專利名稱：聚烯烴母料和適于注射模塑的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用于制造適于注射模塑為相對大的制品的聚烯烴組合物的聚烯烴母料(masterbatch)。更加特別地，所述聚烯烴組合物可被注射模塑為大的制品，其中所述制品具有改進的表面性質(zhì)特別是就虎紋帶(tiger striping)和凝膠的降低而言。
聚丙烯和熱塑性聚烯烴因為它們突出的成本/性能特點而在商業(yè)上得到廣泛應(yīng)用。例如，這些聚合物由于它們良好的耐候性而被用于模塑色應(yīng)用中。
聚丙烯和熱塑性聚烯烴通常被注射模塑為需要的制品。相對大的制品，例如汽車保險杠和儀表盤，帶來了特別的挑戰(zhàn)性問題例如冷流、虎紋帶和凝膠。當(dāng)注入模具的熔融聚合物在該模具被聚合物完全充滿之前就開始冷卻和固化的時候就會出現(xiàn)“冷流”。“虎紋帶”是指注射模塑制品表面上顏色和光澤的差異，這種差異是在聚合物被注入到模具中并形成期望的形狀的時候由于熔融聚合物不穩(wěn)定的模具填充性質(zhì)造成的?！澳z”是指在最終成型制品表面出現(xiàn)的小點，是由于一種或多種聚合組分相對差的分散造成的。此類凝膠以及虎紋帶具有惡化最終成型制品表面外觀的效果。
使用母料組合物的一個有利之處是，母料可以加入很多并且不同種類的聚烯烴中以便獲得通過注射模塑制造大制品例如汽車保險杠的成品聚烯烴組合物。因此一直都需求這樣一種母料組合物，該種母料組合物能夠通過和各種聚烯烴材料共混而制造具有物理性能和表面性能良好平衡的成品組合物。
在美國專利No.5519090中教導(dǎo)了可以通過一起共混具有不同熔體流動指數(shù)的兩種聚丙烯和丙烯/乙烯共聚物而獲得良好的熔體流動性和良好的力學(xué)性能特別是高剛性。
根據(jù)WO 02/28958，熔體流動性、力學(xué)性能和特別是關(guān)于虎紋帶減少的表面性能的特別良好的平衡，可通過向聚烯烴基質(zhì)中加入包含如下成分的母料組合物(重量百分?jǐn)?shù))而獲得A)20％-90％的結(jié)晶聚丙烯組分，該組分包含25％-75％的熔體流動速率MFRI為0.5-10g/10min的AI組分和75％-25％的熔體流動速率MFRII滿足MFRII/MFRI為30-2000的AII組分；并且組分AI和AII相互獨立地選自丙烯均聚物、含最多8％乙烯的丙烯無規(guī)共聚物和含最多8％至少一種C4-C10α-烯烴的丙烯無規(guī)共聚物；和B)10％-80％的乙烯和至少一種C3-C10α-烯烴的共聚物組分，該共聚物合有10-70％的乙烯和任選的少量二烯，所述共聚物在室溫可溶于二甲苯，并且特性粘度[η]為4-9dl/g。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過恰當(dāng)?shù)剡x擇聚丙烯組分的熔體流動速率值以及和組合物相關(guān)的其它特征和各個組分的比例，可以獲得具有特別有用的一系列物理和力學(xué)性質(zhì)并且特別適合于制造成品聚烯烴組合物的母料組合物，其中所速成品聚烯烴組合物由于減少了虎紋帶和沒有凝膠因而具有優(yōu)良的表面外觀。
因此本發(fā)明涉及母料組合物，其包含(重量份)A)50-90％，優(yōu)選55-80％的結(jié)晶聚丙烯組分，該聚丙烯組分包含AI)25％-75％，優(yōu)選30％-70％的部分，熔體流動速率MFRI為0.1-10g/10min，優(yōu)選0.1-5g/10min，更優(yōu)選0.1-3g/10min；和AII)25％-75％，優(yōu)選30％-70％的部分，熔體流動速率值MFRII等于或低于100g/10min，尤其是5-100g/10min，優(yōu)選10-100g/10min，更優(yōu)選10-68g/10min；其中MFRI/MFRII的比率(即(AI)的MFR值與(AII)的MFR值得比值)為5-60，優(yōu)選10-55，并且所述(AI)和(AII)部分相互獨立地選自丙烯均聚物，含最多3％乙烯的丙烯無規(guī)共聚物和含最多6％至少一種C4- C10α-烯烴的丙烯無規(guī)共聚物；和B)10％-50％，優(yōu)選20-45％的乙烯和至少一種C3-C10α-烯烴的共聚物組分，該共聚物含有15-50％，優(yōu)選20-48％，更優(yōu)選25-38％的乙烯和任選的少量二烯；所述母料組合物的在室溫(約25℃)可溶于二甲苯的部分的特性粘度值[η]等于或高于3.5dl/g，特別是3.5-9dl/g，優(yōu)選4-8dl/g。
根據(jù)ASTM-D 1238條件L(230℃，2.16kg載荷)測量MFR值。
母料組合物的熔體流動速率優(yōu)選為0.1-10g/10min，更優(yōu)選0.1-5g/10min。
可存在于(AI)和/或(AII)中的說明性C4-C10α-烯烴包括1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，特別優(yōu)選1-丁烯。
優(yōu)選(AI)和(AII)都是丙烯均聚物。
在共聚物組分(B)中存在的C3-C10α-烯烴中，丙烯是優(yōu)選的。
本發(fā)明母料組合物的其它優(yōu)選特征是-(A)的P.I.(多分散性指數(shù))為4-7；-(AI)和(AII)的Mw/Mn值都高于4，優(yōu)選高于4.5，特別是高于5(在135℃在三氯苯中用凝膠滲透色譜法測定)；-整個組合物中在室溫可溶于二甲苯的部分的數(shù)量低于35重量％。
本發(fā)明的母料組合物可以通過接續(xù)聚合制備，該接續(xù)聚合包括至少三個接續(xù)步驟，其中組分(A)和(B)在不同的接續(xù)步驟中制備，所述接續(xù)步驟除了第一步驟之外每一步驟都在前一步驟制備的聚合物和使用的催化劑的存在下進行。只在第一步驟中加入催化劑，但是催化劑的活性卻能夠在后續(xù)的所有步驟中保持活性。
特別是組分(A)需要兩個接續(xù)步驟，一個用于制備(AI)部分，另一個用于制備(AII)部分。
優(yōu)選組分(A)在組分(B)之前制備。
(AI)和(AII)部分的制備順序不是關(guān)鍵所在。
聚合，可以是連續(xù)的或是間歇的，根據(jù)已知技術(shù)進行，可以在存在或不存在惰性稀釋劑的情況下在液相中進行，或在氣相中進行，或通過液-氣混合技術(shù)進行。優(yōu)選聚合在氣相中進行。
與聚合步驟相關(guān)的反應(yīng)時間、壓力和溫度不是關(guān)鍵所在，但是最好溫度是50-100℃。壓力可以是大氣壓或更高。
分子量的調(diào)節(jié)通過使用已知的調(diào)節(jié)劑進行，特別是氫氣。
本發(fā)明的母料組合物也可以通過在至少兩個互相連接的聚合區(qū)進行的氣相聚合方法制備。所述類型的方法描述于歐洲專利申請782587。
詳細(xì)而言，上述方法包括在催化劑存在下在聚合條件下將一種或多種單體加入所述聚合區(qū)域并從所述聚合區(qū)域收集聚合物產(chǎn)物。在所述方法中，增長的聚合物顆粒在快速流體化條件下向上流動通過所述聚合區(qū)其中的一個(第一)(上升區(qū)(riser))，離開所述的上升區(qū)并進入另一個(第二)聚合區(qū)(下降區(qū)(downcomer))，在重力的作用下聚合物以致密的形式向下流動通過該第二聚合區(qū)，離開所述下降區(qū)并再次進入上升區(qū)，從而在上升區(qū)和下降區(qū)之間建立了聚合物的循環(huán)。
在下降區(qū)中固體密度達到了較高的值，該值接近聚合物的堆積密度。因此沿流動方向可獲得正壓，從而可以不借助于特別機械手段的幫助而將聚合物重新引入上升區(qū)。按這種方式，建立了一種“環(huán)管(loop)”循環(huán)，該循環(huán)由兩個聚合區(qū)之間的壓力平衡以及由引入系統(tǒng)的壓頭損失確定。
