專利名稱：：包括貯氫合金和樹脂的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包括貯氫合金粉末和樹脂的組合物，其主要用于氫燃料電池。
背景技術(shù)：
：氫作為化石燃料的新的能源替代物引起注意，并且為了解決這個(gè)問題，人們努力進(jìn)行研究和開發(fā)貯存氫氣的方法。有效地貯存大量氫氣的技術(shù)包括采用能夠重復(fù)吸收和釋放氫氣的合金(貯氫合金)的方法。這種合金的使用能夠在相對(duì)低的壓力下吸收和釋放大量氫氣，因此與直接將氫氣貯存在容器中的方法相比非常方便。然而，貯氫合金伴隨氫氣的吸收或釋放而膨脹或收縮高達(dá)30%，由此產(chǎn)生的應(yīng)力使貯存容器發(fā)生形變并不利地影響容器的耐久性。為了防止該不利影響，提出了將貯氫合金與彈性橡膠狀樹脂復(fù)合并減輕氫氣的吸收和釋放時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力的技術(shù)。例如，專利文獻(xiàn)1和2公開了將貯氫合金直接與有機(jī)硅橡膠復(fù)合或與通過將有機(jī)硅橡膠溶于溶劑中而制備的溶液混合的方法。專利文獻(xiàn)l:JP-A-2005-262065專利文獻(xiàn)2:JP-A-2001-200159
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問題貯氫合金的組成比例高的區(qū)域中的應(yīng)力減輕效果仍低于實(shí)用水平。而且，在直接與有機(jī)硅橡膠混合的情況中，由于這種橡膠非常粘，因此難于以高密度將合金顆粒均勻地填充于樹脂中。另一方面，在形成有機(jī)硅橡膠溶液的情況中，可以克服與粘性有關(guān)的問題，但是殘留于組合物中的微量溶劑成分作為雜質(zhì)混合在貯存的氫氣中，這作為亟待解決的問題出現(xiàn)。本發(fā)明的目的是提供一種樹脂組合物，所述樹脂組合物包括樹脂和貯氫合金粉末并確保即使當(dāng)每單位體積填充的貯氫合金粉末量高時(shí)，也實(shí)現(xiàn)與樹脂的均勻混合，并且充分抑制施加到貯氫容器壁上的應(yīng)力而不損害高貯氫量。解決問題的手段作為努力研究包括貯氫合金粉末和樹脂的樹脂組合物以解決那些問題的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)即使在樹脂組合物中合金的組成比例高的區(qū)域，上述樹脂組合物也能發(fā)揮足夠高的應(yīng)力減輕效果而不損害貯氫性能。基于該發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明如下。一種樹脂組合物(C)，所述樹脂組合物(C)包括樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)，其中當(dāng)在貯氫容器(E)中吸收-釋放氫氣時(shí)，所述貯氫容器(E)的壁上產(chǎn)生的形變a為1000xl0"以下，所述貯氫容器(E)是通過將所述樹脂組合物(C)填充到容器(D)中以使所述貯氫合金粉末(B)的體積(V2)與所述容器(D)的內(nèi)容積(V1)之比(V2)/(V1)變?yōu)?0至80體積％而得到的。如上面[1]中所述的樹脂組合物(C)，其中(V2)/(V1)是50至70體積％。如上面[1]或[2]中所述的樹脂組合物(C)，其中當(dāng)重復(fù)氫氣的吸收-釋放50次(第50次循環(huán))時(shí)所述貯氫容器(E)壁上產(chǎn)生的形變(a[50])與當(dāng)重復(fù)氫氣的吸收-釋放200次(第200次循環(huán))時(shí)所述貯氫容器(E)壁上產(chǎn)生的形變(a[200])之比(a[200])/(a[50])為1.4以下。如上面[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)，其中所述樹脂(A)是在25'C下1/4稠度為10至200的凝膠狀樹脂。如上面[4]中所述的樹脂組合物(C)，其中所述凝膠狀樹脂是有5機(jī)硅凝膠。如上面[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)，其中所述樹脂(A)是在25。C下液體粘度為500至10000mPas的可固化有機(jī)硅。如上面[6]中所述的樹脂組合物(C)，其中所述可固化有機(jī)硅在25t:下的液體粘度為800至3000mPas。如上面[6]或[7]中所述的樹脂組合物(C)，其中所述可固化有機(jī)硅是通過交聯(lián)得到的交聯(lián)有機(jī)硅。