專利名稱：輪胎胎面與輪胎用橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可交聯(lián)或交聯(lián)的可用于構(gòu)成輪胎胎面的橡膠組合物、一種具有特別改善的耐磨性的胎面以及一種使用這種胎面的輪胎。本發(fā)明特別應(yīng)用于客車輪胎。
由于燃料經(jīng)濟(jì)以及環(huán)保需求已經(jīng)成為人們優(yōu)先考慮的問題，兼具良好機(jī)械性能以及盡可能低的滯后現(xiàn)象的產(chǎn)品成為令人滿意的選擇，這樣它們可以以用于制造構(gòu)成輪胎的各種半成品的橡膠組合物的形式加工，如胎面，它們也可以被加工來獲得具有降低的滾動(dòng)阻力的輪胎。
在眾多提出的減少胎面組合物的滯后作用以及減少由此產(chǎn)生的包含該組合物的輪胎的滾動(dòng)阻力的解決方案中，有關(guān)于該組合物的論述，例如在專利說明書US-A-4,550,142，US-A-5,001,196，EP-A-299074或EP-A-447066述及的。
除了減少這種滾動(dòng)阻力，同樣希望改善輪胎胎面的耐磨性，并因此延長(zhǎng)后者的壽命(這種改善的耐磨性還可降低由于長(zhǎng)時(shí)間行駛產(chǎn)生的輪胎的地面碎片和用于循環(huán)利用的磨損的輪胎量，它可保護(hù)環(huán)境)。
迄今為止提出的改善該耐磨性的解決方案相對(duì)很少。例如，在專利說明書JP-A-61238501、EP-A-502728或EP-A-501227中描述的組合物。
現(xiàn)在，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知對(duì)一種輪胎性能的改進(jìn)常常會(huì)損害輪胎的其它性能。例如，具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg，或熔解溫度的無定形或者半晶體聚合物在胎面組合物中使用可改善相應(yīng)的輪胎于干燥或者潮濕路面上的附著力，但是相反也會(huì)影響它們的耐磨性能。
美國(guó)專利US-A-5,901,766在其實(shí)施方案中披露了使用一種來改善抗磨損性能- 一種聚丁二烯，它具有高鍵合量，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-130℃，含量為等于或者大于50phr(phr每百份高彈體的重量份)，- 一種在乳液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物，它的Tg為-55℃，含量為小于或等于50phr，- 一種增塑樹脂，選自烴類樹脂(特別包括聚二環(huán)戊二烯型樹脂)，
酚/乙烯樹脂(非烴類)，松香衍生得到的樹脂和這種樹脂的混合物組成的群組。實(shí)施例中為，氧茚/茚類型樹脂，以及可以是酚/乙烯型樹脂，在全部含量中樹脂的含量等于15phr，- 一種芳香增塑油脂，含量為大于或者等于28.75phr，和- 一種由70phr的炭黑組成的補(bǔ)強(qiáng)填料。
由于后者對(duì)環(huán)境的污染性，后面文件中描述的橡膠組合物的一個(gè)缺陷在于其使用的芳香族增塑油的量相對(duì)較高，因?yàn)椋捎谄鋼]發(fā)性，這種油易于在長(zhǎng)期行駛產(chǎn)生的壓力下從胎面中泄漏。
更普遍地，對(duì)于所有公知的胎面組合物的一個(gè)常見的缺點(diǎn)是由相應(yīng)的輪胎達(dá)到的性能水平不一致，特別是除了改善了耐磨性之外，滾動(dòng)阻力和附著力更是如此。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，申請(qǐng)人最近得到意想不到的發(fā)現(xiàn)與一種或者多種二烯高彈體的關(guān)系組合，它包括(phr每百份高彈體的重量份)- 含量為大于30phr與高達(dá)100phr的一種或者多種二烯高彈體，每一種高彈體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在-65℃到-10℃之間，- 含量為小于70phr降低到0phr的一種或者多種二烯高彈體，每一種高彈體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-110℃到-80℃之間。
5-35phr的至少一種非基于環(huán)戊二烯或二聚環(huán)戊二烯的烴類樹脂，其易溶于所述的二烯高彈體，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在10-150℃之間且數(shù)均分子量在400g/mol-2000g/mol之間，可使用的增塑油(芳香族、石蠟族或環(huán)烴類)的量有利的是小于或等于26phr，或甚至為0的量，且可獲得可交聯(lián)或交聯(lián)橡膠組合物，其可用于構(gòu)成與現(xiàn)有輪胎相比具有改善的耐磨性的輪胎面(該現(xiàn)有輪胎胎面包含增塑油作為增塑劑)，并給予輪胎與這些相同的現(xiàn)有輪胎近似的滾動(dòng)阻力和在干和濕地面上的附著性。