通常，在上升區(qū)的快速流體化條件通過向所述上升區(qū)引入包含相關(guān)單體的氣體混合物來建立。優(yōu)選通過使用任意適當(dāng)?shù)臍怏w分配器手段在低于將聚合物引入所述上升區(qū)的點的位置將氣體混合物引入。在操作條件下輸運氣體進入上升區(qū)的速度高于輸運速度，優(yōu)選為2-15m/s。
通常，離開上升區(qū)的聚合物和氣體混合物被輸送到固體/氣體分離區(qū)。固體/氣體分離可以采用常規(guī)的分離手段進行。從分離區(qū)聚合物進入下降區(qū)。離開分離區(qū)的氣體混合物被壓縮、冷卻并被傳輸，如果適當(dāng)還要加入補償單體和/或分子量調(diào)節(jié)劑，到上升區(qū)。傳輸可以通過用于氣體混合物的再循環(huán)線進行。
在兩個聚合區(qū)之間聚合物循環(huán)的控制可以通過測量離開下降區(qū)的聚合物的數(shù)量實施，其中聚合物數(shù)量的測量使用適于控制固體流動的手段例如機械閥進行。
操作參數(shù)例如溫度是那些在氣相烯烴聚合方法中常用的參數(shù)，例如50-120℃。
上述方法可以在0.5-10Mpa，優(yōu)選1.5-6Mpa的操作壓力下進行。
有利地，在聚合區(qū)中維持一種或多種惰性氣體，其數(shù)量是這樣所述惰性氣體的分壓的總和優(yōu)選為氣體總壓力的5-80％。所述惰性氣體例如可以是氮氣或丙烷。
各種催化劑在所述上升區(qū)任意的點被引入所述上升區(qū)。但是，也可以在下降區(qū)任意的點引入催化劑。催化劑可以是任意的物理形態(tài)，因此固體或液體形態(tài)的催化劑都可以使用。
所述聚合優(yōu)選在有規(guī)立構(gòu)Ziegler-Natta催化劑的存在下進行。所速催化劑的必需組分是包含具有至少一個鈦-鹵素鍵的鈦化合物的固體催化劑組分和電子-給體化合物，兩者都承載于活性形式的鹵化鎂上。另一種必需的組分(助催化劑)是有機鋁化合物，例如烷基鋁化合物。
任選加入外電子給體(external donnor)。
通常用于本發(fā)明方法中的催化劑能夠制造全同立構(gòu)指數(shù)大于90％，優(yōu)選大于95％的聚丙烯。具有上述特性的催化劑在專利文獻中是公知的；特別有利地是描述于美國專利4399054和歐洲專利45977中的催化劑。
用于所述催化劑的固體催化劑組分包括作為電子-給體(內(nèi)電子給體)的選自以下物質(zhì)的化合物醚，酮，內(nèi)酯，含N、P和/或S原子的化合物，和單-和二羧酸的酯。
特別適合的電子-給體化合物是苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二苯酯和鄰苯二甲酸芐基丁基酯。
其它特別適合的電子-給體是下式所示的1，3-二醚 其中RI和RII相同或不同，是C1-C18烷基，C3-C18環(huán)烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV相同或不同，是C1-C4烷基；或是其中在2位上的碳原子屬于由5、6或7個碳原子組成并含有兩個或三個不飽和度的環(huán)狀或多環(huán)結(jié)構(gòu)的1，3-二醚。
此類醚描述于公開的歐洲專利申請361493和728769之中。
所述二醚的代表性例子是2-甲基-2-異丙基-1，3-甲氧基丙烷，2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷，2-異丙基-2-環(huán)戊基-1，3-二甲氧基丙烷，2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷，9，9-二(甲氧基甲基)芴。