如上面[1]至[8]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)，其中在包括樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)的所述樹脂組合物(C)中，相對(duì)于樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)的合計(jì)100重量份，樹脂(A)的含量為0.1至50重量份。—種成形體，其包括上面[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)。一種貯氫容器(E)，其包括上面[1]至[9]中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)和容器(D)?！N貯氫容器(E)，其包括上面[10]中所述的成形體和容器(D)。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明提供包括貯氫合金粉末和樹脂的樹脂組合物，該樹脂組合物具有充分地減輕合金在氫氣的吸收-釋放時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力的能力而不損害合金中固有的貯氫性能。本發(fā)明還提供每單位體積具有高的貯氫合金粉末填充量的樹脂組合物。顯示在25。C下1/4稠度測(cè)量的示意圖。[圖2]顯示在方形容器上的形變測(cè)量的示意圖。[圖3]顯示在圓筒形容器上的形變測(cè)量的示意圖。[圖4]用于測(cè)量吸收進(jìn)樹脂組合物中的氫氣量的裝置。附圖標(biāo)記說明1圓錐(cone)2刻度盤3樣品臺(tái)4支撐臺(tái)5夾持器具6緊固件7校平螺旋8測(cè)量齒條9水平儀10微調(diào)旋鈕21形變量具22方形容器23閥24數(shù)據(jù)收集/記錄裝置A形變測(cè)量方向31形變量具32圓筒形容器33閥34數(shù)據(jù)收集/記錄裝置41閥A42閥B43容器144容器245水槽具體實(shí)施例方式本發(fā)明具體描述如下。本發(fā)明的樹脂組合物(C)包括樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)。至于樹脂(A)，可以使用熱塑性樹脂或熱固性樹脂，但是由于熱固性樹脂表現(xiàn)出良好的加工性，因此可以優(yōu)選使用熱固性樹脂，也就是說，樹脂可以以低粘度液體狀態(tài)與(B)容易地混合，并且可以通過加熱該混合物形成具有優(yōu)異的機(jī)械性能的固化產(chǎn)物。至于熱塑性樹脂，可以使用具有不飽和基團(tuán)如雙鍵或三鍵的單體的聚合物或共聚物。所述單體的實(shí)例包括乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟化乙烯、丙烯腈、馬來酸酐和乙酸乙烯酯。熱塑性樹脂的其它實(shí)例包括聚苯醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚乙二醇、聚醚酰亞胺、聚酮、聚醚醚酮、聚醚砜和聚芳酯。熱固性樹脂的實(shí)例包括酚樹脂、環(huán)氧樹脂、氰酸酯樹脂、聚酰亞胺、聚氨酯、雙馬來酰亞胺樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯、有機(jī)硅樹脂和苯并環(huán)丁烯樹脂。在這些樹脂中，由于烴雜質(zhì)的低組成比例和未出現(xiàn)對(duì)貯存的氫氣的污染，因此優(yōu)選使用有機(jī)硅樹脂?？晒袒袡C(jī)硅樹脂在25。C下的液體粘度優(yōu)選為500至10000mPas，更優(yōu)選為800至3000mPas，還更優(yōu)選為800至1000mPas。當(dāng)液體粘度在上面范圍中時(shí)，貯氫合金粉末(B)被有機(jī)硅樹脂均勻覆蓋，這提供了減小粉末顆粒之間的摩擦阻力的潤(rùn)滑效果，結(jié)果，使粉末容易地呈現(xiàn)緊密堆積的結(jié)構(gòu)。液體粘度在500mPas以上時(shí)，當(dāng)形成樹脂組合物時(shí)樹脂易于停留在粉末顆粒之間，并且有機(jī)硅樹脂固化后所述組合物能夠保持均勻性。此外，液體粘度在10000mPas以下時(shí)，有機(jī)硅樹脂能夠均勻分散在貯氫合金粉末(B)的顆粒中間，因此，可以有利地獲得固化后的樹脂組合物(C)的良好均勻性。液體粘度是借助于B-型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25'C下測(cè)量樹脂得到的值?？