可看出，這種在耐磨性上的改善包括降低由本發(fā)明胎面在行駛中經(jīng)受的壓力產(chǎn)生的壓縮，并因此降低行駛中增塑油(如芳香油)的損失。
該結(jié)果明顯降低了行駛中的環(huán)境污染，該污染由于降低的或零含量的油而進(jìn)一步降低了污染，而該油最初存在于本發(fā)明的胎面組合物中。
“二烯高彈體”在已知方式中被理解為是一種至少部分(均聚物或共聚物)從二烯單體(具有碳碳雙鍵的單體，無論是共軛的還是非共軛的)得到的高彈體。
本發(fā)明組合物的每種二烯高彈體都被稱為是“高度不飽和的”，也就是說它們由共軛二烯單元的摩爾含量大于50％的共軛二烯單體得到。
在本發(fā)明實(shí)施方案的一個(gè)實(shí)施例中- 所述的Tg在-65℃到-10℃之間的二烯高彈體選自在溶液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物，在乳液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物，天然聚異戊二烯，順-1，4鍵合量大于95％的異戊二烯橡膠，以及這些高彈體的混合物，并且- 所述的Tg在-110℃到-80℃之間的二烯高彈體優(yōu)選具有從-105℃到-90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且它們包含的丁二烯單元的含量等于或大于70％。更優(yōu)選的是所述的或每種少數(shù)高彈體由一種順-1，4鍵合量大于90％的聚丁二烯組成。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述組合物包括至少一種在溶液中制備的Tg在-50℃到-15℃之間的苯乙烯-丁二烯共聚物或一種在乳液中制備的Tg在-65℃到-30℃之間的苯乙烯-丁二烯共聚物，作為Tg在-65℃到-10℃之間的二烯高彈體。
在本發(fā)明實(shí)施方案的一個(gè)實(shí)施例中，所述組合物包括所述Tg在-65℃到-10℃之間的二烯高彈體與所述Tg在-110℃到-80℃之間的二烯高彈體的混合物。
在本發(fā)明該實(shí)施例的第一方案中，所述組合物包括由至少一種所述的順-1，4鍵合量大于90％的聚丁二烯與至少一種所述的在溶液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物形成的混合物。
在本發(fā)明該實(shí)施例的第二方案中，所述組合物包括由至少一種所述的順-1，4鍵合量大于90％的聚丁二烯與至少一種所述的在乳液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物形成的混合物。
在本發(fā)明該實(shí)施例的第三方案中，所述組合物包括由至少一種所述的順-1，4鍵合量大于90％的聚丁二烯與至少一種所述的天然或合成聚異戊二烯形成的混合物。
在乳液中制備苯乙烯-丁二烯共聚物時(shí)，最好使用乳液的量幾乎在1phr-3.5phr之間的共聚物，如E-SBR共聚物分別包含1.7phr和1.2phr的乳液，這兩種在法國(guó)專利申請(qǐng)0001339中都有描述(參看該申請(qǐng)說明書中實(shí)施方案的實(shí)施例的第一部分)。
特別選擇用于本發(fā)明組合物的增塑樹脂是只含烴類的樹脂，也就是說，是只包含碳和氫原子。該樹脂可以是脂肪族和/或芳香族且易溶于所述二烯高彈體。其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在10℃和150℃之間，數(shù)均分子量在400g/mol和2000g/mol之間。
下列各項(xiàng)可用于本發(fā)明組合物中- M.J.Zohuriaan-Mehr和H.Omidian在J.M.S REV MACROMOL.
CHEM.PHYS.C40(1)，23-49(2000)發(fā)表的文章中定義的“脂肪族”烴類樹脂，也就是說，其烴鏈由包含可變數(shù)量的戊間二烯，異戊二烯，單烯烴類和不可聚合的石蠟族化合物的C4-C6級(jí)份組成。合適的脂肪族樹脂是那些例如基于戊烯，丁烯，異戊二烯，間二烯且包含縮減量的環(huán)戊二烯或二聚環(huán)戊二烯的樹脂。
可看出，聚環(huán)戊二烯或聚二環(huán)戊二烯型樹脂，即主要包含環(huán)戊二烯或二聚環(huán)戊二烯單元的樹脂，不能用于本發(fā)明組合物(這些基于二聚環(huán)戊二烯的樹脂在M.J.Zohuriaan-Mehr和H.Omidian在J.M.S REVMACROMOL.CHEM.PHYS.C40(1)，23-49(2000)發(fā)表的文章中有所解釋)。
- M.J.Zohuriaan-Mehr和H.Omidian在J.M.S REV MACROMOL.