上述催化劑組分的制備通過多種方法進行。
例如，將其中n通常是1-3和ROH是乙醇、丁醇和異丁醇的MgCl2·nROH加合物(特別是球形顆粒的形式)與含有電子-給體化合物的過量TiCl4反應(yīng)。反應(yīng)溫度通常為80-120℃。然后分離固體并在電子-給體化合物存在或不存在的情況下再次與TiCl4反應(yīng)，此后分離固體并用等分的烴洗滌直到所有的氯離子都消失。
在固體催化劑組分中，鈦化合物，以鈦Ti表示，通常的存在量為0.5-10重量％。仍然固定在固體催化劑組分上的電子-給體化合物的數(shù)量相對于二鹵化鎂通常為5-20摩爾％。
可用于制造上述固體催化劑組分的鈦化合物是鈦的鹵化物和鈦的鹵素醇化物。四氯化鈦是優(yōu)選的化合物。
上述反應(yīng)導(dǎo)致活性形式鹵化鎂的形成。文獻中已知從不是鹵化物的鎂化合物例如羧酸鎂開始導(dǎo)致活性形式鹵化鎂形成的其它反應(yīng)。
用作助催化劑的Al-烷基化合物包括Al-三烷基化合物例如Al-三乙基、Al-三異丁基、Al-三正丁基，和含有通過O或N原子、或SO4或SO3基團相互連接的兩個或更多個Al原子的線型或環(huán)狀A(yù)l-烷基化合物。
Al-烷基化合物通常的使用量是使Al/Ti比達到1-1000。
可以用作外給體的電子-給體化合物包括芳香族酸酯例如苯甲酸烷基酯，特別是含有至少一個Si-OR鍵的硅化合物，其中R是烴基。
硅化合物的例子是(叔丁基)2Si(OCH3)2，(環(huán)己基)(甲基)Si(OCH3)2，(苯基)2Si(OCH3)2和(環(huán)戊基)2Si(OCH3)2。也可以有利地使用具有上述結(jié)構(gòu)式的1，3-二醚。如果內(nèi)給體是這些二醚中的一種，那么外給體可以省去不用。
可用于本發(fā)明方法中的其它催化劑是茂金屬類催化劑，如USP5324800和EP-A-0129368中所述；特別有利地是橋接二茚基茂金屬，例如如USP5145819和EP-A-0485823中所述。另一類適合的催化劑是所謂的受限結(jié)構(gòu)催化劑(constrained geometry catalyst)，如EP-A-0416815(Dow)、EP-A-0420436(Exxon)、EP-A-0671404、EP-A-0643066和WO91/04257中所述。這些茂金屬化合物可特別用于生產(chǎn)組分(B)。
催化劑可以和少量烯烴預(yù)接觸(預(yù)聚合)。
本發(fā)明的母料組合物還可以含有本領(lǐng)域通常使用的添加劑，例如抗氧化劑，光穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定劑，著色劑和填料。
如前所述，本發(fā)明的母料組合物有利地可以與額外的聚烯烴混合，特別是丙烯聚合物例如丙烯均聚物、無規(guī)共聚物和熱塑性彈性體聚烯烴組合物。因而，本發(fā)明的第二實施方案涉及含有上述母料組合物適于注射模塑的熱塑性聚烯烴組合物。優(yōu)選地，所述的熱塑性聚烯烴組合物含有至多30重量％，典型地為5-20重量％的本發(fā)明的母料組合物。
向其中加入母料的聚烯烴(即除了母料中存在的聚烯烴以外的聚烯烴)的實際例子是下面所述的聚合物1)結(jié)晶丙烯均聚物，特別是全同立構(gòu)的或主要為全同立構(gòu)的均聚物；2)與乙烯和/或C4-C10α-烯烴的結(jié)晶丙烯共聚物，其中相對于共聚物的重量共聚單體的總含量為0.05-20重量％，并且其中優(yōu)選的α-烯烴是1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯；3)結(jié)晶乙烯均聚物和與丙烯和/或C4-C10α-烯烴的共聚物，例如HDPE；4)乙烯與丙烯和/或C4-C10α-烯烴的彈性體共聚物，任選含有少量的二烯例如丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和亞乙基(ethylidene)-1-降冰片烯，其中二烯的含量通常為1-10重量％；5)熱塑性彈性體組合物，含有一種或多種丙烯均聚物和/或第2)項的共聚物和含有第4)項的一種或多種共聚物的彈性體部分，通常根據(jù)已知的方法通過在熔融狀態(tài)混合各個組分或通過接續(xù)聚合制造，并通常含有5-80重量％數(shù)量的所述彈性體部分。
