列單元其為式(l)中A'到A"均為氫原子時(shí)的結(jié)構(gòu)式。
本發(fā)明的聚合物可以包含50 mol。/o或更多(但是少于100 mol。/。)的由 式(2)表示的單元和50 mol。/?；蚋?但是大于0 mol。/。)的由式(l)表示的 單元，除了式(l)中A'到A"均為氫原子的情況，條件是兩種單元的總 量為100mol%。
包含在本發(fā)明聚合物中的單元，例如由式(l)表示的單元的量可以根據(jù) 本領(lǐng)域中已知的方法如NMR方法測(cè)量。
本發(fā)明聚合物的分子量沒(méi)有特別限制。本發(fā)明聚合物具有優(yōu)選為 1，000到10，000，000,更優(yōu)選2,000到5,000.000，和最優(yōu)選4,000到 3,000,000的重均分子量(Mw)。
本發(fā)明聚合物的分子量分布(Mw/Mn)定義為重均分子量(Mw)與數(shù) 均分子量(Mn)之比，其沒(méi)有特別限制。本發(fā)明聚合物具有優(yōu)選為1到 100,更優(yōu)選1到50，和最優(yōu)選1到20的分子量分布(Mw/Mn)。
本發(fā)明聚合物具有優(yōu)選為20(TC或更高，更優(yōu)選250。C或更高，和 最優(yōu)選30(TC或更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是耐熱性的標(biāo) 準(zhǔn)。
作為由式(3)表示的單體的二烯化合物可以是本領(lǐng)域中已知的化合 物。該二烯化合物優(yōu)選為具有代表A"和A11的甲基及代表除A"和A11 以外的所有A'到A"的氬原子的化合物；具有代表A4、 A5、 A'Q和A11 的甲基及代表除A4、 A5、 A^和A"以外的所有A到A"的氬原子的化 合物；具有代表A4、 A5、 A6、 A9、 A^和A"的甲基及代表除A4、 A5、 A6、 A9、 A"和A11以外的所有A^'j A"的氫原子的化合物；具有代表 八4到A"的甲基及代表除八4到A"以外的所有A"到A"的氬原子的化 合物；具有代表A5和A1Q的甲基及代表除A5和A1G以外的所有A1到A14 的氫原子的化合物；具有代表A5、 A6、六9和A"的曱基及代表除A5、 A6、八9和A"以外的所有A'到A"的氮原子的化合物;具有代表八5到 八10的曱基及代表除八5到A^以外的所有A'到A"的氮原子的化合物；
7具有代表A6和A9的曱基及代表除A6和A9以外的所有A1到A14的氫原 子的化合物；具有代表八7和A8的甲基及代表除八7和A8以外的所有'A1 到A"的氫原子的化合物；具有代表六6到八9的甲基及代表除八6到A9 以外的所有A'到A"的氫原子的化合物；或9,9-二烯丙基芴；并且更優(yōu) 選為9,9-二烯丙基藥。這些化合物可以以其兩種或多種的組合使用。
本發(fā)明聚合物的實(shí)例為9,9-二烯丙基芴的均聚物。
本發(fā)明的鎳化合物沒(méi)有特別限制，只要該鎳化合物具有加成聚合活 性。鎳化合物可以為本領(lǐng)域中已知的化合物。鎳化合物的實(shí)例為由下式 (9)表示的那些，以及p-氧代型鎳化合物，該^氧代型鎳化合物是通過(guò)使 由下式(9)表示的化合物與水反應(yīng)得到的二聚物
UNiX、 (9) 其中L為含環(huán)戊二烯的陰離子基團(tuán)或含雜原子的基團(tuán)，并且兩個(gè)或多個(gè) L可以彼此直接或者經(jīng)由含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、疏原 子或磷原子的多價(jià)基團(tuán)鍵合；X'為卣素原子或具有l(wèi)到20個(gè)碳原子的 烴基；a為滿足0〈a^8的整數(shù)；和b為滿足0 < b$8的整數(shù)。
L的含環(huán)戊二烯陰離子基團(tuán)的實(shí)例為環(huán)戊二烯基、取代的環(huán)戊二烯 基、茚基、取代的茚基、藥基和取代的藥基。
含環(huán)戊二紼的陰離子基團(tuán)的具體實(shí)例為T(mén)i、環(huán)戊二烯基、"5-甲基環(huán) 戊二烯基、V-叔丁基環(huán)戊二烯基、115-1，2-二甲基環(huán)戊二烯基、115-1，3-二 曱基環(huán)戊二烯基、T^-l-叔丁基-2-甲基環(huán)戊二烯基、Ti、l-叔丁基-3-曱基環(huán) 戊二烯基、715-1-甲基-2-異丙基環(huán)戊二烯基、115-1-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯 基、TiM,2，3-三甲基環(huán)戊二烯基、T]M,2,4-三甲基環(huán)戊二烯基、115-四曱基 環(huán)戊二烯基、"5-五甲基環(huán)戊二烯基、715-茚基、115-4，5,6,7-四氫茚基、r|5-2-甲基茚基、115-3-甲基茚基、"5-4-甲基茚基、715-5-甲基茚基、"5-6-甲基茚 基、Ti、7-甲基茚基、V-2-叔丁基茚基、1!5-3-叔丁基茚基、"5-4-叔丁基茚 基、"5-5-叔丁基茚基、^-6-叔丁基茚基、T]5-7-叔丁基茚基、V-2，3-二甲 基茚基、115-4，7-二曱基茚基、115-2，4，7-三曱基茚基、115-2-曱基-4-異丙基 茚基、一-4，5-笨并茚基、715-2-甲基-4，5-苯并茚基、"s-4-苯基茚基、ti5-2-甲基-5-苯基茚基、7!5-2-甲基-4-苯基茚基、Y-2-甲基-4-萘基茚基、ri、芴 基、"5-2，7-二甲基藥基和115-2,7-二叔丁基芴基。
L的含雜原子的基團(tuán)中的雜原子的實(shí)例為氧原子、硫原子、氮原子 和磷原子。含雜原子的基團(tuán)的實(shí)例為烷氧基、芳?xì)饣⑼槭杌?、芳硫基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基、在其環(huán)中含有氧原子、硫 原子、氮原子或磷原子的芳族或脂族雜環(huán)基團(tuán)和螯合配體。
含雜原子的基團(tuán)的具體實(shí)例為烷氧基，例如曱氣基、乙氧基、丙氧
基和丁氧基；芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氣基、2,6-二甲基苯氧基、 2,4,6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-異丙基苯氧基、 2,6-二異丙基苯氧基、4-仲丁基笨氧基、4-叔丁基苯氧基、2,6-二仲丁基 笨氣基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基和2，6-二叔丁基苯氧基；取代的芳?xì)饣?例如4-甲氧基苯氧基、2,6-二曱氧基苯氧基、3,5-二甲氧基苯氧基、2-氟苯氧基、4-硝基笨氣基、4-硝基苯氧基、2-氨基笨氣基、3-氨基苯氧基、 4-氨基笨氧基、2,3,6-三氯苯氧基和2,4,6-三氟苯氧基；烴疏基，例如甲 硫基；烷基氨基，例如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、異丙基 氨基和叔丁基氨基；芳基氨基，例如二苯基氨基；吡咯基；膦基，例如 二曱基膦基；和芳基二氣基，例如2-(2-氣基-l-丙基)苯氣基、苯-l，2-二 氧基、笨-l,3-二氧基、4-異丙基苯-l,2-二氧基、3-甲氧基苯-l，2-二氣基、 萘-l,8-二氧基、萘-l，2-二氧基、2，2'-聯(lián)苯二氧基、2，2'-聯(lián)萘二氧基、6,6'-二甲基-2,2'-聯(lián)苯二氣基、4,4'，6,6'-四叔丁基-2，2'-亞曱基二苯氣基和 4,4'，6,6'-四甲基-2，2'-異亞丁基二笨氧基。
以上"螯合配體"表示具有多個(gè)配位鍵的配體。螯合配體的實(shí)例為乙 酰丙酮化物、二亞胺、喟唑啉、二喝唑啉、三吡。定、酰腙、二亞乙基三 胺、三亞乙基四胺、。卜啉、冠醚和穴狀化合物。
上式(9)中包含的L定義為含環(huán)戊二烯的陰離子基團(tuán)，或含雜原子的 基團(tuán)，因此，當(dāng)由上式(9)表示的化合物包含多個(gè)L時(shí)，(i)多個(gè)含環(huán)戊 二烯的陰離子基團(tuán)彼此直接鍵合或者經(jīng)由含有碳原子、硅原子、氮原子、 氣原子、硫原子或磷原子的多價(jià)基團(tuán)鍵合，(ii) 一個(gè)或多個(gè)含環(huán)戊二烯 的陰離子基團(tuán)與 一 個(gè)或多個(gè)含雜原子的基團(tuán)彼此直接鍵合或者經(jīng)由含 有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的多價(jià)基團(tuán)鍵合， 或(iii)多個(gè)含雜原子的基團(tuán)彼此直接鍵合或者經(jīng)由含有碳原子、硅原 子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的多價(jià)基團(tuán)鍵合。多價(jià)基團(tuán)的實(shí) 例為亞烷基，例如亞乙基和亞丙基；取代的亞烷基，例如二甲基亞甲基 和二苯基亞甲基；亞曱硅烷基；取代的亞甲硅烷基，例如二甲基亞曱硅 烷基、二苯基亞甲硅烷基和四甲基二亞甲硅烷基；和雜原子例如氮原子、 氧原子、硫原子和磷原子。
9式(9)中X"的卣素原子的實(shí)例為氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。 其中X'的具有1到20個(gè)碳原子的烴基的實(shí)例為甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、苯基和苯甲基。
式(9)中"a"和"b"的數(shù)目根據(jù)鎳原子的化合價(jià)、L的化合價(jià)和X1的化 合價(jià)使鎳化合物為中性而適當(dāng)確定。
由式(9)表示的鎳化合物的實(shí)例如下[氫三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸 酯]氯化鎳、[氫三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化鎳、[氫三(3,5-二甲基 吡唑基)硼酸酯]碘化鎳、[氬三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基鎳、[氫三 (3，5-二曱基吡唑基)硼酸酯]乙基鎳、[氫三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]烯 丙基鎳、[氫三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳、[氫三(3，5-二乙 基吡唑基)硼酸酯]氯化鎳、[氬三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸S旨]澳化鎳、[氬 三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]碘化鎳、[氫三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯] 甲基鎳、[氫三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]乙基鎳、[氫三(3，5-二乙基吡唑 基)硼酸酯]烯丙基鎳、[氫三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳、 [氫三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化鎳、[氫三(3，5-二叔丁基吡唑基) 硼酸酯]溴化鎳、[氫三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]碘化鎳、[氬三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基鎳、[氫三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯〗乙 基鎳、[氫三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]烯丙基鎳、[氬三(3,5-二叔丁基 吡唑基)硼酸酯]甲基烯丙基鎳、氯(甲基)[N，N'-(乙烷-l，2-二亞基)雙(苯胺 -kN)]樣、氯(甲基)[n，n'-(乙烷-l,2-二亞基)雙(2-甲基苯胺-kn)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(乙烷-l，2-二亞基)雙(2-乙基笨胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(乙烷 -l,2-二亞基)雙(2-正丙基笨胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(乙烷-l，2-二亞基) 雙(2-異丙基苯胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N，N'-(乙烷-1 ，2-二亞基)雙(2-正丁基苯 胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N,N'-(乙烷-l,2-二亞基)雙(2-異丁基苯胺-KN)]鎳、氯 (甲基)[N,N'-(乙烷-l，2-二亞基)雙(2-正己基苯胺-KN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-(乙烷-1,2-二亞基)雙(4-甲基苯胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N，N'-(乙烷 -l，2-二亞基)雙(2，6-二甲基苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(乙烷-l,2-二亞基) 雙(2，6-二乙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(乙烷-l，2-二亞基)雙(2,6-二正 丙基笨胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N,N'-(乙烷-l，2-二亞基)雙(2,6-二異丙基苯胺 -kN)]樣、氯(甲基)[n，n'-(乙烷-1,2-二亞基)雙(2,6-二正丁基苯胺-kn)]鎳、 氯(甲基)[N,N'-(乙烷-1,2-二亞基)雙(2，6-二異丁基笨胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(乙烷-l，2-二亞基)雙(2，6-二正己基苯胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N，N'-(乙烷-1 ，2- 二亞基)雙(2-甲基-6-乙基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(乙烷-1 ，2- 二亞基)雙(2-甲基-6-正丙基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(乙烷-1,2- 二亞基)雙(2-甲基-6-異丙基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(乙烷-l,2-二亞基)雙(2-甲基-6-正丁基笨胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(乙烷-1,2- 二亞基)雙(2-乙基-6-正丙基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(乙烷-1 ，2- 二亞基)雙(2-乙基-6-異丙基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(乙烷-1 ，2- 二亞基)雙(2-乙基-6-正丁基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(乙烷-l,2-二亞基)雙(2-正丙基-6-異丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(乙烷-l,2-二亞基)雙(2-正丙基-6-正丁基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(乙烷-l,2-二亞基)雙(2-異丙基-6-正丁基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(乙烷-l,2-二亞基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-KN)]鎳、 氯(甲基)[N,N'-(乙烷-1 ，2-二亞基)二 {2，4-二曱基-6-(2-乙基笨基)笨膝-kN)〗 鎳、氯(甲基)[N，N'-(乙烷-l,2-二亞基)二(2，4-二曱基-6-(2-正丙基笨基)笨 胺-KN)]鎳、氣(甲基)[N，N'-(乙烷-l，2-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2-異丙基 苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N,N'-(乙烷-l，2-二亞基)二(2,4-二甲基 -6-(2,6-二甲基苯基)笨胺-KN)]鎳、氟(曱基)[N，N'-(乙烷-l，2-二亞基)二 (2，4-二曱基-6-(2,6-二乙基笨基)苯胺-KNn鎳、氣(曱基)[>^，1^-(乙烷-1,2-二亞基)二{2，4-二甲基-6-(2,6-二正丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(曱 基)[N,N'-(乙烷-l，2-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2，6-二異丙基苯基)苯胺 -kN)]樣、氯(甲基)[N,N'-(乙烷-l，2-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙 基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N,N'-(乙烷-l，2-二亞基)二(2,4-二甲基 -6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(乙烷-l,2-二亞基) 二 {2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-異丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(乙 烷-l，2-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯 (甲基)[N，N'-(乙烷-1 ，2-二亞基)二 {2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-異丙基苯基)笨 膝-kN)]樣、氯(甲基)[N,N'-(乙烷-l，2-二亞基)二(2，4-二曱基-6-(l-萘基)苯 胺,]鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(笨胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(丁烷-2,3-二亞基)雙(2-甲基笨胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N，N'-(丁烷 -2，3-二亞基)雙(2-乙基苯胺-1^)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙 (2-正丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N,N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(2-異丙基苯胺 -kN)]樣、氯(甲基)[n，n'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(2-正丁基苯胺-kn)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(2-異丁基苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N,N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(2-正己基苯胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基) 雙(4-甲基苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(2，6-二甲基苯 胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(2,6-二乙基苯胺-KN)]鎳、 氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(2，6-二正丙基苯胺-KN)]鎳、氣(甲 基)[N，N'-( 丁烷-2，3- 二亞基)雙(2,6- 二異丙基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-( 丁烷-2> 二亞基)雙(2，6- 二正丁基苯胺-kN)]鎳、氯(曱 基)[N,N'-( 丁烷-2，3- 二亞基)雙(2,6- 二異丁基苯胺-kN)]鎳、氯(曱 基)[N,N'-( 丁烷-2,3- 二亞基)雙(2,6- 二正己基苯胺-kN)]鎳、氟(曱 基)[N,N'-( 丁烷-2,3- 二亞基)雙(2-甲基-6-乙基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-( 丁垸-2,3- 二亞基)雙(2-甲基-6-正丙基笨胺-kN)]鎳、氯(曱 基)[N,N'-( 丁烷-2，3- 二亞基)雙(2-甲基-6-異丙基苯胺曙kN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-( 丁烷-2,3- 二亞基)雙(2-甲基-6-正丁基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-( 丁烷-2,3- 二亞基)雙(2-乙基-6-正丙基笨胺-kN)]鎳、氯(曱 基)[N,N'-( 丁烷-2，3- 二亞基)雙(2-乙基-6-異丙基苯胺-kN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-( 丁烷-2，3-二亞基)雙(2-乙基-6-正丁基笨胺-kN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)雙(2-正丙基-6-異丙基笨胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(丁烷-2,3-二亞基)雙(2-正丙基-6-正丁基苯胺-KN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-(丁烷-2,3-二亞基)雙(2-異丙基-6-正丁基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-( 丁烷-2,3- 二亞基)雙(2,4,6-三甲基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(丁烷-2，3-二亞基)二 {2,4-二甲基-6-(2-曱基苯基)苯胺-KN)]鎳、 氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)二 {2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-KN)〗 鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2,3-二亞基)二{2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯 胺-KN}]鎳、氯(曱基)[N,N'-(丁烷-2，3-二亞基)二 {2，4-二甲基-6-(2-異丙基 苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2,3-二亞基)二(2,4-二甲基 -6-(2,6-二甲基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)二 (2,4-二甲基-6-(2,6-二乙基笨基)笨胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)二 {2,4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)笨胺-kn)]鎳、氯(曱 基)[N,N'-(丁烷-2，3-二亞基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二異丙基苯基)苯胺 -kN}]鎳、氯(甲基)[N,N'-(丁烷-2,3-二亞基)二 {2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙 基笨基)苯胺《N)]鎳、氯(甲基)[N,N'-(丁烷-2,3-二亞基)二(2，4-二曱基 -6-(2-甲基-6-正丙基笨基)笨膝-kN)]鎳、氯(甲基)[N,N'-(丁烷-2，3-二亞基) 二 {2,4-二曱基-6-(2-曱基-6-異丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁
12烷-2,3-二亞基)二{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯 (甲基)[N，N'-(丁烷-2，3-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-異丙基苯基)苯 胺-KN}]鎳、氯(甲基)[N，N'-(丁烷-2,3-二亞基)二 {2，4-二曱基-6-( 1 -萘基)笨 胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l,2-二亞基)雙(苯胺-KN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-(I ，2- 二氫苊-1，2- 二亞基)雙(2-曱基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(1，2- 二氫苊-1,2- 二亞基)雙(2-乙基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(l，2-二氫苊-l,2-二亞基)雙(2-正丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-( 1 ，2- 二氫苊-1,2- 二亞基)雙(2-異丙基笨胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(1,2- 二氫苊-1,2- 二亞基)雙(4-甲基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-( 1,2- 二氫苊-1,2- 二亞基)雙(2-正丁基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-( 1 ，2- 二氫苊-1 ，2- 二亞基)雙(2-異丁基苯胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-( 1 ，2- 二氫苊-1,2- 二亞基)雙(2-正己基笨胺-kN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-( 1,2- 二氫苊-1 ，2- 二亞基)雙(2,6- 二曱基苯胺-kN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-(l,2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2,6-二乙基苯胺-KN)]鎳、氣(曱 基)[N,N'-(l,2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2，6-二正丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2，6-二異丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(l，2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2，6-二正丁基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(l，2-二氬苊-l，2-二亞基)雙(2，6-二異丁基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l,2-二亞基)雙(2,6-二正己基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(l,2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2-甲基-6-乙基苯胺-KN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l,2-二亞基)雙(2-甲基-6-正丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N,N'-(l，2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2-甲基-6-異丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l,2-二亞基)雙(2-甲基-6-正丁基苯胺-KN)]鎳、氯(曱 基)[N,N'-( 1,2-二氫苊-1 ，2-二亞基)雙(2-乙基-6-正丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-( 1,2-二氫苊-1 ，2-二亞基)雙(2-乙基-6-異丙基苯胺-KN)]鎳、氯(甲 基)[N，N'-(l,2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2-乙基-6-正丁基笨胺-KN)]樣、氯(曱 基)[N,N'-(l,2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2-正丙基-6-異丙基笨胺-KN)]鎳、氯 (甲基)[N,N'-(I,2-二氫苊-l,2-二亞基)雙(2-正丙基-6-正丁基苯胺-KN)]鎳、 氯(甲基)[N,N'-(l,2-二氫苊-l,2-二亞基)雙(2-異丙基-6-正丁基笨胺-KN)] 鎳、氯(曱基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l,2-二亞基)雙(2,4，6-三曱基苯胺-KN)]鎳、 氯(曱基)[N,N'-(l,2-二氫苊-l,2-二亞基)二(2，4-二曱基-6-(2-甲基苯基)苯 胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l，2-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l，2-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l，2-二 亞基)二{2,4-二曱基-6-(2-異丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N,N'-( 1 ，2-二氫荒-1,2-二亞基)二 {2,4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯 (甲基)[N，N'-( 1,2-二氫苊-U-二亞基)二{2，4-二甲基-6-(2,6-二乙基苯基)笨 胺-KN)]鎳、氯(甲基)[^^(1,2-二氫苊-1，2-二亞基)二{2,4-二曱基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(甲基)[N，N'-(l,2-二氫苊-l，2-二亞基)二 (2,4-二曱基-6-(2,6-二異丙基苯基)苯胺-KN)]鎳、氯(曱基)[N,N'-(l,2-二氫 苊-l,2-二亞基)二(2,4-二甲基-6-(2-曱基-6-乙基笨基)苯胺-KN)]鎳、氯(曱 基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l，2-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基) 苯胺-KN}]鎳、氯(甲基)[N,N'-( 1 ，2-二氫苊-1 ，2-二亞基)二 {2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-異丙基笨基)苯胺-KN)]鎳、氣(甲基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l，2-二亞基) 二{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-1^}]鎳、氯(甲基)[1^^-(1,2-二氫苊-l,2-二亞基)二(2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-異丙基苯基)苯胺-KN)]鎳 和氯(甲基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l,2-二亞基)二(2,4-二甲基-6-(l-萘基)苯胺 《>1}]鎳和二溴[1^，1^'-(1，2-二氫苊-1，2-二亞基)二(2，6-二異丙基笨胺-1^)] 鎳以及兩種或多種以上化合物的組合。
鎳化合物優(yōu)選為由下式(4)表示的化合物
其中R'和I^彼此獨(dú)立地為氫原子或具有1到20個(gè)碳原子的烴基，并且 W和W可以彼此鍵合形成環(huán)；尺3和R"皮此獨(dú)立地為具有1到30個(gè)碳 原子的烴基；并且W和RS彼此獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、烷基、芳 烷基、芳基、甲硅烷基、曱硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，并 且可以彼此健合形成環(huán)。
W和W的具有1 - 20個(gè)碳原子的烴基的實(shí)例為烷基和芳基。這些 基團(tuán)可以具有取代基，例如卣素原子、烴氧基、硝基、磺?；图坠柰?基。烷基的實(shí)例為線性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例 如異丙基、異丁基、叔丁基和新戊基；和環(huán)烷基，例如環(huán)己基和環(huán)辛基。其中，優(yōu)選的是具有1-20個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選是具有1-12個(gè)碳 原子的線性烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是甲基或乙基。芳基的實(shí)例為苯基、 萘基、4-甲苯基和茶基。其中，優(yōu)選的是具有6-20個(gè)碳原子的芳基， 更優(yōu)選的是具有6-12個(gè)碳原子的芳基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是苯基或萊基。
當(dāng)式(4)中的R1和R2彼此鍵合形成環(huán)時(shí)，該環(huán)的實(shí)例為脂族環(huán)和芳 族環(huán)。這些環(huán)可以具有取代基。構(gòu)成以上脂族環(huán)的二價(jià)基團(tuán)的實(shí)例為1,2-亞乙基、環(huán)己烷-l,2-二基、降冰片烷-l，2-二基、丁烷-2,3-二基、2,3-二曱 基丁烷-2,3-二基和戊烷-2,4-二基。構(gòu)成以上芳族環(huán)的二價(jià)基團(tuán)的實(shí)例為 1，2-亞苯基和萘-1,8-二基。其中，優(yōu)選的是萘-l,8-二基。
式(4)中的113和116的具有1-30個(gè)碳原子的烴基的實(shí)例為烷基芳烷 基和芳基。這些基團(tuán)可以具有取代基，例如囟素原子、烴氧基、硝基、 磺?；图坠柰榛Ｍ榛膶?shí)例為線性烷基。
以上烷基的實(shí)例為線性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基， 例如異丙基、異丁基、叔丁基和新戊基；和環(huán)烷基，例如環(huán)己基和環(huán)辛 基。其中，優(yōu)選的是具有1-20個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選是具有1-12 個(gè)碳原子的支化烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是異丙基或叔丁基。
以上芳烷基的實(shí)例為苯甲基和苯乙基。其中，優(yōu)選的是具有7-20 個(gè)碳原子的芳烷基，更優(yōu)選是具有7-12個(gè)碳原子的芳烷基，和進(jìn)一步 優(yōu)選的是苯甲基。
以上芳基的實(shí)例為笨基、2-曱基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基笨基、 2-異丙基苯基、2-正丁基笨基、2-異丁基笨基、2-正己基苯基、4-曱基苯 基、2，6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2，6-二正丙基笨基、2，6-二異丙基 苯基、2,6-二正丁基笨基、2，6-二異丁基苯基、2，6-二正己基苯基、2-甲 基-6-乙基苯基、2-甲基-6-正丙基苯基、2-甲基-6-異丙基苯基、2-甲基-6-丁基苯基、2-乙基-6-正丙基苯基、2-乙基-6-異丙基苯基、2-乙基-6-正丁 基苯基、2-正丙基-6-異丙基苯基、2-正丙基-6-正丁基苯基、2-異丙基-6-正丁基笨基、2，4，6-三曱基笨基、2，4-二曱基-6-(2-曱基苯基)苯基、2，4-二曱基-6-(2-乙基笨基)苯基、2,4-二曱基-6-(2-正丙基笨基)笨基、2，4-二 甲基-6-(2-異丙基笨基)苯基、2，4-二曱基-6-(2,6-二曱基苯基)苯基、2，4-二曱基-6-(2，6-二乙基苯基)苯基、2,4-二曱基-6-(2,6-二正丙基苯基)笨基、 2,4-二甲基-6-(2，6-二異丙基苯基)苯基、2，4-二曱基-6-(2-甲基-6-乙基苯基) 苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-異丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基笨基)苯基、2,4-二曱基 -6-(2-乙基-6-異丙基笨基)苯基和2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯基。其中，優(yōu)選 的是具有6到30個(gè)碳原子的芳基，和更優(yōu)選的是具有7到30個(gè)碳原子 的芳基。式(4)中的W和RS的卣素原子的實(shí)例為氟原子、氯原子、溴原子和 碘原子。其中，優(yōu)選的是氯原子或溴原子。式(4)中的！^和RS的烷基的實(shí)例為線性烷基，例如曱基、乙基和正 丁基；支化烷基，例如異丙基、異丁基、叔丁基和新戊基；和環(huán)烷基， 例如環(huán)己基和環(huán)辛基。