CHEM.PHYS.C40(1)，23-49(2000)發(fā)表的文章中定義的“芳香族”烴類樹脂，也就是說，其烴鏈由典型苯乙烯，二甲苯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯或茚的芳香單元組成。合適的芳香族樹脂是那些例如基于α-甲基苯乙烯和亞甲基的樹脂，以及那些基于苯并呋喃和茚的樹脂；以及- “脂肪族/芳香族”型中間樹脂，也就是說其脂肪族單元的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在80％和95％之間(相應(yīng)的芳香族單元質(zhì)量分?jǐn)?shù)在5％和20％之間)。
根據(jù)本發(fā)明所述的組合物的增塑性樹脂優(yōu)選具有一個(gè)從30℃到100℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，一個(gè)在400和1000g/mol之間的數(shù)均分子量，而且其多分子性指數(shù)(Polymolecularity index)小于2。
根據(jù)本發(fā)明的方案的一個(gè)實(shí)施例，一個(gè)具有從50℃到90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且其脂肪族單元和芳香族單元的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別是大于95％和少于3％的脂肪族樹脂被用作增塑性樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)變化方案，一個(gè)具有從30℃到60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且其脂肪族單元和芳香族單元的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別從30％到50％變化以及從70％到50％變化的芳香族樹脂被用作增塑性樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)變化方案，一個(gè)具有60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且其脂肪族單元和芳香族單元的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別是80％和20％的脂肪族/芳香族型樹脂被用作增塑性樹脂。
本發(fā)明組合物還包含補(bǔ)強(qiáng)填料，其可在所述組合物中含50-150phr。
- 根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的一個(gè)實(shí)施例，所述組合物包含炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)填料。傳統(tǒng)上用于輪胎，尤其是用于這些輪胎的胎面的所有炭黑，特別是HAF，ISAF和SAF型的炭黑都是適用的。非限定性的，還可使用N115，N134，N234，N339，N347和N375炭黑。
- 根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的另一個(gè)非常有利的實(shí)施例，所述組合物包括一種白色補(bǔ)強(qiáng)填料作為補(bǔ)強(qiáng)填料。
在本發(fā)明中，“白色補(bǔ)強(qiáng)填料”(reinforcing white filler)是指“白色”填料(即一種無機(jī)填料，特別是礦物質(zhì)填料)有時(shí)也簡(jiǎn)稱為“清潔的，”填料，它能夠僅使用中間耦聯(lián)體系本身補(bǔ)強(qiáng)一種橡膠組合物以制造輪胎之用，換言之它能夠代替常規(guī)的輪胎級(jí)炭黑填料達(dá)到補(bǔ)強(qiáng)的功能。
優(yōu)選的是，所有的或者至少為絕大部分的白色補(bǔ)強(qiáng)填料是二氧化硅(SiO2)。使用的二氧化硅可以是任何一種本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的增強(qiáng)二氧化硅，特別是任何沉淀的二氧化硅，它的BET表面積和CTAB比表面積都小于450m2/g，而且高分散性的沉淀的二氧化硅為優(yōu)選。