所述聚烯烴組合物可以通過使用已知的技術(shù)和設(shè)備將母料組合物和額外的聚烯烴混合在一起，擠出混合物和對得到的組合物造粒而制備。
所述聚烯烴組合物還可以含有常規(guī)的添加劑例如無機填料，著色劑和穩(wěn)定劑?？梢杂糜诮M合物中的無機填料包括滑石、CaCO3、二氧化硅，例如硅灰石(CaSiO3)，粘土，硅藻土，二氧化鈦和沸石。典型的無機填料為顆粒狀，平均直徑為0.1-5微米。
本發(fā)明還提供由所述聚烯烴組合物制造的最終制品例如保險杠和儀表盤。
本發(fā)明的實踐和有利之處在下面的實施例中進行公開。這些實施例只是用于說明目的，并不是以任何方式對本發(fā)明允許的范圍進行任何限制。
采用下面的分析方法表征聚合物組合物。
熔體流動速率ASTM-D 1238，條件L。特性粘度在135℃在四氫萘(tetradydronaphtalene)中測定。
乙烯含量I.R.光譜。
撓曲模量ISO 178屈服強度ISO 527斷裂伸長率和屈服伸長率ISO 527缺口懸臂梁式?jīng)_擊測試ISO 180/1A多分散性指數(shù)(P.I.)該性能與受測聚合物的分子量分布嚴(yán)格相關(guān)。特別是其與熔融狀態(tài)下聚合物的抗蠕變性成反比。所述抗蠕變性在低模量值(500Pa)稱為模量分離，在200℃通過使用在從0.1rad/sec增加到100rad/sec的振動頻率下操作的平行板流變儀測量，所述流變儀由RHEOMETRICS(USA)銷售，型號為RMS-800。從模量分離值，可以從下式得到P.I.P.I.＝54.6*(模量分離)-1.76其中模量分離定義為模量分離＝G’＝500Pa的頻率/G”＝500Pa的頻率其中G’是儲能模量，G”是損耗模量。
二甲苯可溶部分和不溶部分將2.5g聚合物和250cm3的二甲苯加入裝配有冷凍機和磁力攪拌器的玻璃燒瓶中。在30分鐘內(nèi)將溫度升至溶劑的沸點。接著將所得到的透明溶液在攪拌下保持回流30分鐘。然后封閉的燒瓶在冰水浴中放置30分鐘，接著在25℃的恒溫水溶中也放置30分鐘。在快速濾紙上過濾如此形成的固體。將100cm3過濾液倒入預(yù)先稱量過的鋁容器中，該容器在氮氣流下在加熱板上加熱以通過蒸發(fā)除去溶劑。然后將該容器置于80℃的真空烘箱中直到恒重。然后計算在室溫溶于二甲苯的聚合物的重量百分?jǐn)?shù)。
在室溫不溶于二甲苯的聚合物的重量百分?jǐn)?shù)被認(rèn)為是聚合物的全同立構(gòu)指數(shù)。該值基本上對應(yīng)于通過用沸騰正庚烷萃取測定的全同立構(gòu)指數(shù)，該值定義為聚丙烯的全同立構(gòu)指數(shù)。
流延薄膜評估使用成膜設(shè)備PlasticisersMKII從實施例的組合物制造100μm厚的流延薄膜。
擠出機螺桿的直徑和長度分別為19和400nm。
?？趯挾葹?0mm，?？陂g隙為0.2mm。
擠出機和模口的溫度為270℃。
當(dāng)在薄膜樣品種發(fā)現(xiàn)的凝膠的平均直徑小于1.5mm的時候，組合物被分類為“良好”，而當(dāng)檢測到凝膠平均直徑等于或大于所述值，組合物被分類為“差”。
共混物中的虎紋帶為了評估虎紋帶，在密煉機中制備具有實施例組成(在下文中如表2所示)的下述共混物。
用于虎紋帶評估的共混物