紤]到操作性能和長(zhǎng)期可靠性，可固化有機(jī)硅樹脂優(yōu)選為雙液加成反應(yīng)固化型，并且在這種情況中，只要在雙液被混合的階段中在25"C下的液體粘度為500至10000mPas就夠了。至于有機(jī)硅樹脂，使用的樹脂為液體有機(jī)聚硅氧垸且通常由式(RR'SiO)n(其中R和R'各自為有機(jī)取代基，n為自然數(shù))表示。具體地，R和R'各自可以是諸如甲基和乙基的垸基、苯基及氟垸基中的任何一種，并且在分子鏈末端可以具有官能團(tuán)如羥基、垸氧基或乙烯基。而且，可固化有機(jī)硅樹脂可以是通過交聯(lián)得到的交聯(lián)有機(jī)硅。交聯(lián)有機(jī)硅可以通過混合可透過氫氣的可固化有機(jī)硅和貯氫合金粉末(B)并進(jìn)行可固化有機(jī)硅的固化反應(yīng)而制備。此處，固化有機(jī)硅樹脂的溫度優(yōu)選為0至200。C，更優(yōu)選為10至15(TC，還更優(yōu)選為20至IO(TC。當(dāng)溫度是0。C以上時(shí)，固化反應(yīng)進(jìn)行，當(dāng)溫度為20(TC以下時(shí)，則貯氫合金粉末(B)表現(xiàn)出在交聯(lián)有機(jī)硅中的良好的均勻分散性。至于熱固性樹脂，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于室溫的橡膠狀樹脂或凝膠狀樹脂，因?yàn)樗鼈儨p輕貯氫合金粉末(B)膨脹時(shí)的應(yīng)力的效果大。首先，凝膠狀樹脂在減輕施加到貯氫容器(E)壁上的應(yīng)力形變的性能方面特別優(yōu)異而更優(yōu)選。橡膠狀樹脂的硬度通過用于測(cè)量相對(duì)高的硬度的硬度計(jì)A測(cè)定。另一方面，凝膠狀樹脂比橡膠狀樹脂軟得多并且其硬度不能通過硬度計(jì)A測(cè)量和定量確定，但是可以通過用于測(cè)量軟物質(zhì)如潤(rùn)滑脂的硬度的稠度計(jì)測(cè)量和定量確定。通過JISK2220中規(guī)定的方法測(cè)量稠度，用于本發(fā)明的凝膠狀樹脂在25'C下的1/4稠度優(yōu)選為10至200，更優(yōu)選為30至150，還更優(yōu)選為40至80。當(dāng)在25'C下的1/4稠度為10以上時(shí)，在(B)膨脹和收縮時(shí)產(chǎn)生的應(yīng)力可以被充分減輕、因而這是優(yōu)選的，而當(dāng)在25X:下的1/4稠度為200以下時(shí)，組合物的密度均勻性可以在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)有利地保持。貯氫合金粉末(B)是通過將能夠可逆地吸收-釋放大量氫氣的貯氫合金的塊粉碎而得到的粉末。不特別限制(B)的化學(xué)結(jié)構(gòu)，但是可以使用結(jié)構(gòu)為AB5、AB2、AB或A2B或者結(jié)構(gòu)為BCC的合金。ABs合金中的成分A是單獨(dú)的La或者一種以上稀土元素和La的混合物。具體地，該成分為混合稀土金屬(Mm)，其中La或部分La被Ce、Pr、Nd或其它稀土元素取代。另一方面，成分B的元素的實(shí)例包括Ni、Mn、Co禾口A1。AB2合金中的成分A是Ti或Zr，成分B選自Mn、Cr、V、Fe等。順便提及，AB2合金中的比A:B不限于1:2，而是選自1:1和1:2之間的寬范圍。AB合金的組成代表是TiFe或TiCo，成分B可以被各種元素部分取代。A2B合金為代表組成為Mg2Ni的合金。BCC合金為具有由Ti、Cr、V、Mo等組成的體心立方晶體結(jié)構(gòu)的合金?？梢允褂闷骄綖?至1mm的]t氫合金粉末(B)，并且平均粒徑優(yōu)選為10至500pm。由于良好的操作性能，因此優(yōu)選l^m以上的平均粒徑，并且考慮到在樹脂組合物(C)中的分散性優(yōu)選1mm以下。相對(duì)于樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)合計(jì)100重量份，本發(fā)明樹脂組合物(C)中樹月旨(A)的組成比例優(yōu)選為0.1至50重量份，更優(yōu)選為0.1至10重量份，還更優(yōu)選為1至5重量份。在具有0.1重量份以上的組成比例時(shí)，與(B)的膨脹和收縮有關(guān)的應(yīng)力能夠被充分地減輕，而在具有50重量份以下的組成比例時(shí)，貯氫合金粉末(B)能夠以50重量份以上的量被共混，于是能夠提高貯氫容器(E)中的氫氣貯存量。