其中，優(yōu)選的是具有1到20個(gè)碳原子的烷基， 更優(yōu)選的是具有1到12個(gè)碳原子的線性和非取代烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選 的是甲基。式(4)中的114和115的芳烷基的實(shí)例為笨甲基和苯乙基。其中，優(yōu)選 的是具有7-12個(gè)碳原子的芳烷基，更優(yōu)選的是具有7-12個(gè)碳原子的 非取代芳烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是苯甲基。式(4)中的R"和W的芳基的實(shí)例為笨基、萘基、4-甲苯基、茶基和 4-苯基苯基。其中，優(yōu)選的是具有6到20個(gè)碳原子的芳基，更優(yōu)選的是 具有6到12個(gè)碳原子的芳基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是笨基、4-甲苯基或茶基。式(4)中的R4和R5的曱硅烷基的實(shí)例為單取代甲硅烷基，例如甲基 甲硅烷基、乙基甲硅烷基和笨基甲硅烷基；二取代曱硅烷基，例如二曱 基曱硅烷基、二乙基甲硅烷基和二笨基甲硅烷基；和三取代甲硅烷基， 例如三甲基甲硅烷基、三曱氣基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、曱 基二曱氧基曱硅烷基、三乙基曱硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基 曱硅烷基、三異丙基曱硅烷基、三正丁基甲硅垸基、三仲丁基曱硅烷基、 叔丁基二曱基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、 環(huán)己基二甲基曱硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。其中， 優(yōu)選的是三取代的甲硅烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是三曱基曱硅烷基、三乙 基甲硅烷基、三苯基曱硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基 甲硅烷基、環(huán)己基二甲基甲硅烷基或三異丙基曱硅烷基。式(4)中的114和115的甲硅烷氣基的實(shí)例為三甲基甲硅烷氧基、三甲 氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氣基甲硅烷氧基、甲基二甲氣基甲硅烷氧基、 三乙基曱硅烷氧基、三乙氧基曱硅烷氧基、三正丙基曱硅烷氧基、三異 丙基甲硅烷氧基、三正丁基曱硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氣基、叔丁基16二甲基甲硅烷氧基、三異丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、 環(huán)己基二甲基甲硅烷氧基、三環(huán)己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。 其中，優(yōu)選的是三取代的甲硅烷氧基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是三甲基曱硅烷 氧基、三乙基曱硅烷氣基、三苯基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧 基、叔丁基二苯基曱硅烷氧基、環(huán)己基二甲基甲硅烷氧基或三異丙基甲 硅烷氧基。式(4)中的I^和RS的烷氣基的實(shí)例為甲氧基、乙氣基、正丙氧基、 異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氣基、正戊氧基、新戊氧基、正 己氣基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。其 中，優(yōu)選的是具有1到20個(gè)碳原子的烷氧基，和更優(yōu)選的是甲氧基、 乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基。式(4)中的W和RS的芳烷氧基的實(shí)例為苯甲氧基、(2-曱基苯基)曱 氧基、(3-曱基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)曱氣 基、(2，4-二曱基苯基)曱氧基、(2，5-二曱基笨基)曱氧基、(2，6-二甲基苯 基)甲氧基、(3，4-二甲基笨基)甲氧基、(3,5-二甲基苯基)甲氣基、(2,3,4-三甲基笨基)甲氧基、(2，3,5-三曱基苯基)曱氧基、(2,3，6-三曱基笨基)甲氧 基、(2,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲基苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲 基笨基)甲氧基、(2，3,4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧 基、(2，3，5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧 基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)曱氧基、 (仲丁基苯基)曱氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基笨基)曱氧基、(正辛 基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘?xí)跹趸洼鞎跹趸?。其中，?yōu) 選的是具有7到20個(gè)碳原子的芳烷氧基，和更優(yōu)選的是苯曱氧基。式(4)中的W和W的芳氧基的實(shí)例為笨氧基、2-曱基笨氧基、3-甲 基笨氧基、4-甲基苯氣基、2,3-二甲基笨氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧 基、2-叔丁基-3-曱基笨氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基 苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氣基、2，3,5-三甲基笨 氧基、2,3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、 2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二曱基苯氧基、2-叔丁基-3,6-二甲基笨氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二曱基苯氧 基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4,5-三甲基笨氧基、2，3,4，5-四曱基苯氧基、2-叔丁基-3，4,5-三甲基苯氣基、2,3,4,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基 -3，4,6-三曱基苯氧基、2,6-二叔丁基-3,4-二甲基笨氧基、2，3,5,6-四甲基苯 氧基、2-叔丁基-3,5，6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氣基、 五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯 氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基笨氧基、 正癸基笨氧基、萘氧基和蒽氣基。其中，優(yōu)選的是具有6到20個(gè)碳原 子的芳氧基。式(4)中的114和115優(yōu)選為氫原子、卣素原子、坑基或芳基，進(jìn)一步 優(yōu)選為氫原子、面素原子或具有1到12個(gè)碳原子的線性和非取代烷基， 和特別優(yōu)選為氯原子或甲基。鎳化合物更優(yōu)選為由下式(5)或(6)表示的化合物其中R1、 R2、 114和115與式(4)中的那些相同；117和118彼此獨(dú)立地為氫 原子、卣素原子、烷基、芳垸基、曱硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳 烷氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴硫基；Re和R"彼 此獨(dú)立地為具有7到20個(gè)碳原子的芳基；并且R"和R"彼此獨(dú)立地為 氬原子、卣素原子、烷基、芳烷基、芳基、曱硅烷基、曱硅烷氧基、烷 氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴 硫基；其中R1、 R2、 R4和R5與式(4)中的那些相同；R13、 R14、 R"和R6彼此 獨(dú)立地為氫原子、卣素原子、烷基、芳烷基、具有6到30個(gè)碳原子的 芳基、曱硅烷基、曱硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取 代的氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴硫基；并且1117和R"彼此獨(dú)立地為 氪原子、卣素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴 硫基。式(5)中的R 和RS優(yōu)選為烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為具有1到12個(gè)碳原 子的烷基，和特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基或叔丁基。式(5)中的R9和R1G的具有7到20個(gè)碳原子的芳基的實(shí)例為2-甲基 笨基、3-曱基苯基、4-曱基苯基、2，3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2，5-二甲基笨基、2，6-二甲基苯基、3,4-二甲基笨基、3，5-二曱基笨基、3,6-二甲基笨基、萘基、2-甲基-l-萘基、3-曱基-l-萘基、4-曱基-l-萘基、2,3-二甲基-l-萘基、2,4-二曱基-1-萘基、2，5-二甲基-1-萘基、2,6-二甲基-1-萘基、3，4-二曱基-1-萘基、3,5-二甲基小萘基、3，6-二甲基-1-萘基、蒽基、 2-甲基-l-蒽基、3-甲基-10-蒽基、4-甲基-10-蒽基、2，3-二曱基-10-蒽基、 2,4-二曱基-10-蒽基、2，5-二曱基-10-蒽基、2,6-二甲基-10-蒽基、3，4-二甲 基-10-蒽基、3，5-二曱基-10-蒽基、3,6-二曱基-10-蒽基和2-甲基-10-蒽基。 其中，優(yōu)選的是取代的苯基、萘基或蒽基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是2-甲基苯 基或萘基。式(5)中的R"和R^優(yōu)選為氫原子或烷基，更優(yōu)選為氫原子或具有 l到12個(gè)碳原子的烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選為曱基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、異丁基或叔丁基。式(6)中的R"到RJ8優(yōu)選為氫原子/烷基或芳基，更優(yōu)選為氫原子、 具有1到12個(gè)碳原子的烷基或具有6到20個(gè)碳原子的芳基，和進(jìn)一步 優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁 基或苯基。另外，鎳化合物更優(yōu)選為由下式(7)表示的化合物其中尺4和R"皮此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子、烷基、芳烷基、芳基、 甲硅烷基、曱硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳?xì)饣铱梢员舜随I合形成環(huán)；并且R"到R"彼此獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、烷基、芳烷 基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氣基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、 取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴硫基，并且R"到R"的任意兩個(gè) 或多個(gè)可以彼此鍵合形成環(huán)。式(7)中的R"和RS的卣素原子的實(shí)例為氟原子、氯原子、溴原子和 碘原子。其中，優(yōu)選的是氯原子或溴原子。式(7)中的R"和RS的烷基的實(shí)例為線性烷基，例如曱基、乙基和正 丁基；支化烷基，例如異丙基、異丁基、叔丁基和新戊基；和環(huán)烷基， 例如環(huán)己基和環(huán)辛基。