專利名稱：阻燃性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物。更詳細(xì)地是涉及一種阻燃性、熱穩(wěn)定性良好，成形加工時(shí)的脫模性良好的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物適用于弱電流器械(電話機(jī)、FAX等通信器械)的部件、電器外包裝部件，具體地適用于模數(shù)插口或電量計(jì)蓋等。
背景技術(shù)：
芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂具有較多的優(yōu)良特性，用于廣泛的領(lǐng)域。但是，芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂是可燃性的，而根據(jù)其用途有時(shí)要求有較嚴(yán)格的阻燃性。作為將芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂阻燃化的方法，已知有配合有機(jī)鹵化物的方法。
例如，專利文獻(xiàn)1中提出配合四溴雙酚A的聚碳酸酯低聚物至溴濃度為5～15重量％的方法。專利文獻(xiàn)2中提出配合四溴雙酚A與雙酚A的共聚聚碳酸酯至溴濃度為5～9重量％的方法。但是，如果成形加工配合這些溴系阻燃劑得到的阻燃性樹(shù)脂組合物，則存在成形機(jī)及加工機(jī)容易腐蝕，且溴濃度越大這種腐蝕越嚴(yán)重的問(wèn)題。
另外，已知在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中配合非鹵素型阻燃劑的方法。專利文獻(xiàn)3中提出配合全氟烷基磺酸鉀(B成分)的方法。藉由該方法有毒氣體的產(chǎn)生減少，但是如果配合顯示充分阻燃性的量的B成分，則樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定性下降。而且B成分容易發(fā)泡，必需盡可能減少其使用量。
為解決這些問(wèn)題，專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了一種在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)中配合全氟烷基磺酸堿鹽(ァルカリ塩)(B成分)、鹵代三芳基磷酸酯(C成分)得到的樹(shù)脂組合物。該樹(shù)脂組合物實(shí)現(xiàn)了良好的阻燃性和成形機(jī)的防腐蝕。根據(jù)專利文獻(xiàn)4中記載的發(fā)明，可在保持阻燃性的同時(shí)減少全氟烷基磺酸鉀(B成分)的量。但是，該樹(shù)脂組合物即使添加脫模劑，注塑成形時(shí)的脫模性也不夠，存在成形品的生產(chǎn)效率降低的問(wèn)題。而且根據(jù)脫模劑的種類、含量，存在熱穩(wěn)定性或沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度降低的問(wèn)題。因此，對(duì)于專利文獻(xiàn)4中記載的發(fā)明，為較好地保持樹(shù)脂組合物的阻燃性、脫模性、熱穩(wěn)定性以及機(jī)械強(qiáng)度，仍有改良的空間。
(專利文獻(xiàn)1)日本特公昭47-044537號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)日本特公昭47-024660號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)日本特公昭47-040445號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)日本特開(kāi)平07-041653號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種具有良好的阻燃性，且熱穩(wěn)定性好的樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明的又一目的是提供一種成形加工時(shí)的脫模性較好，且此時(shí)對(duì)成形機(jī)或加工機(jī)的腐蝕極少的樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供一種保持芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的優(yōu)良沖擊性等機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)，阻燃性、熱穩(wěn)定性、脫模性良好的樹(shù)脂組合物。
本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如果在含有脫模劑(E成分)的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)中添加作為阻燃劑的全氟烷基磺酸堿鹽(B成分)、鹵代三芳基磷酸酯(C成分)以及特定的芳香族磺酸金屬鹽(D成分)這3種成分，可得到即使減少B成分和C成分的使用量，仍具有較好的阻燃性，同時(shí)脫模性良好且具有良好的熱穩(wěn)定性的樹(shù)脂組合物，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是一種阻燃性樹(shù)脂組合物，其包含(A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份、(B)全氟烷基磺酸堿鹽(B成分)0.005～0.5重量份、(C)下式(1)表示的鹵代三芳基磷酸酯(C成分)0.01～6重量份、
式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3為相同或不同的芳基，該芳基被至少1個(gè)鹵原子取代，(D)下式(2)表示的芳香族磺酸金屬鹽，下式(3)表示的芳香族磺酸金屬鹽或它們的混合物(D成分)0.05～2重量份 式(2)和式(3)中，M1、M2和M3相同或不同，為堿金屬或堿土金屬，l、m和n分別為1或2、以及(E)實(shí)質(zhì)上由脂肪族多元醇和脂肪族羧酸的全酯構(gòu)成的脫模劑(E成分)0.005～2重量份。
具體實(shí)施例方式
(芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂A成分)A成分芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂可由二元酚與碳酸酯前體經(jīng)溶液聚合法或熔融聚合法反應(yīng)得到。作為二元酚，可列舉例如2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(以下稱為雙酚A)、雙(4-羥基苯基)甲烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜等及它們的芳環(huán)被例如烷基、芳基等置換的二元酚，這些既可以單獨(dú)使用，也可以將二種或二種以上并用。其中優(yōu)選雙酚A。
另外，作為碳酸酯前體，可列舉碳酰鹵、碳酸二芳基酯、鹵甲酸酯等，具體可列舉碳酰氯、碳酸二苯基酯、二元酚的二鹵甲酸酯等。
制造所述芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂時(shí)，根據(jù)需要可使用適當(dāng)?shù)姆肿恿空{(diào)節(jié)劑、用于促進(jìn)反應(yīng)的催化劑等。
對(duì)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的分子量沒(méi)有特別的限制，以粘度平均分子量表示通常為10,000～50,000，優(yōu)選為15,000～40,000。在此處，聚碳酸酯樹(shù)脂的粘度平均分子量(M)是將由20℃下在二氯甲烷100ml中溶解聚碳酸酯樹(shù)脂0.7g所得的溶液求出的比粘度(ηsp)代入下式所求得的數(shù)值。
ηsp/c＝[η]+0.45×[η]2c(其中[η]是特性粘度)[η]＝1.23×10-4M0.83c＝0.7另外，芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂可以是將多官能化合物共聚得到的支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂、或者將芳香族或脂肪族二官能羧酸共聚得到的聚酯碳酸酯樹(shù)脂，也可以是二種或二種以上的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的混合物。例如可以為常規(guī)分子量的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂與粘度平均分子量為50,000或50,000以上的超高分子量的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的混合物。
(全氟烷基磺酸堿鹽B成分)B成分為全氟烷基磺酸堿金屬鹽。優(yōu)選的全氟烷基磺酸堿金屬鹽具有碳原子數(shù)為1～8、且其中烴基的所有碳均被氟代的烷基。堿鹽為堿金屬或堿土金屬的鹽，特別優(yōu)選鉀鹽或鈉鹽。
作為具體例子，可列舉全氟丁基磺酸鉀、全氟丁基磺酸鈉、全氟辛基磺酸鉀、全氟辛基磺酸鈉等，特別優(yōu)選全氟丁基磺酸鉀。
如果B成分的含量太少，則即使并用后述的鹵代三芳基磷酸酯(C成分)和芳香族磺酸金屬鹽(D成分)也難以得到充分的阻燃效果，如果太多則得到的樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定性和沖擊性降低，而且阻燃性也降低。因此相對(duì)于A成分100重量份，B成分的含量為0.005～0.5重量份，優(yōu)選在0.005～0.2重量份的范圍。如在該范圍，則可得到透明的樹(shù)脂組合物。
(鹵代三芳基磷酸酯C成分)C成分為下式(1)表示的鹵代三芳基磷酸酯。
式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3為相同或不同的芳基，該芳基被至少1個(gè)鹵原子取代。作為芳基，可列舉苯基、萘基等。作為鹵原子，可列舉溴原子、氯原子等。式(1)中的芳基除了鹵原子以外還可以被烷基、芳基、芳烷基、芳氧基取代。作為C成分的具體例子，可列舉三(2，4，6-三溴苯基)磷酸酯。
優(yōu)選C成分中作為雜質(zhì)的鹽類或磷酸酯鹵化物類極少。如這些雜質(zhì)多，則得到的樹(shù)脂組合物產(chǎn)生渾濁，透明性降低，或者由于耐熱性變差使熔融成形時(shí)色相變差。
另外，作為雜質(zhì)的鹽類，可列舉例如氯化鈉或氯化鈣等堿金屬或堿土金屬的鹵化物類；磷酸鈉或磷酸鈣等磷酸的堿金屬或堿土金屬的鹽類以及磷酸偏苯基酯的堿金屬或堿土金屬的鹽類。作為磷酸酯鹵化物類，可列舉磷酸單苯基酯或磷酸二苯基酯的鹵化物類。
市售的鹵代三芳基磷酸酯含有較多上述雜質(zhì)，使用這樣的磷酸酯時(shí)，需經(jīng)重結(jié)晶等提高其純度。
相對(duì)于A成分100重量份；C成分的含量為0.01～6重量份的范圍，優(yōu)選0.01～3重量份的范圍。C成分的含量小于0.01重量份時(shí)，不能賦予樹(shù)脂組合物充分的阻燃性，如果超過(guò)6重量份則得到的樹(shù)脂組合物的熱穩(wěn)定性降低，色相差，且有損沖擊性等機(jī)械特性，而且阻燃性也降低。特別是在欲抑制成形機(jī)或加工機(jī)的腐蝕時(shí)，優(yōu)選0.01～2重量份，更優(yōu)選0.01～1重量份。
(芳香族磺酸金屬鹽D成分)D成分為下式(2)表示的芳香族磺酸金屬鹽、下式(3)表示的芳香族磺酸金屬鹽或它們的混合物。
式(2)和式(3)中，M1、M2和M3相同或不同，為堿金屬或堿土金屬，l、m和n分別為1或2。作為堿金屬，可列舉鈉、鉀等。作為堿土金屬，可列舉鎂、鈣等。
作為D成分的具體例子，可列舉二苯砜-3-磺酸鈉、二苯砜-3-磺酸鉀、二苯砜-3，3’-二磺酸鈉、二苯砜-3，3’-二磺酸鉀等，其中優(yōu)選二苯砜-3-磺酸鉀、二苯砜-3，3’-二磺酸鉀。
在為式(2)表示的芳香族磺酸金屬鹽與式(3)表示的芳香族磺酸金屬鹽的混合物時(shí)，其比例以重量比{式(2)/式(3)}表示，優(yōu)選10/90～90/10，更優(yōu)選30/70～90/10，進(jìn)一步優(yōu)選50/50～90/10的范圍。
D成分優(yōu)選為下式(2-1)表示的芳香族磺酸鉀鹽與下式(3-1)表示的芳香族磺酸鉀鹽的混合物，其重量比{(2-1)/(3-1)}為50/50～90/10。

特別優(yōu)選并用二苯砜-3-磺酸鉀(化合物2K)和二苯砜-3，3’-二磺酸鉀(化合物3K)，其比例以重量比(化合物2K/化合物3K)表示，優(yōu)選10/90～90/10，更優(yōu)選30/70～90/10，進(jìn)一步優(yōu)選50/50～90/10的范圍。