更優(yōu)選的是，所述的二氧化硅的BET表面積和CTAB比表面積都小于80至260m2/g。
在本說明書中，BET比表面積采用公知的方法測(cè)定，方法為Brunauer，Emmett and Teller方法，該方法記載在1938年2月出版的“TheJournal Of the American Chemical Society”第60卷，309頁(yè)，以及AFNOR-NFT-45007標(biāo)準(zhǔn)(1987年9月)中；CTAB比表面積是根據(jù)相同的1987年9月標(biāo)準(zhǔn)AFNOR-NFT-45007測(cè)定的。
“高分散性二氧化硅”是指任何能夠在高彈性基質(zhì)中分解和分散的二氧化硅，它可以用公知方法采用電子或光學(xué)顯微鏡下在超薄狀態(tài)下見到。作為優(yōu)選的高分散性二氧化硅的非限定性實(shí)例，它可以是AKZO的Perkasil KS 430二氧化硅，Degussa的BV3380二氧化硅，Rhodia的Zeosil 1165MP、1115MP二氧化硅，，PPG的Hi-Sil 2000二氧化硅，Huber的Zeopol 8741、8745二氧化硅，以及處理過的沉淀的二氧化硅，諸如EP-A0735088申請(qǐng)中記載的鋁“摻雜”的二氧化硅。
所述的白色補(bǔ)強(qiáng)填料的物理狀態(tài)是無形的，不管它是否為粉末，微珠，顆粒還是球狀。當(dāng)然，“白色補(bǔ)強(qiáng)填料”也可以是不同的白色補(bǔ)強(qiáng)填料，特別是上述的高分散性二氧化硅的混合物。
白色補(bǔ)強(qiáng)填料可以用非限定性的方式使用，*三氧化二鋁(分子式Al2O3)，在歐洲專利說明書EP-A-810258中描述的高分散性三氧化二鋁，或者為*氫氧化鋁，例如PCT申請(qǐng)WO-A-99/28376中描述的那樣。
可看出，與使用炭黑作為所述填料相比，在本發(fā)明組合物中應(yīng)用白色補(bǔ)強(qiáng)填料作為補(bǔ)強(qiáng)填料可改善整體附著性和滾動(dòng)阻力性能，且與包含增塑油作為增塑劑的已知組合物相比，在耐磨性方面有相同的改善。
根據(jù)本發(fā)明的一種變化實(shí)施例，可以使用白色補(bǔ)強(qiáng)填料和炭黑混合物的混合物作為補(bǔ)強(qiáng)填料。傳統(tǒng)上用于輪胎，尤其是用于這些輪胎的胎面的所有炭黑，特別是HAF，ISAF和SAF型的炭黑都是適用的。非限定性的，還可使用N115，N134，N234，N339，N347和N375炭黑。
部分或者完全由二氧化硅覆蓋的炭黑也適合于構(gòu)成補(bǔ)強(qiáng)填料。例如雖然這并非是限制，但是例如PCT申請(qǐng)的WO-A-96/37547描述的CABOT銷售的，名為”CRX 2000”補(bǔ)強(qiáng)填料，經(jīng)過二氧化硅改性的炭黑也適用。
人們知道至少一種根據(jù)本發(fā)明的適于組合物的二烯高彈體可以包括一種和多種特別對(duì)所述的補(bǔ)強(qiáng)填料耦聯(lián)有活性的功能基團(tuán)。
為了與炭黑耦聯(lián)，應(yīng)提到的功能基團(tuán)的實(shí)例包括C-Sn鍵。這種基團(tuán)可以采用已知的經(jīng)過與通式為R3SnCl的有機(jī)鹵素(ORGANOHALOTIN)型功能試劑反應(yīng)得到，或者與通式為R2SnCl2的有機(jī)二鹵素耦聯(lián)劑(ORGANODIHALOTIN)反應(yīng)得到，或者與通式為RSnCl3的有機(jī)三鹵素(ORGANOTRIHALOTIN)星型(STARRING)劑反應(yīng)得到，或者與通式為SnCl4(其中R是烷基，環(huán)烷基，或者芳基基團(tuán))的四鹵素(TRIHALOTIN)星型(STARRING)劑反應(yīng)得到。
為了與炭黑耦聯(lián)，氨基功能基團(tuán)的實(shí)例可以利用4，4-雙-(二乙基氨二苯酮)，簡(jiǎn)稱DEAB得到。例如可以通過專利FR-A-2526030和US-A-4,848,511得到之。