其中，優(yōu)選的是具有1到20個(gè)碳原子的烷基， 更優(yōu)選的是具有1到12個(gè)碳原子的線性和非取代烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選 的是甲基。式(7)中的114和115的芳烷基的實(shí)例為苯甲基和苯乙基。其中，優(yōu)選 的是具有7-12個(gè)碳原子的芳烷基，更優(yōu)選的是具有7-12個(gè)碳原子的 非取代芳烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是笨曱基。式(7)中的R"和W的芳基的實(shí)例為笨基、萘基、4-甲苯基、茶基和 4-苯基苯基。其中，優(yōu)選的是具有6到20個(gè)碳原子的芳基，更優(yōu)選的是 具有6到12個(gè)碳原子的芳基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是苯基、4-甲苯基或某基。式(7)中的R4和R5的甲硅烷基的實(shí)例為單取代曱硅烷基，例如甲基 甲硅烷基、乙基曱硅烷基和笨基甲硅烷基；二取代甲硅烷基，例如二甲 基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；和三取代曱硅烷基， 例如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氣基甲硅烷基、曱 基二甲氧基曱硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基 甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、 叔丁基二曱基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、 環(huán)己基二曱基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。其中， 優(yōu)選的是三取代的曱硅烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是三甲基甲硅烷基、三乙 基曱硅烷基、三苯基曱硅烷基、叔丁基二曱基甲硅烷基、叔丁基二苯基 甲硅烷基、環(huán)己基二甲基甲硅烷基或三異丙基甲硅烷基。式(7)中的R4和R5的甲硅烷氧基的實(shí)例為三甲基甲硅烷氧基、三甲 氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基曱硅烷氧基、曱基二甲氣基曱硅烷氧基、 三乙基曱硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三異 丙基曱硅烷氣基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二曱基甲硅烷氧基、三異丁基曱硅烷氧基、叔丁基二苯基曱硅烷氧基、 環(huán)己基二甲基曱硅烷氧基、三環(huán)己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。 其中，優(yōu)選的是三取代的甲硅烷氣基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是三甲基甲硅烷 氣基、三乙基甲硅烷氧基、三苯基曱硅烷氧基、叔丁基二曱基甲硅烷氧 基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、環(huán)己基二曱基甲硅烷氧基或三異丙基甲 硅烷氧基。式(7)中的W和RS的烷氧基的實(shí)例為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、 異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正 己氧基、正辛氧基、正十二垸氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。其 中，優(yōu)選的是具有1到20個(gè)碳原子的烷氣基，和更優(yōu)選的是甲氧基、 乙氧基、異丙氧基或叔丁氣基。式(7)中的W和RS的芳烷氣基的實(shí)例為苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲 氧基、(3-甲基笨基)甲氧基、(4-曱基笨基)甲氧基、(2，3-二甲基笨基)甲氧 基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯 基)甲氧基、(3，4-二曱基苯基)曱氧基、(3,5-二甲基苯基)曱氧基、(2,3,4-三甲基苯基)甲氧基、(2,3，5-三曱基苯基)曱氧基、(2，3,6-三甲基苯基)曱氧 基、(2,4,5-三甲基苯基)甲氣基、(2，4,6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4,5-三甲 基苯基)甲氧基、(2，3,4，5-四曱基苯基)曱氧基、(2,3，4，6-四甲基苯基)甲氧 基、(2，3,5,6-四曱基笨基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧 基、(正丙基苯基)曱氡基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)曱氧基、 (仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛 基笨基)甲氧基、(正癸基笨基)甲氣基、萘甲氧基和蒽甲氧基。其中，優(yōu) 選的是具有7到20個(gè)碳原子的芳烷氧基，和更優(yōu)選的是笨甲氧基。式(7)中的114和RS的芳氧基的實(shí)例為笨氧基、2-甲基苯氧基、3-甲 基苯氧基、4-甲基笨氧基、2，3-二曱基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2,5-二曱基苯氣基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二曱基苯氣基、3,5-二甲基苯氧 基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基笨氧基、2-叔丁基-5-甲基 苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氣基、2，3,4-三甲基苯氧基、2，3,5-三甲基苯 氧基、2，3，6-三曱基笨氧基、2,4,5-三甲基苯氣基、2,4,6-三甲基苯氣基、 2-叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二曱基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3，甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基笨氧 基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四曱基苯氧基、2-叔丁基-3,4,5-三甲基笨氧基、2，3，4,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4，6-三甲基笨氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基笨氧基、2，3，5，6-四曱基笨氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3,5-二甲基笨氧基、五甲基苯氧基、乙基笨氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基笨氧基、仲丁基苯氣基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、萘氧基和蒽氣基。其中，優(yōu)選的是具有6到20個(gè)碳原子的芳氧基。
式(7)中的114和115優(yōu)選為氫原子、鹵素原子、烷基或芳基，進(jìn)一步優(yōu)選為氬原子、鹵素原子或具有到12個(gè)碳原子的線性和非取代烷基，和特別優(yōu)選為氯原子或甲基。
式(7)中的1119到R"的卣素原子的實(shí)例為氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中，優(yōu)選的是氯原子或溴原子。
式(7)中的R"到R"的烷基的實(shí)例為線性烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如異丙基、異丁基、叔丁基和新戊基；和環(huán)烷基，例如環(huán)己基和環(huán)辛基。其中，優(yōu)選的是具有1到20個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選的是具有1到12個(gè)碳原子的支化烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是異丙基或^又丁基。
式(7)中的R"到R"的芳烷基的實(shí)例為苯曱基和苯乙基。其中，優(yōu)選的是具有7-20個(gè)碳原子的芳烷基，更優(yōu)選是具有7- 12個(gè)碳原子的芳烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是苯曱基。
式(7)中的R"到R"的芳基的實(shí)例為苯基、2-甲基笨基、2-乙基笨基、
2- 正丙基苯基、2-異丙基苯基、2-正丁基苯基、2-異丁基苯基、2-叔丁基苯基、2-正己基笨基、2-環(huán)己基苯基、3-甲基苯基、3-乙基笨基、3-正丙基笨基、3-異丙基苯基、3-正丁基苯基、3-異丁基苯基、3-叔丁基笨基、
3- 正己基苯基、3-環(huán)己基苯基、4-曱基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、
4- 異丙基苯基、4-正丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-正己基苯基、4-環(huán)己基笨基、2，6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2，6-二正丙基苯基、2,6-二異丙基苯基、2，6-二正丁基苯基、2，6-二異丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二正己基苯基、2,6-二環(huán)己基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-甲基-6-正丙基苯基、2-甲基-6-異丙基苯基、2-甲基-6-正丁基笨基、2-甲基-6-異丁基笨基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-甲基-6-正己基笨基、2-甲基-6-環(huán)己基苯基、2-乙基-6-正丙基苯基、2-乙基-6-異丙基苯基、2-乙
22基-6-正丁基苯基、2-乙基-6-異丁基笨基、2-乙基-6-叔丁基笨基、2-乙基-6-正己基苯基、2-乙基-6-環(huán)己基苯基、2-正丙基-6-異丙基苯基、2-正丙基-6-正丁基苯基、2-正丙基-6-異丁基苯基、2-正丙基-6-叔丁基苯基、2-正丙基-6-正己基苯基、2-正丙基-6-環(huán)己基笨基、2-異丙基-6-正丁基苯基、2-異丙基-6-異丁基笨基、2-異丙基-6-叔丁基笨基、2-異丙基-6-正己基苯基、2-異丙基-6-環(huán)己基苯基、2-正丁基-6-異丁基苯基、2-正丁基-6-叔丁基苯基、2-正丁基-6-正己基苯基、2-正丁基-6-環(huán)己基苯基、2-異丁基-6-叔丁基笨基、2-異丁基-6-正己基苯基、2-異丁基-6-環(huán)己基苯基、2-叔丁基-6-正己基苯基、2-叔丁基-6-環(huán)己基苯基、2-異丁基-6-正己基苯基、2-正己基-6-環(huán)己基苯基、2，4-二曱基苯基、2，4-二乙基苯基、2，4-二正丙基笨基、2，4-二異丙基苯基、2,4-二正丁基苯基、2,4-二異丁基笨基、2，4-二叔丁基苯基、2,4-二正己基笨基、2，4-二環(huán)己基苯基、2-乙基-4-曱基苯基、2-正丙基-4-曱基苯基、2-異丙基-4-曱基苯基、2-正丁基斗甲基苯基、2-異丁基-4-曱基苯基、2-叔丁基-4-甲基苯基、2-正己基-4-曱基苯基、2-環(huán)己基-4-甲基苯基、2-正丙基-4-乙基苯基、2-異丙基-4-乙基苯基、2-正丁基-4-乙基苯基、2-異丁基-4-乙基苯基、2-叔丁基-4-乙基苯基、2-正己基-4-乙基苯基、2-環(huán)己基-4-乙基笨基、2-異丙基-4-正丙基苯基、2-正丁基-4-正丙基苯基、2-異丁基-4-正丙基苯基、2-叔丁基-4-正丙基笨基、2-正己基-4-正丙基苯基、2-環(huán)己基-4-正丙基苯基、2-正丁基-4-異丙基苯基、2-異丁基-4-異丙基苯基、2-叔丁基-4-異丙基苯基、2-正己基-4-異丙基笨基、2-環(huán)己基-4-異丙基笨基、2-異丁基-4-正丁基笨基、2-叔丁基-4-正丁基苯基、2-正己基-4-正丁基苯基、2-環(huán)己基-4-正丁基笨基、2-叔丁基-4-異丁基苯基、2-正己基-4-異丁基苯基、2-環(huán)己基-4-異丁基苯基、2-正己基-4-叔丁基苯基、2-環(huán)己基-4-叔丁基苯基、2-環(huán)己基-4-正己基苯基、2，5-二曱基苯基、2，5-二乙基笨基、2，5-二正丙基笨基、2，5-二異丙基苯基、