相對(duì)于A成分100重量份，D成分的含量在0.05～2重量份的范圍，優(yōu)選0.05～1重量份的范圍。D成分的含量如果過(guò)少則不能賦予樹(shù)脂組合物充分的阻燃性和脫模性，過(guò)多則得到的樹(shù)脂組合物熱穩(wěn)定性降低，且有損沖擊性等機(jī)械特性，而且阻燃性也降低。特別是在欲抑制成形機(jī)或加工機(jī)的腐蝕時(shí)，優(yōu)選0.05～0.5重量份，更優(yōu)選0.05～0.3重量份。
另外，為進(jìn)一步提高阻燃性，在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中相對(duì)于A成分100重量份可配合0.005～1重量份的氟系樹(shù)脂。作為氟系樹(shù)脂，可列舉聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙稀共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚三氟氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙稀共聚物等。通過(guò)配合氟系樹(shù)脂可防止燃燒時(shí)的滴落，進(jìn)一步提高阻燃性。
(脂肪族多元醇與脂肪族羧酸的全酯E成分)E成分脫模劑為實(shí)質(zhì)上由脂肪族多元醇與脂肪族羧酸的全酯構(gòu)成的脫模劑。通過(guò)使用所述E成分，樹(shù)脂組合物的脫模性和熱穩(wěn)定性提高。本發(fā)明中全酯的酯化率不一定必須為100％，80％或80％以上即可，優(yōu)選85％或85％以上。
脂肪族多元醇的元數(shù)(羥基數(shù))優(yōu)選為3～8，更優(yōu)選為4～8，進(jìn)一步優(yōu)選為4～6。碳原子數(shù)優(yōu)選為3～30，更優(yōu)選為5～30，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20。脂肪族多元醇的碳鏈中可含有醚鍵。
作為脂肪族多元醇的具體例子，可列舉甘油、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚合甘油(三甘油～六甘油)、雙三羥甲基丙烷、木糖醇、山梨糖醇和甘露糖醇等。其中優(yōu)選甘油、季戊四醇和二季戊四醇，特別優(yōu)選季戊四醇。
脂肪族羧酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為5～30，更優(yōu)選為10～22，進(jìn)一步優(yōu)選為14～20。
作為脂肪族羧酸的具體例子，可列舉癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕櫚酸)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、二十烷酸和二十二烷酸等飽和脂肪族羧酸；以及棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸和鯨蠟烯酸等不飽和脂肪族羧酸。脂肪族羧酸優(yōu)選飽和脂肪族羧酸，且優(yōu)選碳原子數(shù)為14～20，特別優(yōu)選硬脂酸和棕櫚酸。
E成分優(yōu)選3～8元的碳原子數(shù)為3～30的脂肪族醇與碳原子數(shù)為5～30的脂肪族羧酸的全酯。更優(yōu)選3～8元的碳原子數(shù)為3～30的脂肪族醇與碳原子數(shù)為10～22的脂肪族羧酸的全酯。另外E成分優(yōu)選4～8元的碳原子數(shù)為5～30的脂肪族醇與碳原子數(shù)為10～22的脂肪族羧酸的全酯。
E成分的酸值優(yōu)選為4～20。如果E成分的酸值在4～20的范圍，可得到脫模性以及熱穩(wěn)定性良好的樹(shù)脂組合物。酸值更優(yōu)選在4～18的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選5～15的范圍。表現(xiàn)酸值的主成分為脂肪酸酯中所含的游離脂肪族羧酸(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為游離脂肪酸)，因此本發(fā)明使用的E成分中，游離脂肪酸等酸成分以對(duì)應(yīng)其酸值的量存在。
此處酸值是指中和樣品1g中所含的游離脂肪酸等所需氫氧化鉀的mg數(shù)，可根據(jù)JIS K 0070規(guī)定的方法求得。E成分優(yōu)選為4～8元的碳原子數(shù)為5～30的脂肪族醇與碳原子數(shù)為10～22的脂肪族羧酸的全酯，且酸值優(yōu)選為4～20。
酸值為4～20的全酯可降低脫模力(提高脫模性)、改善熱穩(wěn)定性的理由還不清楚，但認(rèn)為如下。利用酸值測(cè)定的對(duì)象主要為未反應(yīng)的游離羧酸，由于其較低的分子量，成形加工時(shí)容易氣化，與上述同樣產(chǎn)生向模制品表面的偏離，從而有助于提高脫模性。當(dāng)然揮發(fā)成分在一定程度上增加了，但認(rèn)為其比例較少，且由于脫模時(shí)殘留在模具側(cè)的比例少，所以不會(huì)增加模具附著物的生成。
另外，優(yōu)選E成分的TGA(熱失重分析)測(cè)定中失重5％的溫度(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為“失重溫度”)滿足250～360℃。
失重溫度滿足250～360℃時(shí)，可得到脫模性、熱穩(wěn)定性良好，變色、破損耐性好的樹(shù)脂組合物。失重溫度范圍更優(yōu)選280～360℃的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選300～350℃的范圍，特別優(yōu)選310～340℃的范圍。
失重溫度可通過(guò)如下方式求出，即，在TGA測(cè)定裝置中、在氮?dú)夥諊鷼庵幸?0℃/分鐘的升溫速度從23℃升溫至600℃，求出在這樣的測(cè)定條件下失重5％的溫度。
酸值與失重溫度具有某種程度的相關(guān)性。例如比較同一種脂肪酸全酯，酸值越高則失重溫度越低。由于E成分實(shí)質(zhì)上由全酯構(gòu)成，所以聚碳酸酯分子間的滑動(dòng)性提高。因此認(rèn)為在模具內(nèi)部的樹(shù)脂流動(dòng)變得復(fù)雜的情況下，樹(shù)脂流動(dòng)也較順暢，由于這種效果優(yōu)異而減少了模制品內(nèi)部的變形。即預(yù)想當(dāng)分子間的摩擦力較高時(shí)，局部產(chǎn)生的不均勻的摩擦力使樹(shù)脂的流動(dòng)紊亂，但整體的摩擦力低時(shí)則難以有這種影響。再者，推測(cè)揮發(fā)成分的比例適度，并非如分解氣體那樣的連鎖增加的成分，這也是樹(shù)脂流動(dòng)紊亂引起的變形不增加的理由。