制備樹脂組合物(C)的方法的實(shí)例包括(l)將樹脂(A)與貯氫合金粉末(B)直接混合的方法，和(2)將樹脂(A)的原料與貯氫合金粉末(B)混合然后使(A)的原料凝膠化的方法，但是考慮到組合物的均勻性或更高的密度，優(yōu)選(2)的方法。至于充分?jǐn)嚢韬突旌蠘渲?A)與貯氫合金粉末(B)的裝置，可以使用具有攪拌葉片的混合器或能夠引起(B)振動(dòng)的裝置。在通過方法(2)制備樹脂組合物(C)的情況中，(A)的原料可以是單液混合固化性或雙液混合固化性，但是考慮到易操作性優(yōu)選雙液混合固化性。(A)的原料可以是加成反應(yīng)型或縮合反應(yīng)型，但是考慮到長(zhǎng)期可靠性優(yōu)選加成反應(yīng)型。在樹脂組合物(C)中，為了提高氫氣吸收-釋放速率的目的，可以添加具有高熱導(dǎo)率的填料。具體地，所述填料優(yōu)選為碳纖維。對(duì)樹脂組合物(C)的形狀不作限制，只要樹脂(A)與貯氫合金粉末(B)均勻混合即可，但是可以將組合物形成為包括片和膜的任意成形體形狀。成形方法包括注射成形、T模成形、擠出成形、壓延成形、轉(zhuǎn)印成形、壓縮成形和純膠膠料成形(gumrubbermolding)。容器(D)的材料可以是任何金屬、無機(jī)材料、有機(jī)材料和有機(jī)-無機(jī)樹脂組合物，但是考慮到機(jī)械強(qiáng)度、阻氫性能和重量減輕，特別優(yōu)選鋁。在有機(jī)材料中，在加工性和收益性方面，優(yōu)選樹脂材料，并且其具體實(shí)例包括熱塑性樹脂如聚酰胺、聚苯硫醚和聚甲醛及熱固性樹脂如環(huán)氧樹脂。而且，為了賦予上面的樹脂以阻氫性能或機(jī)械強(qiáng)度的目的，可以復(fù)合無機(jī)化合物或碳纖維。容器(D)的形狀可以根據(jù)用途任意選擇，并且可以是例如立方形、圓柱形、球形、橢圓球形或瓶形。將本發(fā)明的樹脂組合物(C)填充進(jìn)容器(D)中以構(gòu)成貯氫容器(E)，從而能簡(jiǎn)單并容易地貯存和輸送氫氣，如果需要，可以將氫氣取出。被填充進(jìn)容器(D)中的樹脂組合物(C)可以處于預(yù)成形狀態(tài)。在樹脂組合物(C)中的樹脂成分是熱固性樹脂的情況中，可以選擇在固化之前將處于具有流動(dòng)性狀態(tài)的樹脂組合物直接填充到(D)中的方法，或者填充處于固化并保持著一定形狀的狀態(tài)的樹脂組合物的方法。當(dāng)本發(fā)明的樹脂組合物(C)被填充到容器(D)中時(shí)，被貯氫合金粉末(B)占據(jù)的體積(V2)與容器(D)的內(nèi)容積(V1)之比(V2)/(V1)為40至80體積％，優(yōu)選為50至70體積％，更優(yōu)選為50至60體積％。當(dāng)比值為40體積％以上時(shí)，產(chǎn)生大的氫氣貯存量，而當(dāng)比值為80體積％以下時(shí)，施加到貯氫容器(E)的壁上的應(yīng)力減小。在本發(fā)明的貯氫容器(E)中，就上述樹脂組合物(C)在容器(D)中的填充量而言，考慮到耐久性，在氫氣的吸收-釋放時(shí)貯氫容器(E)的壁上產(chǎn)生的形變a需要為1000xlO"以下，優(yōu)選為800xl0"以下，更優(yōu)選為500x10—6以下。本發(fā)明的貯氫容器(E)可以重復(fù)進(jìn)行氫氣的吸收-釋放，但是優(yōu)選地伴隨吸收-釋放的重復(fù)數(shù)(下文稱為"循環(huán)數(shù)")的增加，施加到貯氫容器(E)的壁上的應(yīng)力形變沒有增加或增量小。更具體而言，當(dāng)重復(fù)氫氣的吸收-釋放50次(第50次循環(huán))時(shí)在貯氫容器(E)壁上產(chǎn)生的形變(a[50])與第200次循環(huán)時(shí)的形變(a[200])之比(a[200])/(a[50])優(yōu)選為1.4以下，更優(yōu)選為1.3以下，還更優(yōu)選為1.2以下，最優(yōu)選為1.1以下?？紤]到貯氫容器(E)的耐久性，優(yōu)選1.4以下的形變比率。貯氫容器(E)優(yōu)選用作燃料電池的氫源，并優(yōu)選用于燃料電池驅(qū)動(dòng)的汽車、兩輪摩托車、個(gè)人計(jì)算機(jī)、數(shù)碼相機(jī)和便攜式電話。除了氫氣貯存容器之外，樹脂組合物(C)還可以用于例如Ni-氫電池的電極。實(shí)施例下面通過參考實(shí)施例描述本發(fā)明。[1/4稠度]按照J(rèn)ISK2220的1/4稠度試驗(yàn)方法，在25。C下將連接于1/4稠度計(jì)上的圓錐下降到填充于罐中的樣品中，并讀取5秒鐘內(nèi)圓錐進(jìn)入的深度，由此測(cè)定稠度(參見圖1)。凝膠狀物質(zhì)的原料(A-l):WACKERSilGe1612的溶液A和溶液B(由瓦克旭化成有機(jī)硅有限公司(WackerAsahikaseiSiliconeCo.,Ltd.)