2.5- 二正丁基苯基、2，5-二異丁基苯基、2，5-二叔丁基苯基、2,5-二正己基笨基、2，5-二環(huán)己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4，6-三乙基苯基、2,4,6-三正丙基苯基、2,4,6-三異丙基苯基、2,4,6-三正丁基苯基、2，4,6-三異丁基笨基、2,4,6-三叔丁基笨基、2,4，6-三正己基苯基、2，4，6-三環(huán)己基苯基、
2.6- 二乙基-4-甲基苯基、2，6-二正丙基-4-曱基苯基、2,6-二異丙基-4-曱基笨基、2,6-二正丁基-4-曱基笨基、2，6-二異丁基-4-甲基苯基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯基、2,6-二正己基-4-甲基苯基、2，6-二環(huán)己基-4-甲基苯基、2,4-二甲基-6-(2-曱基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-異丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯基、2,4-二曱基-6-(2,6-二乙基苯基)笨基、2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2，6-二異丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基笨基)笨基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-異丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-異丙基笨基)苯基和2,4-二甲基-6-(l-萘基)苯基。其中，優(yōu)選的是具有6到30個(gè)碳原子的芳基，和更優(yōu)選的是具有7到30個(gè)碳原子的芳基。
式(7)中的R"到R"的甲硅烷基的實(shí)例為單取代甲硅烷基，例如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二取代甲硅烷基，例如二甲基甲硅烷基、二乙基曱硅烷基和二笨基甲硅烷基；和三取代甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二曱氧基曱硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基曱硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基曱硅烷基、三仲丁基曱硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基曱硅烷基、環(huán)己基二甲基曱硅坑基、三環(huán)己基曱硅烷基和三苯基曱硅烷基。其中，優(yōu)選的是三取代的甲硅烷基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是三甲基曱硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基曱硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、環(huán)己基二曱基曱硅烷基或三異丙基甲硅烷基。
式(7)中的R"到R"的甲硅烷氧基的實(shí)例為三曱基甲硅烷氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二曱基曱氧基甲硅烷氣基、曱基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氣基甲硅烷氧基、三正丙基曱硅烷氧基、三異丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氣基、三仲丁基曱硅烷氧基、叔丁基二曱基曱硅烷氧基、三異丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、環(huán)己基二甲基甲硅烷氧基、三環(huán)己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。其中，優(yōu)選的是三取代的甲硅烷氧基，和進(jìn)一步優(yōu)選的是三曱基曱硅烷氧基、三乙基甲硅烷氣基、三苯基曱硅烷氣基、叔丁基二曱基曱硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、環(huán)己基二甲基甲硅烷氧基或三異丙基曱硅烷氧基。
式(7)中的R"到R"的烷氣基的實(shí)例為曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。其
中，優(yōu)選的是具有1到20個(gè)碳原子的烷氧基，和更優(yōu)選的是甲氧基、乙氧基、異丙氧基或叔丁氧基。
式(7)中的R"到R25的芳烷氣基的實(shí)例為苯甲氧基、(2-曱基苯基)甲氧基、(3-甲基笨基)曱氣基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,3-二甲基笨基)曱氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氡基、(2，5-二曱基苯基)甲氧基、(2,6-二甲基苯基)曱氧基、(3,4-二甲基苯基)曱氧基、(3,5-二甲基苯基)曱氧基、(2,3,4-三曱基苯基)甲氧基、(2，3,5-三甲基苯基)曱氧基、(2,3，6-三曱基苯基)甲氧基、(2,4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2,4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3,4,5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2,3，5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基笨基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘?xí)跹趸洼旒讱饣?。其中，?yōu)選的是具有7到20個(gè)碳原子的芳烷氧基，和更優(yōu)選的是苯曱氧基。
式(7)中的R"到R"的芳氧基的實(shí)例為苯氧基、2-曱基苯氧基、3-曱基苯氣基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基笨氧基、2-叔丁基，4-甲基笨氧基、2-叔丁基-5-甲基笨氧基、2-叔丁基-6-曱基笨氣基、2，3，4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基笨氧基、2，3，6-三曱基苯氧基、2，4,5-三曱基苯氧基、2,4,6-三曱基苯氧基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯氣基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3-曱基苯氧基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3,4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4,5-三甲基苯氧基、2，3，4,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4,6-三甲基笨氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3,5,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三曱基苯氧基、2，6-二叔丁基-3,5-二曱基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氣基、叔丁基苯氧基、正己基笨氧基、正辛基苯氣基、正癸基苯氣基、萘氧基和蒽氧基。其中，優(yōu)選的是具有6到20個(gè)碳原子的芳氧基。
式(7)中的R"到R"的取代的氨基的實(shí)例為線性烷基氨基，例如N-
25甲基氨基、N-乙基氨基、N-正丁基氨基、N，N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基和N，N-二正丁基氨基；支化烷基氨基，例如N，N-二異丙基氨基、N，N-二異丁基胺基、N,N-二叔丁基氨基和N,N-二新戊基氨基；和環(huán)烷基氨基，例如N，N-二環(huán)己基氨基和N，N-二環(huán)辛基氨基。
式(7)中的R"到R"的酰胺基的實(shí)例為乙酰胺基、N-正丁基乙酰胺基、N-甲基乙酰胺基、N-乙基乙酰胺基、N-正丁基己酰胺基、異丙酰胺基、異丁酰胺基、叔丁酰胺基、新戊酰胺基、環(huán)己酰胺基和環(huán)辛酰胺基。
式(7)中的R"到R"的酰亞胺基的實(shí)例為琥珀酰亞胺基、馬來(lái)酰亞胺基和鄰苯二曱酰亞胺基。
式(7)中的R"到R"的烴疏基的實(shí)例為烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、異丙硫基和叔丁硫基；芳硫基，例如苯硫基和萘硫基；和芳烷疏基，例如苯曱硫基和9-藥基硫基。
式(7)中的基團(tuán)R"到R"可以具有取代基，例如鹵素原子、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、硝基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基、甲硅烷基、曱硅烷氧基、磺?；蜔N硫基。
當(dāng)R"到R25的任何兩個(gè)或多個(gè)彼此鍵合形成環(huán)時(shí)，該環(huán)的實(shí)例為脂族環(huán)和芳族環(huán)。這些環(huán)可以具有取代基，例如卣素原子、烷氧基、芳?xì)饣?、芳烷氧基、硝基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、磺?；蜔N硫基。
形成以上脂族環(huán)的二價(jià)基團(tuán)的實(shí)例為亞甲基、乙烷-l，2-二基、丙烷-1，3-二基、丙烷-l,2-二基、丁烷-l，2-二基、丁烷-l,3-二基、丁烷-l,4-二基、戊烷-l，2-二基、戊烷-l,3-二基、戊烷-l,4-二基、戊烷-l,5-二基、乙烯-l，2-二基、環(huán)己烷-l，2-二基、環(huán)己烷-l，3-二基、降冰片烷-2,3-二基、降水片-2-烯-2，3-二基、丁-l-烯-l,2-二基、丁-l-烯-l,3-二基、丁-1-烯-2，3-二基、丁-2-烯-l，2-二基、丁-2-烯-l，3-二基、丁-2-烯-2，3-二基、丁-1,3-二烯-l,2-二基、丁-l，3-二烯-l,3-二基、丁-l，3-二烯-l,4-二基、2，3-二甲基-丁-2-烯-2，3-二基和2-戊烯-2，4-二基。
形成以上芳族環(huán)的二價(jià)基團(tuán)的實(shí)例為1,2-亞苯基、3-甲基苯-l,2-二基、4-曱基笨-l，2-二基、3-乙基苯-l,2-二基、4-乙基苯-l,2-二基、3-正丙基苯_1，2-二基、4-正丙基苯-l,2-二基、3-正丁基苯-l,2-二基、4-正丁基笨-1，2-二基、3-異丙基苯-l,2-二基、4-異丙基苯-l,2-二基、3-異丁基苯-1，2-二基、4-異丁基苯-l，2-二基、3-叔丁基苯-l，2-二基、4-叔丁基苯-l，2-二基、1,3-亞苯基、2-甲基苯-l，3-二基、4-曱基苯-l,3-二基、亞甲基-l，2-亞笨基、
聯(lián)苯-2，2'-二基、聯(lián)苯-2,3'-二基和二氫苊-l,2-二基。
本發(fā)明中的有機(jī)鋁化合物可以是本領(lǐng)域中已知的。其實(shí)例為以下化
合物(A1)到(A3)，及其兩種或多種的組合
(Al)由式E、AlxVd表示的有機(jī)鋁化合物；
(A2)由式(-Al(E"-0-)e表示的環(huán)狀鋁氣烷；和
(A3)由式E"-Al(E"-0-)fA舊、表示的線性鋁氧烷，
其中E1、 E卩和EM皮此獨(dú)立地為烴基，并且當(dāng)存在多個(gè)E1、 E、\E3
時(shí)，它們彼此相同或不同；X卩為氫原子或鹵素原子，并且當(dāng)存在多個(gè)
乂2時(shí)，它們彼此相同或不同；d為滿足0〈dS3的數(shù)值；e為2或更大的
整數(shù)，并且優(yōu)選為2到40的整數(shù)；和f為l或更大的整數(shù)，并且優(yōu)選為
1到40的整數(shù)。
E1、 EZ和￡3的烴基優(yōu)選為具有1到8個(gè)碳原子的烴基，和更優(yōu)選 為具有1到8個(gè)碳原子的烷基。E1、 ^和^的烷基的實(shí)例為甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基和新戊基。其中，優(yōu)選 的是甲基或異丁基。