另外，E成分本身具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性，對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂的攻擊性弱。認(rèn)為由此改善了模制品的破損耐性。另外，認(rèn)為對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂的攻擊性降低、抑制聚碳酸酯樹(shù)脂劣化的效果因與后述的磷系穩(wěn)定劑(F成分)并用而更有效。
E成分不僅是酯化合物本身，還包含該化合物與游離的脂肪族羧酸的混合物。再者，如上所述酸值、失重溫度的值因游離脂肪族羧酸的比例而發(fā)生變化，利用這一點(diǎn)，在具有低酸值或高失重溫度的全酯中另外添加脂肪族羧酸，可制備具有目標(biāo)酸值、失重溫度的脂肪酸酯。同樣混合酸值或失重溫度不同的2種或2種以上的脂肪酸酯，可制備滿足本發(fā)明條件的全酯。
對(duì)E成分的制造方法沒(méi)有特別限制，可利用以往公知的各種方法。相較于用足夠的時(shí)間使理論當(dāng)量的脂肪酸多元醇和脂肪族羧酸完全反應(yīng)，更優(yōu)選與相對(duì)于脂肪族多元醇稍過(guò)量的脂肪族羧酸反應(yīng)，在較早階段完成反應(yīng)。
作為反應(yīng)催化劑，可列舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、氫氧化鈣、氧化鈣、氧化鋇、氧化鎂、氧化鋅、碳酸鈉、碳酸鉀以及2-乙基己基錫等有機(jī)錫化合物。
硬脂酸或棕櫚酸等脂肪族羧酸通常是從動(dòng)物性油脂(牛油以及豬油等)或植物性油脂(棕櫚油等)等天然油脂類制造的。因此，硬脂酸等脂肪族羧酸通常為含有碳原子數(shù)不同的其他羧酸成分的混合物。對(duì)于E成分的制造，也是從這些天然油脂類制造的，優(yōu)選使用由含有其他羧酸成分的混合物形態(tài)構(gòu)成的硬脂酸或棕櫚酸。該混合物中各成分的組成比例的優(yōu)選方式如下。
即，構(gòu)成E成分中全酯的脂肪族羧酸含有棕櫚酸成分和硬脂酸成分，在其用熱分解甲基化GC/MS(氣相色譜-質(zhì)譜分析)法測(cè)得的峰面積中，棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)合計(jì)為總脂肪族羧酸中的80％或80％以上，且兩者的面積比(Ss/Sp)優(yōu)選為1.3～30。
在此，熱分解甲基化GC/MS法是指，在パィロフィル上使樣品脂肪酸全酯與反應(yīng)試劑氫氧化甲基銨反應(yīng)，從而在分解脂肪酸全酯的同時(shí)生成脂肪酸的甲酯衍生物，對(duì)該衍生物進(jìn)行GC/MS測(cè)定的方法。
所述Sp和Ss的合計(jì)優(yōu)選為總脂肪族羧酸成分中的85％或85％以上，更優(yōu)選為90％或90％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為91％或91％以上。另外上述Sp和Ss的合計(jì)可以為100％，但是從制造成本等方面考慮，優(yōu)選為98％或98％以下，更優(yōu)選為96％或96％以下。上述面積比(Ss/Sp)優(yōu)選在1.3～30的范圍。更優(yōu)選在1.3～10的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選在1.3～4的范圍，特別優(yōu)選在1.3～3的范圍。再者，這些混合比例不必通過(guò)單獨(dú)的脂肪族羧酸滿足，也可通過(guò)混合2種或2種以上的脂肪族羧酸滿足。
另外，作為滿足上述混合比例的脂肪族羧酸的原料油脂，可列舉例如牛油以及豬油等動(dòng)物性油脂；亞麻仁油、紅花油、向日葵油、大豆油、玉米油、花生油、棉籽油、芝麻油和橄欖油等植物性油脂。其中從含有更多的硬脂酸的角度考慮，優(yōu)選動(dòng)物性油脂，更優(yōu)選牛油。進(jìn)一步在牛油中優(yōu)選含有較多硬脂酸和棕櫚酸等飽和成分的油硬脂。
從熱穩(wěn)定性和降低脫模力的角度考慮，E成分的羥值優(yōu)選低，另外如果太低則由于制造時(shí)間的延長(zhǎng)而增加成本，所以不優(yōu)選。E成分的羥值在0.1～30的范圍是適宜的，優(yōu)選在1～30的范圍，更優(yōu)選在2～20的范圍。在此，羥值是指將樣品1g乙?；瘯r(shí)，中和與羥基鍵合的醋酸所必需的氫氧化鉀的mg數(shù)，可根據(jù)JIS K 0070規(guī)定的方法求得。
E成分的碘值從熱穩(wěn)定性方面考慮優(yōu)選低。該E成分的碘值優(yōu)選為10或10以下，更優(yōu)選為1或1以下。該碘值是指樣品100g與鹵素反應(yīng)時(shí)，將鍵合的鹵素量換算成碘的g數(shù)的量，可根據(jù)JIS K 0070規(guī)定的方法求得。
相對(duì)于A成分100重量份，E成分的添加量為0.005～2重量份，優(yōu)選為0.01～1重量份，更優(yōu)選為0.05～0.5重量份。E成分過(guò)少時(shí)不能充分改善脫模性，破損耐性也降低。另一方面，E成分過(guò)多時(shí)則會(huì)有損模制品的透明性，熱穩(wěn)定性降低使破損耐性反而降低的情況。
(磷系穩(wěn)定劑F成分)為進(jìn)一步提高熱穩(wěn)定性，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有磷系穩(wěn)定劑(F成分)。
作為磷系穩(wěn)定劑(F成分)，可列舉亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸以及它們的酯等，具體可列舉亞磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，6-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯酯、亞磷酸二辛基單苯酯、亞磷酸二異丙基單苯酯、亞磷酸單丁基二苯酯、亞磷酸單癸基二苯酯、亞磷酸單辛基二苯酯、雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯等亞磷酸酯系化合物。