制造)。雙液加成固化型有機(jī)硅。通過B-型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)量溶液A和B的液體粘度且發(fā)現(xiàn)二者在25"下的液體粘度均為1000mPas，而且通過以1:1的重量比混合溶液A和溶液B制備的液體在25'C下的粘度為1000mPas。將該混合物液體在25'C下靜置12小時(shí)，得到的凝膠狀樹脂在25'C下的1/4稠度為85。橡膠狀樹脂的原料(A-2):ELASTOSILM4648的溶液A和溶液B(由瓦克旭化成有機(jī)硅有限公司制造)。雙液加成固化型有機(jī)硅。通過B-型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)量溶液A和B的液體粘度，結(jié)果，溶液A在25'C下的液體粘度為20000mPas，而溶液B在25t:下的液體粘度為700mPas。通過以10:1的重量比混合溶液A和溶液B制備的液體在25"C下的粘度為15000mPas。將該混合物液體在25t:下靜置12小時(shí)，得到的樹脂在25'C下的1/4稠度為0并且硬度(肖氏A)為36。貯氫合金(B-l):化學(xué)結(jié)構(gòu)為MmNi4.4MnmCoo.5(其中Mm為混合稀土金屬并且由La、Ce、Pr和Nd組成)且粒徑為30至400目的AB5合金粉末。13[試驗(yàn)容器]試驗(yàn)容器1:鋁合金制的方形容器(內(nèi)尺寸8.8mmx8.4mmx49mm，壁厚度1.8mm，設(shè)計(jì)壓力6MPaG)。如圖2所示，形變量具(共和電業(yè)有限公司(KyowaElectronicInstrumentsCo.，Ltd.)的KFG系列)被層壓到容器表面上。試驗(yàn)容器2:SPCE制的圓筒形容器(18.6mm(外徑)x64.5mm(長(zhǎng)度)，壁厚度0.9mm，設(shè)計(jì)壓力12MPaG)。如圖3所示，形變量具(共和電業(yè)有限公司的KFG系列)被層壓到容器表面上。(1)稱重樹脂組合物并將其填充到試驗(yàn)容器1或容器2中，并用具有氫導(dǎo)入管的蓋子將容器密閉。(2)在恒溫槽中將所述密閉的容器加熱至8CTC，并將由真空泵抽真空的容器內(nèi)部的真空狀態(tài)保持5小時(shí)以上。(3)以lMPaG將氫氣引入到容器中，然后在水槽中將容器冷卻至20°C。(4)將容器中的氫氣壓力回復(fù)到常壓。(1)通過上面方法去除02來施加活化處理、并通過2(TC下加壓至1MPaG來將容器內(nèi)的氫氣壓力恢復(fù)到常壓的操作重復(fù)5次后，進(jìn)行按照以下步驟(2)至(5)的振動(dòng)試驗(yàn)。(2)將容器放置在振動(dòng)試驗(yàn)儀中，并以1G的峰值加速度將振動(dòng)的頻率從7Hz對(duì)數(shù)增加至18Hz。(3)通過將振幅設(shè)定為0.8mm(總位移1.6mm)并將峰值加速度設(shè)定為8G，將振動(dòng)的頻率對(duì)數(shù)增加至50Hz，進(jìn)一步增加至200Hz。(4)減少振動(dòng)的頻率。至于操作，首先以8G的峰值加速度將振動(dòng)的頻率從200Hz對(duì)數(shù)減少至50Hz，然后以1G的峰值加速度對(duì)數(shù)減少。(5)過程(1)至(4)需要15分鐘，并重復(fù)該過程12次。(6)振動(dòng)試驗(yàn)之后，在2(TC下于水槽中重復(fù)以1MPaG吸收氫并以常壓釋放，直到達(dá)到200次循環(huán)，記錄容器的側(cè)表面上的形變的變化((L-LO)/LO，其中LO:膨脹前的尺寸，L:膨脹后的尺寸)。稱重(A-1)的2.50g溶液A和2.50g溶液B后，將這兩種溶液徹底混合，然后在攪拌下將95.0g(B-l)逐漸加入到其中并充分混合以得到包括(A-1)和(B-1)的樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為95.0重量份。用重量為5kg的鐵棒將樹脂組合物平面地壓制并弄平而形成厚度為2mm的片形，然后將該片形樹脂組合物在25"C下靜置12小時(shí)以制備包括凝膠狀樹脂和(B-1)的2mm厚的片狀樹脂組合物。將制備的片狀樹脂組合物的一部分切下并填充到圖1所示的試驗(yàn)容器1中，通過改變堆積片的量來調(diào)整(V2/V1)，測(cè)量改變(V2/V1)時(shí)在貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變。