以上有機(jī)鋁化合物(A1)的實(shí)例為三烷基鋁，例如三甲基鋁、三乙基 鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁和三己基鋁；二烷基氯化鋁，例如二甲基氯 化鋁、二乙基氯化鋁、二丙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁和二己基氯化鋁； 烷基二氯化鋁，例如曱基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、丙基二氯化鋁、異 丁基二氯化鋁和己基二氯化鋁；和二烷基氬化鋁，例如二甲基氬化鋁、 二乙基氫化鋁、二丙基氫化鋁、二異丁基氫化鋁和二己基氫化鋁。其中， 優(yōu)選的是三烷基鋁，和更優(yōu)選的是三乙基鋁或三異丁基鋁。
以上環(huán)狀鋁氧烷(A2)和線性鋁氧烷(A3)可以按照各種方法制備。這 些方法沒(méi)有特別限制，并且可以為本領(lǐng)域中已知的那些。該方法的實(shí)例 為(i) 一種方法，包括使水與三烷基鋁如三甲基鋁在合適的有機(jī)溶劑如 苯和脂族烴中的溶液接觸的步驟，和(ii) 一種方法，包括使三烷基鋁如 三甲基鋁與含結(jié)晶水的金屬鹽如硫酸銅水合物接觸的步驟。
本發(fā)明中的硼化合物可以是本領(lǐng)域中已知的。其實(shí)例為以下化合物 (B1)到(B3),及其兩種或多種的組合
(Bl)由式B(^(^(^表示的硼化合物；
(b2)由式G+(BQ'(^QSqV表示的硼化合物；和(B3)由式(J-H)+(BQ'q2q3q4)-表示的硼化合物；
其中B為三價(jià)硼原子；Q1、 Q2、 03和(34彼此獨(dú)立地為鹵素原子、 烴基、卣代烴基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、氨基、取代的氨基、 酰胺基或酰亞胺基；G+為無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子；J為中性路易斯堿；和(J-H, 為布朗斯臺(tái)德酸(Broensted acid)。
以上式中的Q^'j Q"優(yōu)選為卣素原子、具有1到20個(gè)碳原子的烴 基、具有1到20個(gè)碳原子的卣代烴基、具有1到20個(gè)碳原子的曱硅烷
基、具有1到20個(gè)碳原子的曱硅烷氧基、帶有C2.20烴基的氨基、帶有 C2.2Q烴基的酰胺基或帶有C2—20烴基的酰亞胺基；更優(yōu)選為卣素原子、具
有1到20個(gè)碳原子的烴基或具有1到20個(gè)碳原子的卣代烴基；進(jìn)一步 優(yōu)選為含有一個(gè)或多個(gè)氟原子的氟化CL2o烴基；和特別優(yōu)選為含有一個(gè) 或多個(gè)氟原子的氟化C6.20芳基。
以上硼化合物(B 1 )的實(shí)例為三(五氟苯基)硼烷、三(2，3，5,6-四氟苯基) 硼烷、三(2，3,4，5-四氟苯基)硼烷、三(3,4,5-三氟苯基)硼烷、三(2，3，4-三 氟苯基)硼烷和苯基雙(五氟苯基)硼烷。其中，最優(yōu)選的是三(五氟苯基)硼烷。
以上硼化合物(B2)中的無(wú)機(jī)陽(yáng)離子G+的實(shí)例為二茂鐵陽(yáng)離子、具有 烷基的二茂鐵陽(yáng)離子和銀陽(yáng)離子。其中有機(jī)陽(yáng)離子G+的實(shí)例為三笨基曱 基陽(yáng)離子。其中，G+優(yōu)選為碳鎮(zhèn)陽(yáng)離子，和特別優(yōu)選為三苯甲基陽(yáng)離于。
在以上硼化合物(B2)中的(BQ)Q力sq"-的實(shí)例為四(五氟苯基)硼酸 根、四(2，3,5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3,4,5-四氟苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟笨基)硼酸根、四(2，3,4-三氟苯基)硼酸根、苯基三(五氟苯基)硼酸根 和四(3，5-雙三氟曱基苯基)硼酸根。
以上硼化合物(B2)的實(shí)例為四(3，5-雙三氟曱基笨基)硼酸鋰、四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鈉、四(3,5-雙三氟曱基苯基)硼酸鉀、四(五氟苯基) 硼酸銀、四(五氟苯基)硼酸二茂鐵、四(五氟苯基)硼酸1，'-二甲基二茂鐵、 四(五氟苯基)硼酸四丁基鑄、四(五氟苯基)硼酸四苯基鑄、四(五氟苯基) 硼酸四甲基銨、四(五氟苯基)硼酸三甲基锍、四(五氟苯基)硼酸二苯基碘 錯(cuò)、四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎮(zhèn)和四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸三苯基 碳鎮(zhèn)。其中，最優(yōu)選的是四(五氟苯基)硼酸三笨基碳銀。
在以上硼化合物(B3)中的(J-H)+的實(shí)例為三烷基銨、N，N-二烷基苯 銨、二烷基銨和三芳基鑄。其中(B(^Q力SQV的實(shí)例與上述的那些相同。
28以上硼化合物(B3)的實(shí)例為四(五氟苯基)硼酸三乙基銨、四(五氟苯 基)硼酸三丙基銨、四(五氟笨基)硼酸三(正丁基)銨、四(3，5-雙三氟曱基 苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯 基)硼酸N,N-二乙基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二曱基-2，4，6-三甲基苯 銨、四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸N，N-二甲基笨銨、四(五氟苯基)硼酸二 異丙基銨、四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨、四(五氟笨基)硼酸三笨基鑄、 四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)銬和四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯 基)鑄。其中，最優(yōu)選的是四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨或四(五氟笨基) 硼酸N，N-二甲基苯銨。
硼化合物優(yōu)選為以上硼化合物(B2)或(B3),和特別優(yōu)選為四(五氟苯 基)硼酸三笨基碳4翁、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨或四(五氟苯基)硼 酸N,N-二甲基苯銨。
在本發(fā)明中，對(duì)使鎳化合物與有機(jī)鋁化合物和/或硼化合物接觸的方 法沒(méi)有特別限制。該方法的實(shí)例為(i)包括僅將這些化合物共混的步驟 的方法，和(ii)包括在攪拌下將這些化合物混合的步驟的方法，其中由 式("表示的化合物(單體)可以同時(shí)存在。
當(dāng)通過(guò)使鎳化合物與有機(jī)鋁化合物接觸形成聚合催化劑時(shí)，從形成 高活性聚合催化劑的角度考慮，有機(jī)鋁化合物優(yōu)選為以上環(huán)狀鋁氧烷 (A2)、線性鋁氧烷(A3)或其組合。當(dāng)通過(guò)使鎳化合物與有機(jī)鋁化合物和 硼化合物接觸形成聚合催化劑時(shí)，從與上述相同的角度考慮，有機(jī)鋁化 合物優(yōu)選為由以上有機(jī)鋁化合物(A1)。
有機(jī)鋁化合物的用量不受特別限制，只要可以形成聚合催化劑，并 且以每一摩爾份鎳化合物，通常0.1到10，000摩爾份，和優(yōu)選5到2,000 摩爾份的量使用。用量為0.1摩爾份或更大可能形成聚合活性不足的聚 合催化劑。用量為10,000摩爾份或更少可能防止由于向有機(jī)鋁化合物鏈 轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的聚合物，其導(dǎo)致產(chǎn)生具有較高分子量的聚合物，并且也可 能形成具有較高聚合活性的聚合催化劑。硼化合物以每一摩爾份鎳化合 物，通常0.01到100摩爾份，和優(yōu)選0.5到IO摩爾份的量使用。用量 為0.01摩爾份或更大可能形成聚合活性不足的聚合催化劑。用量為100 摩爾份或更少可能降低聚合催化劑的生產(chǎn)成本。
鎳化合物、有機(jī)鋁化合物和硼化合物的每一種均可以以其溶液的狀 態(tài)使用。溶液的溶劑的實(shí)例為二氯甲烷、氯仿、甲苯、戊烷、己烷和庚烷。其中，優(yōu)選的是二氯甲烷、氯仿或甲苯。
鎳化合物的溶液具有通常0.01到500 |Limol/L，優(yōu)選0,05到100 pmol/L,和更優(yōu)選0.05到50 |Limol/L的濃度。根據(jù)溶液中所含的鋁原子 的量，有機(jī)鋁化合物的溶液具有通常0.01到10，000 ,1/L，優(yōu)選0.1到 5,000 pmol/L,和更優(yōu)選0.1到2.000 ^mol/L的濃度。硼化合物的溶液具 有通常0.01到500 pmol/L，優(yōu)選0.05到200 pmol/L,和更優(yōu)選0.05到 100 pmol/L的濃度。所用溶劑的量可以通過(guò)下列方式減少(i)保持鎳 化合物的溶液的濃度為0.01 nmol/L或更高，(H)根據(jù)溶液中所含的鋁原 子的量，保持有機(jī)鋁化合物的溶液的濃度為0.0iumol/L或更高，和(iii) 保持硼化合物的溶液的濃度為0.01 pmol/L或更高，這導(dǎo)致聚合催化劑 的生產(chǎn)成本降低。
鎳化合物、有機(jī)鋁化合物和硼化合物可以通過(guò)下列方式徹底溶解在 溶劑中(i)保持鎳化合物的溶液的濃度為500 pmol/L或更低，(ii)根 據(jù)溶液中所含的鋁原子的量，保持有機(jī)鋁化合物的溶液的濃度為10,000 nmol/L或更低，和(iii)保持硼化合物的溶液的濃度為500 pmol/L或更 4氏，這可以防止這些沉淀。
以上聚合催化劑可以與包含無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物顆粒的栽體或支持 體結(jié)合。栽體或支持體可以是本領(lǐng)域已知的。無(wú)機(jī)化合物的實(shí)例為硅膠 和氧化鋁，而有機(jī)化合物的實(shí)例為笨乙烯聚合物。
聚合方法在本發(fā)明中沒(méi)有特別限制。聚合方法的實(shí)例為氣相聚合 法、本體聚合法、及使用合適的聚合溶劑的溶液或懸浮聚合法，這些方 法是間歇的或連續(xù)的。聚合溶劑為不使聚合催化劑鈍化的溶劑。溶劑的 實(shí)例為烴溶劑，例如苯、甲苯、戊烷、己烷、庚烷和環(huán)己烷，和卣化溶 劑，例如二氯甲烷和氯仿。
聚合溫度在本發(fā)明中沒(méi)有特別限制，并且通常為-100到250'C，和 優(yōu)選-50到200。C 。 -10(TC或更高的聚合溫度可以使聚合催化劑足夠活潑。 250。C或更低的聚合溫度可以產(chǎn)生具有較高分子量的聚合物，并且也可 以防止副反應(yīng)，例如異構(gòu)化反應(yīng)。
聚合時(shí)間在本發(fā)明中沒(méi)有特別限制，并且通常為1分鐘到72小時(shí)。 1分鐘或更長(zhǎng)的聚合時(shí)間可以產(chǎn)生足夠高產(chǎn)量的聚合物，而72小時(shí)或更 短的聚合時(shí)間可以降低聚合物的生產(chǎn)成本。
用于生產(chǎn)本發(fā)明聚合物的方法可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑，例如氫，以便調(diào)節(jié)所生產(chǎn)的聚合物的分子量。
通過(guò)利用它的優(yōu)越的耐熱性，本發(fā)明的聚合物可以優(yōu)選適用于各種 應(yīng)用，例如汽車(chē)部件、用于家電的部件和光學(xué)材料。 實(shí)施例
本發(fā)明參考以下實(shí)施例加以說(shuō)明，所述實(shí)施例并不限制本發(fā)明的范圍。
參考實(shí)施例l (制備9,9-二烯丙基芴)
將由Wako Pure Chemical Industries, Ltd.制造的lO g芴和由Sigma Aldrich Japan Co.， Ltd.制造的10.1 g叔丁醇鉀加入到200 mL圓底燒瓶 中，然后向圓底燒瓶中加入由Wako Pure Chemical Industries, Ltd制造的 120 mL脫水N,N-二甲基曱酰胺。圓底燒瓶在50。C氮?dú)夥諗嚢柘拢?jīng)2小 時(shí)將5.86 mL由Kanto Chemical Co.， Inc.制造的彿丙基氯滴加到圓底燒瓶 中。使圓底燒瓶在50。C下再攪拌8小時(shí)，然后再向圓底燒瓶中加入由 Sigma Aldnch Japan Co, ， Ltd.制造的10.1 g叔丁醇鉀，并經(jīng)2小時(shí)再向圓 底燒瓶中滴加5.86 mL由Kanto Chemical Co., Inc.制造的烯丙基氯。使圓 底燒瓶在50'C下攪拌過(guò)夜，由此得到反應(yīng)產(chǎn)物。將該反應(yīng)產(chǎn)物加入到900 mL水中得到混合物，然后向該混合物中加入300 mL己烷，由此得到含 有有機(jī)相水相的混合物。用乙醚萃取有機(jī)相三次。萃取液用水洗滌四次。 進(jìn)一步用稀鹽酸和水按此順序洗滌該洗滌過(guò)的萃取液。洗滌后的萃取液 (乙醚溶液)經(jīng)由Nacalai Tesque， Inc.制造的無(wú)水硫酸鎂千燥。通過(guò)蒸發(fā)干 燥的乙醚溶液除去溶劑，并在減壓下蒸餾剩余物，由此在90。C/4 mmHg 下得到12.8g(產(chǎn)率86.4%)黃色油狀物形式的9，9-二烯丙基藥。 實(shí)施例1