對(duì)于耦聯(lián)白色補(bǔ)強(qiáng)填料而言，所有本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的耦聯(lián)二氧化硅的功能的，耦聯(lián)的或者星狀基團(tuán)都適用。以非限定地方式給出以下適用的物質(zhì)- 具有硅烷醇末端的硅烷醇或者聚硅氧烷，如以申請(qǐng)人名義申請(qǐng)的法國(guó)專利FR-A-2740778所述。
更準(zhǔn)確地講，這篇文件披露了為了得到能耦聯(lián)二氧化硅的功能，使用一種陽(yáng)離子化得到的活性聚合物的功能化試劑。該功能化試劑由環(huán)狀聚硅氧烷形成，例如聚甲基環(huán)-三，-四或十硅氧烷，所述的試劑優(yōu)選為六甲基環(huán)三硅氧烷。功能化的聚合物可以經(jīng)過從反應(yīng)介質(zhì)中得到，結(jié)果經(jīng)過溶劑的氣提形成該聚合物，沒有大分子結(jié)構(gòu)，而且其物理特性是變化的。
- 烷氧基硅烷基團(tuán)如國(guó)際專利WO-A-88/05448描述的功能化反應(yīng)以耦聯(lián)二氧化硅，其中包括陽(yáng)離子化得到的活性聚合物與具有至少一個(gè)非水解的烷氧基基團(tuán)烷氧基硅烷化合物反應(yīng)。該化合物選自鹵烷基烷氧基硅烷。
法國(guó)專利FR-A-2765882中提到，如何獲得烷氧基硅烷的功能。這篇文件披露用以功能化一活化的二烯聚合物的三烷氧基硅烷，例如縮水甘油氧化炳基三烷氧基硅烷，目的是功能化活化的二烯聚合物。以耦聯(lián)具有固定在其表面的作為大多數(shù)補(bǔ)強(qiáng)填料的炭黑。
本發(fā)明的橡膠組合物還包括常規(guī)的白色補(bǔ)強(qiáng)填料/高彈體基質(zhì)結(jié)合劑(也稱作耦聯(lián)劑)其功能是保證在所述的白色填料與基質(zhì)之間具有足夠的化學(xué)和/或物理鍵(或者耦聯(lián))，同時(shí)在所述的基質(zhì)中分散這種白色填料。
這種鍵合劑至少是雙功能的，并具有例如簡(jiǎn)化的通式“Y-T-X”，其中Y表示能夠物理和/或化學(xué)鍵合白色填料的功能基團(tuán)(“Y”功能)，例如這種鍵可能在耦聯(lián)劑與填料(例如當(dāng)是二氧化硅時(shí)為表面硅烷醇)羥基(OH)表面基團(tuán)硅烷原子之間建立起來；X表示能夠經(jīng)過硫原子物理和/或化學(xué)鍵合高彈體的功能基團(tuán)(“X”功能)；T表示可能與Y和X結(jié)合的烴基。
這些鍵合劑不必與正在討論的覆蓋所述填料的試劑混合，采用公知的方法，它可以包括Y功能，此功能可以活化填料，但是沒有X功能，X功能活化高彈體。
這種鍵合劑具有各種各樣的效果，并在大量的本領(lǐng)域人員公知文獻(xiàn)中有記載。事實(shí)上，可以在用于制備輪胎的二烯橡膠組合物中使用任何公知或者可能的鍵合劑，并在二氧化硅與二烯高彈體例如，有機(jī)硅烷之間形成有效地鍵合，特別是聚硫化烷氧基硅烷和，氫硫基硅烷，或者帶有上述X和Y功能的聚有機(jī)硅氧烷。
優(yōu)選用于本發(fā)明橡膠組合物的耦聯(lián)劑是聚硫化烷氧基硅烷，它以公知的方式攜帶即“Y”和“X”雙功能，它可以首先在白色填料上體現(xiàn)“Y”功能(烷氧硅基的功能)，而后在高彈體上表現(xiàn)“X”功能(硫功能)。
特別是聚硫化烷氧基硅烷，根據(jù)它們特定的結(jié)構(gòu)出現(xiàn)“對(duì)稱”或“非對(duì)稱”，諸如以下專利所示，US-A-3,842,111，US-A-3,873,489，US-A-3,978,103，US-A-3,997,581，US-A-4,002,594，US-A-4,072,701，US-A-4,129,585，或者最近的專利US-A-5,580,919，US-A-5,583,245，US-A-5,650,457，US-A-5,663,358，US-A-5,663,395，US-A-5,663,396，US-S-5,674,932，US-A-5,675,014，US-A-5,684,171，US-A-5,684,172，US-A-5,696,197，US-A-5,708,053，US-A-5,892,085或者EP-A-1043357詳細(xì)描述了這種化合物。
特別適合于完成本發(fā)明的，并非限定性的所謂的“對(duì)稱”的聚硫化烷氧基硅烷具有以下通式(I)Z-A-Sn-A-Z，其中- n為2-8的整數(shù)；- A為二價(jià)烴基團(tuán)；- Z為下列一種化學(xué)式 其中- 基團(tuán)R1可以或者不可以是取代的，和可以是相同的或者不同的，它表示C1-C18烷基，C5-C18的烷氧基，或者C6-C18的芳基；- 基團(tuán)R2可以或者不可以是取代的，和可以是相同的或者不同的，它表示C1-C18烷基，或C5-C18的環(huán)烷氧基。