另外，可列舉磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亞聯(lián)苯二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯和雙(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等。
其中，優(yōu)選三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2，6-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯和雙(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯，特別優(yōu)選四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。
相對(duì)于A成分100重量份，F(xiàn)成分的使用量?jī)?yōu)選在0.01～2重量份的范圍，更優(yōu)選在0.01～1重量份的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選在0.01～0.5重量份的范圍。如果其使用量在上述范圍內(nèi)，則可賦予樹(shù)脂組合物充分的熱穩(wěn)定性，樹(shù)脂組合物的沖擊性等機(jī)械特性也良好。
(紫外線吸收劑G成分)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以含有紫外線吸收劑(G成分)。作為G成分優(yōu)選選自二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、羥基苯基三嗪類化合物和環(huán)亞氨酸酯類化合物中的至少1種紫外線吸收劑。
作為二苯甲酮類化合物，具體可列舉2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺?；郊淄?スルホキシベンゾフエノン)、2-羥基-4-甲氧基-5-磺酰基三氫二苯甲酮(スルホキシトリハイドライドレイトベンソフエノン)、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基-5-鈉磺?；郊淄?ソヅウムスルホキシベンゾフエノン)、雙(5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮和2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。
作為苯并三唑類化合物，具體可列舉2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2，2’-亞甲基雙(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2，2’-對(duì)亞苯基雙(1，3-苯并嗪-4-酮)、2-[2-羥基-3-(3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞氨基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、以及2-(2’-羥基-5-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑與可與該單體共聚的乙烯系單體的共聚物或者2-(2’-羥基-5-丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑與可與該單體共聚的乙烯系單體的共聚物等具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的共聚物等。
其中，優(yōu)選使用2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]，特別優(yōu)選使用2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑。
作為羥基苯基三嗪類化合物，具體可列舉2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-甲氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-乙氧基苯酚、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚、以及2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚等。進(jìn)一步可列舉2-(4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚等上述示例化合物的苯基變?yōu)?，4-二甲基苯基的化合物。其中優(yōu)選使用2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚。
作為環(huán)亞氨酸酯類化合物，具體可列舉下式(4)所示的環(huán)亞氨酸酯類化合物。
式中，Ar為碳原子數(shù)為6～12的芳香族烴的芳環(huán)上去掉2個(gè)氫得到的殘基，也可含有雜原子。n表示0或1。
作為上式(4)的化合物，可列舉例如2，2’-對(duì)亞苯基雙(3，1-苯并嗪-4-酮)、2，2’-間亞苯基雙(3，1-苯并嗪-4-酮)，以及2，2’-P，P’-二亞苯基雙(3，1-苯并嗪-4-酮)等。
上述紫外線吸收劑，通過(guò)具有可進(jìn)行自由基聚合的單體化合物的結(jié)構(gòu)，也可以是紫外線吸收性單體和/或光穩(wěn)定性單體與烷基(甲基)丙烯酸酯等單體共聚得到的聚合物型紫外線吸收劑。作為上述紫外線吸收性單體，可優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架以及環(huán)亞氨酸酯骨架的化合物。
上述紫外線吸收劑中優(yōu)選苯并三唑類化合物和羥基苯基三嗪類化合物，在用于儀表蓋時(shí)優(yōu)選苯并三唑類化合物。上述紫外線吸收劑既可單獨(dú)使用，也可使用2種或2種以上的混合物。
相對(duì)于A成分100重量份，G成分的含量?jī)?yōu)選為0.0005～3重量份，更優(yōu)選為0.01～2重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02～1重量份，特別優(yōu)選為0.05～0.5重量份。