將7.2 mg 二溴[N,N'-(U-二氫苊-U-二亞基)雙(2,6-二異丙基苯胺 -KN)]鎳(鎳化合物根據(jù)Recueil des Travaux Chimiques de Pays-Bas， 113 巻，88頁(yè)(1994)制備)、0.59mL甲苯和0.246 g參考實(shí)施例1中制備的9,9-二烯丙基茴加入到25 mL的Schlenk管中。將所得混合物在0。C攪拌1 分鐘。向混合物中加入1.41 mL有機(jī)鋁化合物的曱苯溶液，該甲苯溶液 具有由TOSOH FINECHEM CORPORATION制造的商品名MMA0-3A 并含有6,6 wt。/。的鋁原子，條件是該甲笨溶液的總量為100 wt°/。。將得 到的混合物攪拌三小時(shí)，由此得到反應(yīng)混合物。將該反應(yīng)混合物倒入約 50mL甲醇中以沉淀固體聚合物。過(guò)濾出該固體聚合物，并用甲醇洗涂該聚合物，然后真空干燥，由此在得到0.1247 g白色粉末形式的聚合物 (產(chǎn)率50.7%)。發(fā)現(xiàn)該聚合物是9，9-二烯丙基芴的均聚物，只含有由式 (2)表示的單元。該聚合物具有6,100的數(shù)均分子量(Mn); 1.36的分子量 分布(Mw/Mn);在室溫為固態(tài)；在測(cè)定范圍(-60'C到300'C)內(nèi)沒(méi)有玻璃 化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg);和5%-分解溫度(丁。為383。C(TG分析)。這些Tg和Td5 表明本發(fā)明的聚合物在其耐熱性性能方面是非常優(yōu)越的。
以上玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)根據(jù)差示掃描量熱法(DSC)，使用由Seiko Instruments & Electronics Ltd.制造的設(shè)備DSC-6200，在以下條件下測(cè)量
-以10。C/分鐘的速率從25。C加熱到300。C，并在30(TC保持5分鐘； 然后，
-以20'C/分鐘的速率從300。C冷卻到-6(TC,并在-60'C保持5分鐘; 和然后，
-以10'C/分鐘的速率在從-60。C到300。C加熱下測(cè)量。
以上數(shù)均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)使用由Tosoh Corporation制造的GPC設(shè)備HLC-8020,采用使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作出的 校正曲線，根椐凝膠滲透色謙法(GPC),在以下條件下測(cè)量
-由Tosoh Corporation制造的一個(gè)柱SUPER HM-LX;
-測(cè)量溫度為40。C;
-四氫p夫喃溶刑；和
-樣品濃度為1 mg樣品/mL溶液。
通過(guò)將^C-NMR語(yǔ)的15到60 ppm范圍的信號(hào)指認(rèn)為線性烴基結(jié) 構(gòu)和包含在由式(2)表示的單元中的環(huán)狀烴基結(jié)構(gòu)而證實(shí)由式(2)表示的 單元的存在，"C-NMR語(yǔ)是使用由JEOL LTD制造的13C-NMR設(shè)備 LA-500在以下條件下測(cè)量的
-測(cè)量溶劑為氯仿-山；
-測(cè)量溫度為室溫；
-樣品濃度為50mg樣品/0.5 mL溶液； 和
-對(duì)照材料為氯仿-山(77ppm)。 對(duì)比例1
將6.60 mg氯(曱基)[N，N'-(l，2-二氫苊-l，2-二亞基)雙(2,6-二異丙基苯 胺-KN)]釔(根據(jù)Recueil des Travaux Chimiques de Pays-Bas, 113巻，88頁(yè)(1994)制備)和10.6 mg四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸鈉(硼化合物根椐 Organometallics， 11巻，3920頁(yè)(1992)制備)力口入到25 mL的Schlenk管中。 向所得混合物中加入由Kanto Chemical Co., Inc.制造的0.5mL脫水二氯 甲烷，并攪拌該混合物30分鐘。然后，向該混合物中加入0,172 g 9,9-二烯丙基藥，并在室溫?cái)嚢杷没旌衔?分鐘以聚合9，9-二烯丙基芴， 由此得到0.093 g聚合物。
該聚合物可溶于氯仿，并且具有154。C的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg); 274'C 的5。/。-分解溫度(T/)(TG分析)；17,800的數(shù)均分子量(Mn);和2.0的分 子量分布(Mw/Mn)。聚合物中包含的所有單元都具有由式(l)表示的結(jié) 構(gòu)。
以上玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(Tg)根椐差示掃描量熱法(DSC),使用由Seiko Instruments & Electronics Ltd.制造的設(shè)備SSC-5200,在以下條件下測(cè)量
-以10。C/分鐘的速率從25。C加熱到200。C,并在135'C保持5分鐘； 然后，
-以20。C/分鐘的速率從20(TC冷卻到-6(rC,并在-60。C保持5分鐘； 和然后，'
-以10。C/分鐘的速率在從-60。C到200'C加熱下測(cè)量。
使用由JASCO Corporation制造的設(shè)備，采用使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯作 出的校正曲線，根據(jù)凝膠滲透色語(yǔ)法(GPC)，在以下條件下測(cè)量以上數(shù) 均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn),所迷設(shè)備具有脫氣塔 (DG-980-50)、泵(PU-980)、自動(dòng)取樣器(AS-950)、柱加熱爐(CO-966)、 RI檢測(cè)器(RI-930)和UV檢測(cè)器(UV-975):
-由ShowaDenkoK.K.制造的兩柱SHODEX-806L;
-測(cè)量溫度為4CTC;
-氯仿溶劑；和
-樣品濃度為1 mg樣品/mL溶液。
聚合物中包含的所有單元的以上結(jié)構(gòu)根椐"C-NMR法使用由JEOL LTD制造的13C-NMR設(shè)備LA-500在以下條件下測(cè)量 -測(cè)量溶劑為氯仿-山； -測(cè)量溫度為室溫；
-樣品濃度為50mg樣品/0.5mL溶液；和 -對(duì)照材料為氟仿-d,(77ppm)。
權(quán)利要求
1. 包含由下式(1)表示的單元的聚合物其中A1到A14彼此獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子或具有1-6個(gè)碳原子的烴基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物，其中由式(1)表示的單元為由下式(2) 表示的單元(2)式(2)為式(1)中AJ到A"均為氫原子時(shí)的結(jié)構(gòu)式。
3.制備包含由下式(l)表示的單元的聚合物的方法，包括在聚合催 化劑存在下聚合由下式(3)表示的二紼化合物的步驟，所述聚合催化劑通 過(guò)使鎳化合物與有機(jī)鋁化合物和/或硼化合物接觸而形成其中A^'JA"彼此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子或具有l(wèi) -6個(gè)碳原子的烴基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的制備聚合物的方法，其中所述鎳化合物為由下 式(4)表示的化合物其中R)和R"皮此獨(dú)立地為氫原子或具有1到20個(gè)碳原子的烴基，并且RJ和 W可以彼此鍵合形成環(huán)；RS和R"皮此獨(dú)立地為具有1到30個(gè)碳原子的烴基； 并且114和115彼此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅 烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，并且可以彼此鍵合形成 環(huán)。
5.根椐權(quán)利要求3的制備聚合物的方法，其中所述鎳化合物為由下 式(5)表示的化合物其中R'和R卩彼此獨(dú)立地為氫原子或具有1到20個(gè)碳原子的烴基，并且 R'和W可以彼此鍵合形成環(huán)；尺4和RS彼此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子、 烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、曱硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳 氧基，并且可以彼此鍵合形成環(huán)；117和RS彼此獨(dú)立地為氫原子、鹵素 原子、烷基、芳烷基、甲硅烷基、曱硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、氨 基、取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴硫基；尺9和111()彼此獨(dú)立地為 具有7到20個(gè)碳原子的芳基；并且R"和R"彼此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷 氧基、芳氧基、氨基、取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴硫基。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的制備聚合物的方法，其中所述鎳化合物為由下 式(6)表示的化合物其中Ri和R"皮此獨(dú)立地為氫原子或具有1到20個(gè)碳原子的烴基，并且 R1和R2可以彼此鍵合形成環(huán)；R4和R5彼此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子、 烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳 氧基，并且可以彼此鍵合形成環(huán)；R13、 R14、 R"和R"彼此獨(dú)立地為氬 原子、卣素原子、烷基、芳烷基、具有6到30個(gè)碳原子的芳基、甲硅 烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亞 胺基或烴硫基；并且R口和R)8彼此獨(dú)立地為氬原子、囟素原子、烷基、 芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氣基、芳烷氧基、芳氧基、 氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴硫基。
7.根據(jù)權(quán)利要求3的制備聚合物的方法，其中所述鎳化合物為由下 式(7)表示的化合物其中114和RS彼此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子、烷基、芳烷基、芳基、 甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，且可以彼此鍵合 形成環(huán)；并且R"到R"彼此獨(dú)立地為氫原子、卣素原子、烷基、芳烷 基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氣基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、 取代的氨基、酰胺基、酰亞胺基或烴硫基，并且R"到R25的任意兩個(gè) 或多個(gè)可以彼此鍵合形成環(huán)。\ / \ 。<f
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了二烯聚合物及其制備方法。公開(kāi)了包含由下式(1)表示的單元的聚合物；和制備該聚合物的方法，包括在聚合催化劑存在下聚合二烯化合物如9，9-二烯丙基芴的步驟，所述聚合催化劑通過(guò)使鎳化合物與有機(jī)鋁化合物和/或硼化合物接觸而形成。
文檔編號(hào)C08F136/20GK101519469SQ200910008329
公開(kāi)日2009年9月2日 申請(qǐng)日期2009年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月29日
發(fā)明者井畑理, 小坂田耕太郎, 栗林浩, 福田雄介, 竹內(nèi)大介 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社;國(guó)立大學(xué)法人東京工業(yè)大學(xué)