測(cè)量結(jié)果示于表1中。除了稱重(A-1)的1.75g溶液A和1.75g溶液B并將(B-1)的添加量變成96.5g之外，按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行操作。相對(duì)于樹脂組合物的總量IOO重量份，(B-l)的組成比例為96.5重量份。在貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變的測(cè)量結(jié)果示于表1中。稱重(A-1)的1.75g溶液A和1.75g溶液B后，將這兩種溶液徹底混合，然后在攪拌下將96.5g(B-l)逐漸加入到其中并充分混合以得到包括(A-1)和(B-1)的樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為96.5重量份。在樹脂完全凝膠化之前，將得到的樹脂組合物填充到試驗(yàn)容器2中。(V2)/(V1)為55.0體積%。在貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變的測(cè)量結(jié)果示于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[比較例1-1和1-2]除了使用(A-2)的4.55g溶液A和0.45g溶液B代替(A-1)的溶液A和B之外，按照與實(shí)施例1相同的方式進(jìn)行操作。在貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變的測(cè)量結(jié)果示于表2中。除了稱重(A-1)的6.57g溶液A和0.73g溶液B并將(B-1)的添加量變成92.7g之外，按照與比較例l相同的方式進(jìn)行操作。相對(duì)于樹脂組合物的總量IOO重量份，(B-l)的組成比例為92.7重量份。在貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變的測(cè)量結(jié)果示于表2中。[比較例1-4〗只將合金顆粒(B-1)填充到容器1中，而根本沒有使用樹脂成分。(V2)/(V1)為37.0體積％。在貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變的測(cè)量結(jié)果示于表2中。只將合金顆粒(B-1)填充到容器2中，而根本沒有使用樹脂成分。(V2)/(V1)為50.0體積％。在貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變的測(cè)量結(jié)果示于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從實(shí)施例1-1至1-5的結(jié)果看出，當(dāng)使用凝膠狀樹脂時(shí)，即使在組合物中合金的組成比例高的區(qū)域中，貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變也在500"0—6以下的低區(qū)域內(nèi)穩(wěn)定地變化。另一方面，在各自使用橡膠狀樹脂的比較例1-1至1-3中，貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變隨著氫吸收-釋放重復(fù)數(shù)的增加顯著增加，說明樹脂部分的應(yīng)力減輕效果下降。在根本沒有使用樹脂成分的比較例1-4和1-5中，與實(shí)施例相比填充到容器中的合金量低，然而，證實(shí)由氫氣的吸收-釋放導(dǎo)致的在貯氫容器壁上產(chǎn)生的形變非常高。稱重(A-1)的3.75g溶液A和3.75g溶液B后，將這兩種溶液徹底混合，然后在攪拌下將92.70g(B-l)逐漸加入到其中并充分混合以得到包括(A-1)和(B-1)的樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為92.7重量份。用重量為5kg的鐵棒將樹脂組合物平面地壓制并弄平而形成厚度為2mm的片，然后將該片形樹脂組合物在25°(3靜置12小時(shí)以制備包括交聯(lián)的樹脂(A-1)和(B-1)的2mm厚的片狀樹脂組合物。將制備的片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表3中。除了稱重(A-1)的2.00g溶液A和2.00g溶液B并將(B-1)的添加量變成96.0g之外，按照與實(shí)施例2-1相同的方式制備片狀樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為96.0重量份。