(添加劑)另外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中根據(jù)需要可添加任意的添加劑，例如可添加其他脫模劑、防靜電劑、抗氧劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、發(fā)泡劑、染料顏料、無(wú)機(jī)填充劑等。
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物作為其他脫模劑可含有脂肪族醇與脂肪族羧酸的單酯，其含量相對(duì)于A成分100重量份優(yōu)選為0.002～0.9重量份，更優(yōu)選為0.002～0.5重量份。
脂肪族醇的碳原子數(shù)優(yōu)選為3～30，更優(yōu)選為3～22，進(jìn)一步優(yōu)選為3～20。
脂肪族羧酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為5～30，更優(yōu)選為10～22，進(jìn)一步優(yōu)選為14～20。
作為脂肪族醇與脂肪族羧酸的單酯的具體例子，可列舉硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸棕櫚基酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸單甘油酯、硬脂酸單山梨醇酯、二十二烷酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯等。
另外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，作為其他脫模劑可含有具有苯基的聚硅氧烷，其含量相對(duì)于A成分100重量份，優(yōu)選為0.01～3重量份，更優(yōu)選為0.05～2重量份。
該具有苯基的聚硅氧烷含有苯基硅氧烷單元和三烷基硅氧烷單元，且脂肪族氫與芳香族氫的比例優(yōu)選在2.4～5.0的范圍，25℃下的粘度優(yōu)選為1～2,000cSt。
該“脂肪族氫與芳香族氫的比例”可容易地通過(guò)1H核磁共振測(cè)定裝置測(cè)定。“脂肪族氫與芳香族氫的比例”是指“脂肪族烴基中的氫原子數(shù)”與“芳香族烴基中的氫原子數(shù)”的比率，例如具有一個(gè)甲基和一個(gè)苯基的單元，即如果是甲基苯基硅氧烷單元，則為3/5，即0.6。
另外，具有苯基的聚硅氧烷在25℃下的粘度優(yōu)選為5～500cSt，特別優(yōu)選為10～100cSt。
而且，具有苯基的聚硅氧烷在25℃下的折射率優(yōu)選為1.44～1.48。
作為該具有苯基的聚硅氧烷，有市售的東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制造的SH-556(脂肪族氫與芳香族氫的比例為2.8，25℃下的粘度為22.5cSt，折射率為1.460，不含二甲基硅氧烷單元)。
作為防靜電劑，可列舉例如十二烷基苯磺酸銨鹽、十二烷基苯磺酸鹽、ハイボロンLB-120(ボロンインタナシヨナル制造)、馬來(lái)酸酐單甘油酯或二甘油酯、石墨、金屬粉末等，相對(duì)于A成分100重量份，可優(yōu)選含有0.1～10重量份，更優(yōu)選含有0.3～8重量份。
作為抗氧劑，可列舉季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、硫代二乙二醇(thiodiethylene)雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、苯丙酸3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基烷基酯(烷基碳原子數(shù)為7～9個(gè)，具有支鏈)、2，4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、3，3’，3”，5，5’，5”-六叔丁基-a，a’，a”-(均三甲基苯-2，4，6-三基)三對(duì)甲酚、乙二醇雙(氧基亞乙基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]、六亞甲基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮等，相對(duì)于A成分100重量份，可優(yōu)選含有0.001～10重量份、更優(yōu)選含有0.01～5重量份。
作為補(bǔ)強(qiáng)劑，可列舉例如金屬纖維、玻璃纖維、碳纖維、石墨纖維、氧化鋁纖維、氮化硅纖維、鈦酸鉀晶須、硼纖維、全芳香族聚酰胺纖維、全芳香族聚酯纖維等，相對(duì)于A成分100重量份，可優(yōu)選含有1～60重量份，更優(yōu)選含有5～50重量份。
制造本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可采用任意的方法。例如將上述B成分～E成分和需要的添加劑預(yù)先混合后，或者以任意的順序添加于A成分中，采用例如超級(jí)混合器、滾筒等進(jìn)行混合即可。
得到的樹(shù)脂混合物可直接或經(jīng)擠壓機(jī)先制成粒料狀后，采用通常的注塑成形、擠出成形、壓縮成形等方法制造模制品，如此得到的模制品具有良好的阻燃性，同時(shí)保持了芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂原有的優(yōu)良物性。
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物適用于要求阻燃性的弱電流器械部件(電話機(jī)、FAX等通信器械的模數(shù)插口)或電器外包裝零件(電量計(jì)蓋)等。模數(shù)插口因其形狀在成形時(shí)容易破裂，通過(guò)使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，脫模性提高，成形時(shí)的破裂減少，因此制品收率提高，所以使用該樹(shù)脂組合物是較理想的。另外，電量計(jì)蓋要求具有透明性、沖擊性，且于室外使用要求具有耐氣候性，通過(guò)使用本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，成形時(shí)的熱穩(wěn)定性良好，得到的模型品的阻燃性、耐氣候性好，且由于脫模性提高，成形時(shí)的破裂減少，因此制品收率提高，所以使用該樹(shù)脂組合物是較理想的。