注釋(所有的百分?jǐn)?shù)都是重量百分?jǐn)?shù))HECO＝Ziegler-Natta催化劑制備的多相共聚物，由44％MFR L為90g/10min的丙烯均聚物和56％總MFR L為2.5g/10min乙烯為49％的丙烯/乙烯二元聚合物構(gòu)成；EPR＝Ziegler-Natta催化劑制備的乙烯/丙烯橡膠，含有60％乙烯，總MFR L為1.5g/10min；HOMO1＝Ziegler-Natta催化劑制備的丙烯均聚物，MFR L為2000g/10min；
HOMO2＝Ziegler-Natta催化劑制備的丙烯均聚物，MFR L為400g/10min；EPDM＝V-基催化劑制備的乙烯/丙烯/二烯橡膠，含有66％乙烯和4.5％亞乙基-降冰片烯-1，MFR L為0.6g/10min；Neotalc Natural＝天然滑石。
用于虎紋帶評估的板(長度250mm，寬度150mm，厚度3mm)使用注射壓機Negri Bossi(225噸閉合力)模塑，模塑條件如下-螺桿轉(zhuǎn)速100rpm-熔融溫度215-220℃-模具溫度55℃-注入時間11秒-保壓壓力20-30巴-保壓時間5秒-冷卻時間40秒。
在如此獲得的板上通過測量注入點和第一條虎紋帶之間的距離來進行評估。顯而易見，上述距離越長，所述被檢測材料減少虎紋帶的能力越好。
實施例1-4和對比實施例1用于聚合的固體催化劑組分是承載于氯化鎂之上的高度立體有擇的Ziegler-Natta催化劑組分，含有約2.5重量％的鈦和作為內(nèi)給體的鄰苯二甲酸二異丁酯，通過與歐洲公開專利申請674991的實施例中描述的方法相似的方法制備。
催化劑體系和預(yù)聚合處理在引入聚合反應(yīng)器之前，上述固體催化劑組分在-5℃與三乙基鋁(TEAL)和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)反應(yīng)5分鐘，其中TEAL/DCPMS的重量比等于約15并且數(shù)量為TEAL/Ti的摩爾比等于65。
然后在引入第一聚合反應(yīng)器之前，通過將其保持懸浮于20℃的液態(tài)丙烯中大約20分鐘而將催化劑體系進行預(yù)聚合。
聚合通過在連續(xù)并且恒定的料流中向第一氣相聚合反應(yīng)器中引入預(yù)聚合的催化劑體系、氫氣(用作分子量調(diào)節(jié)劑)和氣態(tài)丙烯，制造了聚丙烯均聚物((AII)部分)。
聚合條件列在表1中。
在第一反應(yīng)器中制造的聚丙烯均聚物在連續(xù)料流中被排出，并在吹掃盡未反應(yīng)的單體之后在連續(xù)料流中與氫氣和氣態(tài)丙烯的定量恒定流一起被引入第二氣相反應(yīng)器。
在第二反應(yīng)器中制造了一種丙烯均聚物((AI)部分)。聚合條件、反應(yīng)物的摩爾比和得到的共聚物的組成都列在表1中。
來自第二反應(yīng)器的聚合物在連續(xù)料流中被排出，并在吹掃盡未反應(yīng)的單體之后在連續(xù)料流中與氫氣和氣態(tài)乙烯的定量恒定流一起被引入第三氣相反應(yīng)器。
在第三反應(yīng)器中制造了一種丙烯/乙烯共聚物((B)組分)。聚合條件、反應(yīng)物的摩爾比和得到的共聚物的組成都列在表1中。
對離開第三反應(yīng)器的聚合物顆粒進行蒸汽處理以除去反應(yīng)性單體和揮發(fā)性物質(zhì)，然后進行干燥。
然后上述聚合物顆粒被引入轉(zhuǎn)鼓中，在那里它們與0.05重量％的石蠟油ROL/0B 30(密度根據(jù)ASTM D 1298測量在20℃為0.842kg/l，根據(jù)ASTM D 97測量流點為-10℃)，0.15重量％IrganoxB215(由約34％Irganox1010和66％Irgafos168制成)和0.05重量％硬脂酸鈣混合。