將該片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表3中。除了稱重(A-1)的1.50g溶液A和1.50g溶液B并將(B-1)的添加量變成97.0g之外，按照與實(shí)施例2-1相同的方式制備片狀樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為97.0重量份。將該片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表3中。除了稱重(A-1)的1.00g溶液A和1.00g溶液B并將(B-1)的添加量變成98.0g之外，按照與實(shí)施例2-1相同的方式制備片狀樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為98.0重量份。將該片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表3中。實(shí)施例2-1實(shí)施例2響2實(shí)施例2-3實(shí)施例2-4實(shí)施例2-5貯氫合金的濃度(重量份)92.795.096.097.098.0樹脂組合物的密度(g/ml)4.924.694.984.994.89每m1樹脂組合物中的貯氫合金(g/ml)2.862.692.912.912.85除了使用(A-2)的6.64g溶液A和0.66g溶液B代替(A-l)的溶液A和B，按照與實(shí)施例2-l相同的方式制備片狀樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為92.7重量份。將該片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表4中。除了使用(A-2)的4.55g溶液A和0.45g溶液B并使用95.0g(B-l)，按照與比較例2-1相同的方式制備片狀樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為95.0重量份。將該片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表4中。除了使用(A-2)的3.64g溶液A和0.36g溶液B并使用96.0g(B-l)，按照與比較例2-1相同的方式制備片狀樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為96.0重量份。將該片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表4中。除了使用(A-2)的2.73g溶液A和0.27g溶液B并使用97.0g(B-l)，按照與比較例2-1相同的方式制備片狀樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為97.0重量份。將該片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表4中。除了使用(A-2)的1.82g溶液A和0.18g溶液B并使用98.0g(B-l)，按照與比較例2-1相同的方式制備片狀樹脂組合物。相對(duì)于樹脂組合物的總量100重量份，在樹脂組合物中(B-1)的組成比例為98.0重量份。將該片狀樹脂組合物的一部分切下并評(píng)價(jià)。得到的結(jié)果示于表4中。表4]比較例2-12-22-32-42-5貯氫合金的濃度(重量份)92.795.096.097.098.0樹脂組合物的密度(g/ml)4.594.304.284.084.18每ml樹脂組合物中的貯氫合金(g/ml)2.622.402.382.242.30盡管已經(jīng)詳細(xì)地并參照其具體實(shí)施方式描述了本發(fā)明，但是對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見，在不偏離其精神和范圍的情況下可以對(duì)20本發(fā)明進(jìn)行各種改變和修飾。本申請(qǐng)是基于2007年2月5日提交的曰本專利申請(qǐng)(日本專利申請(qǐng)2007-025322號(hào))、2007年2月5日提交的日本專利申請(qǐng)(日本專利申請(qǐng)2007-25326號(hào))和2008年1月24日提交的日本專利申請(qǐng)(日本專利申請(qǐng)2008-013292號(hào))，并且其內(nèi)容通過引用的方式并入本文。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的樹脂組合物和貯氫容器適宜用于或用作氫燃料電池的貯氫容器。