實(shí)施例以下列舉實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明。若沒(méi)有特別的說(shuō)明，實(shí)施例中的份指重量份。評(píng)價(jià)根據(jù)下述方法進(jìn)行。
(1)阻燃性使用注塑成形機(jī)在290℃下制作20片試驗(yàn)片(長(zhǎng)125mm×寬13mm×厚3mm)，根據(jù)美國(guó)保險(xiǎn)商實(shí)驗(yàn)室(アンダ一ライタ一ズ·ラボラトリ一ズ)的 Subject(サブジエクト)94(UL-94)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(2)熱穩(wěn)定性使用注塑成形機(jī)，在成形溫度340℃、1分鐘循環(huán)條件下將粒料成形為“滯留前的色相測(cè)定用平板”(長(zhǎng)70mm×寬50mm×厚2mm)。再使樹(shù)脂在料筒中滯留10分鐘之后，得到“滯留后的色相測(cè)定用平板”。用色差計(jì)測(cè)定滯留前后的平板的色相，根據(jù)以下式求算色差ΔE。表中所示的值(ΔE)越小則表示熱穩(wěn)定性越好。
ΔE＝{(L-L’)2+(a-a’)2+(b-b’)2}1/2滯留前的色相L、a、b滯留后的色相L’、a’、b’(3)脫模性使用注塑成形機(jī)，成形成管紗(コツプ)型成形片，用メモライザ一測(cè)定脫模時(shí)的推出荷重。該值越小表示脫模性越好。
(4)耐氣候性(ΔYI)使用注塑成形機(jī)在成形溫度340℃、1分鐘循環(huán)條件下將粒料作成成形為“滯留前的色相測(cè)定用平板”(長(zhǎng)70mm×寬50mm×厚2mm)的成形板，根據(jù)JISA1415(使用開(kāi)放式碳弧燈)實(shí)施陽(yáng)光耐氣候性試驗(yàn)(サンシャインウエザ一メ一タ一テスト)。采用日本電色制造的SE-2000測(cè)定處理前以及1,000小時(shí)處理后的色相，求算黃變度YI。ΔYI(處理后的YI與處理前的YI之差)越小表示耐氣候性越好。
實(shí)施例1～11，比較例1～13在由雙酚A、分子量調(diào)節(jié)劑對(duì)叔丁基苯酚以及碳酰氯經(jīng)界面聚合法得到的粘度平均分子量為22,000的粉粒狀芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100份中，按表1所示的添加量添加全氟烷基磺酸堿鹽(B成分)、鹵代三芳基磷酸酯(C成分)、芳香族磺酸金屬鹽(D成分)、脂肪族多元醇與脂肪族羧酸的全酯(E成分)、磷系穩(wěn)定劑(F成分)，再添加下式(5)表示的上藍(lán)劑0.6ppm，在滾筒中混合10分鐘后，用30φ擠出機(jī)在料筒溫度為280℃的條件下制成粒料，將所得粒料在120℃下干燥4小時(shí)后，評(píng)價(jià)阻燃性、熱穩(wěn)定性以及脫模性。其評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。
實(shí)施例12～22，比較例14～26在由雙酚A、分子量調(diào)節(jié)劑對(duì)叔丁基苯酚以及碳酰氯經(jīng)界面聚合法得到的粘度平均分子量為22,000的粉粒狀芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100份中，按表2所示的添加量添加全氟烷基磺酸堿鹽(B成分)、鹵代三芳基磷酸酯(C成分)、芳香族磺酸金屬鹽(D成分)、脂肪族多元醇與脂肪族羧酸的全酯(E成分)、磷系穩(wěn)定劑(F成分)、紫外線吸收劑(G成分)，再添加下式(5)表示的上藍(lán)劑0.6ppm，在滾筒中混合10分鐘后，用30φ擠出機(jī)在料筒溫度為280℃的條件下制成粒料，將所得粒料在120℃下干燥4小時(shí)后，評(píng)價(jià)阻燃性、熱穩(wěn)定性、脫模性以及耐氣候性。其評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
各實(shí)施例中使用的表1和表2中的符號(hào)表示下述化合物。
A成分芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂粘度平均分子量22,000的粉粒狀芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(帝人化成(株)制造)
B成分阻燃劑b全氟丁基磺酸鉀(大日本インキ化學(xué)(株)制造)C成分阻燃劑c三(2，4，6-三溴苯基)磷酸酯(帝人化成(株)制造)D成分阻燃劑d-1二苯砜-3-磺酸鉀與二苯砜-3，3’-二磺酸鉀的比例為80∶20(重量比)的混合物(SEALSANDS公司制造)阻燃劑d-2二苯砜-3-磺酸鉀與二苯砜-3，3’-二磺酸鉀的比例為70∶30(重量比)的混合物(METROPOLITAN公司制造)E成分e-1成分脫模劑e-1酸值為9、TGA 5％失重溫度為322℃、GC/MS法中硬脂酸成分的面積(Ss)與棕櫚酸成分的面積(Sp)的合計(jì)為全脂肪酸羧酸成分中的94％、該面積比(Ss/Sp)為1.44的季戊四醇與脂肪族羧酸(以硬脂酸和棕櫚酸為主成分)的全酯(理研ビタミン(株)制造リケスタ一EW-400，羥值6，碘值0.4，該脂肪族羧酸以動(dòng)物性油脂為原料。)e-2成分脫模劑e-2酸值為1、TGA 5％失重溫度為390℃、Ss與Sp的合計(jì)為全脂肪酸羧酸成分中的91％、其面積比(Ss/Sp)為1.11的季戊四醇與脂肪族羧酸(以硬脂酸和棕櫚酸為主成分)的全酯(コグニスジャパン(株)制造ロキシォ一ルVPG-861，羥值7，碘值0，該脂肪族羧酸以植物性油脂為原料。)e-3成分脫模劑e-3高級(jí)醇脂肪酸酯(碳原子數(shù)為10～20的一元醇與碳原子數(shù)為10～20的脂肪酸的酯)與甘油三酯(甘油與碳原子數(shù)為10～20的脂肪酸的全酯)的比例為30∶70(重量比)的混合物(理研ビタミン(株)制造リケマ一ル SL-900)e-4成分脫模劑e-4(比較用)甘油單脂肪酸酯(理研ビタミン(株)制造リケマ一ルS-100A，酸值0.8，羥值327，碘值1.8，TGA 5％失重溫度205℃)