所述的Irganox 1010是2，2-二[3-[5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]-1-氧代丙氧基]甲基]-1，3-丙烷二基-3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯-丙酸酯，而Irgafos 168是三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。
然后聚合物顆粒被引入雙螺桿擠出機Berstorff ZE25(螺桿的長度/直徑比33)中在下列條件下在氮氣氣氛下擠出旋轉(zhuǎn)速度250rpm；擠出機產(chǎn)量6-20kg/hour；熔融溫度200-250℃。
關(guān)于該聚合物組合物的性質(zhì)，通過對如此擠出的聚合物進行測量而獲得并列在表2中。
表1
注釋C3-＝丙烯；C2-＝乙烯；split＝在相關(guān)反應(yīng)器中制造的聚合物的數(shù)量。
表2
注釋X.S.I.V＝在二甲苯中可溶部分的特性粘度；N.B.＝無斷裂。
權(quán)利要求
1.母料組合物，包含(重量百分?jǐn)?shù))A)50-90％的結(jié)晶聚丙烯組分，該聚丙烯組分包含AI)25％-75％的部分，熔體流動速率MFRI為0.1-10g/10min；和AII)25％-75％的部分，熔體流動速率值MFRII等于或低于100g/10min；其中MFRI/MFRII的比率為5-60，并且所述(AI)和(AII)部分相互獨立地選自丙烯均聚物，含最多3％乙烯的丙烯無規(guī)共聚物和含最多6％至少一種C4-C10α-烯烴的丙烯無規(guī)共聚物；和B)10％-50％的乙烯和至少一種C3-C10α-烯烴的共聚物組分，該共聚物含有15-50％的乙烯和任選的少量二烯；所述母料組合物在室溫(約25℃)可溶于二甲苯的部分的特性粘度值[η]等于或高于3.5dl/g。
2.權(quán)利要求1的母料組合物，MFR值為0.1-10g/10min。
3.含權(quán)利要求1的母料組合物的熱塑性聚烯烴組合物。
4.權(quán)利要求3的熱塑性聚烯烴組合物，其中相對于熱塑性組合物的總重量，母料組合物的含量為5-20重量％。
5.權(quán)利要求3的熱塑性聚烯烴組合物，其中除了包含于母料組合物中的那些以外的烯烴聚合物選自1)結(jié)晶丙烯均聚物；2)丙烯與乙烯和/或C4-C10α-烯烴的結(jié)晶共聚物，其中相對于共聚物的重量，共聚單體的總含量為0.05-20重量％；3)結(jié)晶乙烯均聚物和與丙烯和/或C4-C10α-烯烴的共聚物；4)乙烯與丙烯和/或C4-C10α-烯烴的彈性體共聚物，任選含有少量的二烯；5)熱塑性彈性體組合物，含有一種或多種丙烯均聚物和/或第2)項的共聚物和含有第4)項的一種或多種共聚物的彈性體部分，含有5-80重量％數(shù)量的所述彈性體部分；6)第1)-第5)項的兩種或更多種聚合物或組合物的共混物。
6.通過包含至少三個接續(xù)步驟的接續(xù)聚合制備權(quán)利要求1的母料組合物的方法，其中組分(A)和(B)在不同的接續(xù)步驟中制造，所述接續(xù)步驟除了第一步驟之外每一步驟都在前一步驟制備的聚合物和使用的催化劑的存在下進行。
7.包含權(quán)利要求1的母料組合物的保險杠和儀表盤。
全文摘要
一種母料組合物包含(重量百分?jǐn)?shù))A)50－90％的結(jié)晶聚丙烯組分，該聚丙烯組分包含A
文檔編號C08L23/16GK1768107SQ200480009163
公開日2006年5月3日 申請日期2004年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年4月2日
發(fā)明者A·佩利科尼, E·加拉格納尼, G·J·恩尼斯 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司