2權(quán)利要求1.一種樹脂組合物(C)，其包括樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)，其中當(dāng)在貯氫容器(E)中吸收-釋放氫氣時(shí)，所述貯氫容器(E)的壁表面上產(chǎn)生的形變?chǔ)翞?000×10-6以下，所述貯氫容器(E)是通過將所述樹脂組合物(C)填充到容器(D)中使得所述貯氫合金粉末(B)的體積(V2)與所述容器(D)的內(nèi)容積(V1)之比(V2)/(V1)成為40至80體積％而得到的。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物(C)，其中(V2)/(V1)是50至70體積％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物(C)，其中當(dāng)氫氣的吸收-釋放重復(fù)50次(第50次循環(huán))時(shí)所述貯氫容器(E)的壁上產(chǎn)生的形變(a[50])與當(dāng)氫氣的吸收-釋放重復(fù)200次(第200次循環(huán))時(shí)所述貯氫容器(E)的壁上產(chǎn)生的形變(a[200])之比(a[200])/(a[50])為1.4以下。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)，其中所述樹脂(A)是在25'C下1/4稠度為10至200的凝膠狀樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的樹脂組合物(C)，其中所述凝膠狀樹脂是有機(jī)硅凝膠。6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)，其中所述樹脂(A)是在25。C下液體粘度為500至10000mPas的可固化有機(jī)硅。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的樹脂組合物(C)，其中所述可固化有機(jī)硅在25°C下的液體粘度為800至3000mPas。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的樹脂組合物(C)，其中所述可固化有機(jī)硅是通過交聯(lián)得到的交聯(lián)有機(jī)硅。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)，其中在包括樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)的所述樹脂組合物(C)中，相對(duì)于樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)的合計(jì)100重量份，所述樹脂(A)的含量為0.1至50重量份。10.—種成形體，其包括權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)。11.一種貯氫容器(E)，其包括權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物(C)和容器(D)。12.—種貯氫容器(E)，其包括權(quán)利要求10所述的成形體和容器(D)。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種包括樹脂和貯氫合金粉末的樹脂組合物，其中即使當(dāng)每單位體積填充大量的所述貯氫合金粉末時(shí)，也能實(shí)現(xiàn)與所述樹脂的均勻混合，并且在不損害高貯氫量的同時(shí)充分地抑制施加到貯氫容器壁上的應(yīng)力。本發(fā)明提供了一種包括樹脂(A)和貯氫合金粉末(B)的樹脂組合物(C)，其中當(dāng)在貯氫容器(E)中吸收和釋放氫氣時(shí)，貯氫容器(E)的壁上產(chǎn)生的應(yīng)變(α)變?yōu)?000×10^-6以下，所述貯氫容器(E)是通過將所述樹脂組合物(C)填充到容器(D)中使得所述貯氫合金粉末(B)的體積(V2)與容器(D)的內(nèi)容積(V1)之比(即(V2)/(V1)比)成為40至80體積％而獲得的。文檔編號(hào)C08L101/00GK101636451SQ20088000414公開日2010年1月27日申請(qǐng)日期2008年2月5日優(yōu)先權(quán)日2007年2月5日發(fā)明者巖本隆志,常盤哲司,河原崎芳德,藤田泰宏申請(qǐng)人:旭化成電子材料株式會(huì)社;株式會(huì)社日本制鋼所