F成分f-1成分熱穩(wěn)定劑f-1以下的f-1-a成分、f-1-b成分以及f-1-c成分的71∶15∶14(重量比)的混合物(サンド公司制造サンドスタブP-EPQ)f-1-a成分四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯，以及四(2，4-二叔丁基苯基)-3，3’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯的100∶50∶10(重量比)的混合物f-1-b成分雙(2，4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯以及雙(2，4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯的5∶3(重量比)的混合物f-1-c成分三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯f-2成分熱穩(wěn)定劑f-2三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(チバガイギ一公司制造イルガフオス168)G成分紫外線吸收劑g2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑(ケミプロ化成(株)制造ケミソ一ブ79)其他成分上藍(lán)劑下式(5)表示的化合物(バイエル公司制造“マクロレツクスバイオレツトB”)
表1

表1續(xù)

表2

表2(續(xù))

發(fā)明效果本發(fā)明的樹(shù)脂組合物使用極少量的阻燃劑即可使阻燃性良好，保持芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂原有的優(yōu)良物性，而且具有良好的熱穩(wěn)定性、脫模性，故其具有較好的工業(yè)效果。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可適用于要求阻燃性的弱電流器械部件(電話機(jī)、FAX等通信器械的模數(shù)插口)、電器外包裝部件(電量計(jì)蓋)等。
權(quán)利要求
1.一種阻燃性樹(shù)脂組合物，其包含(A)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份、(B)全氟烷基磺酸堿鹽(B成分)0.005～0.5重量份、(C)下式(1)表示的鹵代三芳基磷酸酯(C成分)0.01～6重量份、 式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3為相同和不同的芳基，該芳基被至少1個(gè)鹵原子取代，(D)下式(2)表示的芳香族磺酸金屬鹽、下式(3)表示的芳香族磺酸金屬鹽或它們的混合物(D成分)0.05～2重量份、 式(2)和式(3)中，M1、M2和M3相同或不同，為堿金屬或堿土金屬，l、m和n分別為1或2，以及(E)實(shí)質(zhì)上由脂肪族多元醇和脂肪族羧酸的全酯構(gòu)成的脫模劑(E成分)0.005～2重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，D成分為下式(2-1)表示的芳香族磺酸鉀鹽與下式(3-1)表示的芳香族磺酸鉀鹽的混合物，其重量比{(2-1)/(3-1)}為50/50～90/10，
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，E成分中的全酯為碳原子數(shù)為3～30的3～8元脂肪族醇與碳原子數(shù)為5～30的脂肪族羧酸的全酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，E成分中的全酯為碳原子數(shù)為5～30的4～8元脂肪族醇與碳原子數(shù)為10～22的脂肪族羧酸的全酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中，E成分的酸值為4～20。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，E成分中的脂肪族羧酸含有棕櫚酸成分和硬脂酸成分，在其氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS法)中的峰面積中，棕櫚酸成分的面積(Sp)與硬脂酸成分的面積(Ss)合計(jì)為總脂肪族羧酸成分中的80％或80％以上，且兩者的面積比(Ss/Sp)為1.3～30。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，E成分的TGA(熱重量分析)的5％失重溫度為250～360℃。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，相對(duì)于A成分100重量份，還含有脂肪族一元醇與脂肪族羧酸的酯0.002～0.9重量份。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，相對(duì)于A成分100重量份，還含有磷系穩(wěn)定劑(F成分)0.01～2重量份。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中，F(xiàn)成分為四-2，4-二叔丁基苯基-4，4’-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中，相對(duì)于A成分100重量份，還含有紫外線吸收劑(G成分)0.0005～3重量份。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種機(jī)械強(qiáng)度、阻燃性、熱穩(wěn)定性、脫模性均良好的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明是一種阻燃性樹(shù)脂組合物，其包含(A)芳香族聚碳酸酯100重量份、(B)全氟烷基磺酸堿鹽0.005～0.5重量份、(C)特定的鹵代三芳基磷酸酯0.01～6重量份、(D)特定的芳香族磺酸金屬鹽或它們的混合物0.05～2重量份、以及(E)實(shí)質(zhì)上由脂肪族多元醇與脂肪族羧酸的全酯構(gòu)成的脫模劑0.005～2重量份。
文檔編號(hào)C08K5/107GK1965030SQ200580018828
公開(kāi)日2007年5月16日 申請(qǐng)日期2005年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月8日
發(fā)明者井狩圭造, 田邊誠(chéng)一 申請(qǐng)人:蒂人化成株式會(huì)社