在上述的通式(I)中，數(shù)目n優(yōu)選為3-5的整數(shù)。
當(dāng)為上述通式(I)的聚硫化烷氧基硅烷的混合物特別是常規(guī)的市售的混合物時(shí)，“n”的平均值為分?jǐn)?shù)，優(yōu)選介于3-5之間，更優(yōu)選為接近4。
基團(tuán)A，不管是取代或者未取代，都優(yōu)選是二價(jià)的，飽和或者未飽和烴基，包括1-8個(gè)碳原子。特別是C1-C18烷烯基或C6-C12芳烯基，更優(yōu)選的是C1-C10的烷烯基，特別是C2-C4的烷烯基，以及丙稀基。
基團(tuán)R1優(yōu)選為C1-C6的烷基，環(huán)己基，或者苯基，特別是C1-C4的烷基，更優(yōu)選的是甲基和/或乙基。
基團(tuán)R2優(yōu)選為C1-C8烷氧基或者C5-C8環(huán)烷氧基，更優(yōu)選的是甲氧基和/或乙氧基。
所謂的“對(duì)稱”聚硫化烷氧基硅烷和某些得到它們的加工方法披露在例如最近的美國(guó)專利US-A-5,684,171和US-A-5,684,172中，其中詳細(xì)列出這些公知的化合物，其n為2-8。
優(yōu)選的是，本發(fā)明所述的聚硫化烷氧基硅烷是聚硫化物，特別是雙((C1-C4)烷氧基硅丙基)的四硫化物，更優(yōu)選的是雙(三(C1-C4)烷氧基硅丙基)的四硫化物，最好是雙(3-三乙氧基硅丙基)的四硫化物，或者最好是雙(3-三甲氧基硅丙基)的四硫化物。
優(yōu)選的使用的市售實(shí)例為雙(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物，或者TESPT，化學(xué)式為[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2，Degussas生產(chǎn)，名為Si69(或者當(dāng)含有50％重量的炭黑事，稱作X50S)，或者由Witco生產(chǎn)的，名為Silquest A1289(在以上的兩種情況下，市售的聚硫化物混合物的n平均值為接4)。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物，其聚硫化烷氧基硅烷的含量為白色補(bǔ)強(qiáng)填料的1-15％重量。
當(dāng)然，聚硫化烷氧基硅烷首先能夠接技到(通過“X”功能)本發(fā)明的二烯高彈體上，該高彈體因此功能化，或者然后包括白色補(bǔ)強(qiáng)填料的無“Y”功能的“預(yù)耦合”。該聚硫化烷氧基硅烷也可以預(yù)先連接(通過“Y”功能)到白色補(bǔ)強(qiáng)填料，因此“預(yù)耦合”的填料通過無“X”功能鍵合到二烯高彈體上。
然而，優(yōu)選的是，特別是為了在非硫化狀態(tài)下更好的加工該組合物，在將其接枝到白色補(bǔ)強(qiáng)填料上或在游離(即非連接狀態(tài))狀態(tài)下，應(yīng)用該耦聯(lián)劑。
除了上述的二烯高彈體之外，本發(fā)明的組合物還包含所述的增塑樹脂，可能是所述的增塑油，所述的補(bǔ)強(qiáng)填料，所述的白色補(bǔ)強(qiáng)填料/高彈體鍵合劑，在橡膠混合物中常用的所有或部分其他組份和添加劑，例如顏料，抗氧化劑，抗臭氧臘，基于硫和/或過氧化物和/或二馬來酰亞胺的交聯(lián)系統(tǒng)，為回收任何白色補(bǔ)強(qiáng)填料的一種或多種試劑，例如烷基烷氧基硅烷，多元醇，胺，亞胺等。
采用公知的熱機(jī)械加工方法，經(jīng)過一或者多個(gè)步驟可以制備本發(fā)明組合物。例如，經(jīng)熱機(jī)械加工方法，經(jīng)過一個(gè)步驟在內(nèi)混合裝置中獲得該組合物，持續(xù)混合三到七分鐘，葉片轉(zhuǎn)速為每分鐘50轉(zhuǎn)，或者在內(nèi)混合裝置中采取兩個(gè)步驟，持續(xù)混合三到五分鐘，再進(jìn)行2-4分鐘，隨后在最終步驟溫度為80攝氏度，當(dāng)組合物為硫交聯(lián)的，期間要使用硫和硫化加速器。
本發(fā)明的輪胎面由一種如上所述的橡膠組合物形成，且本發(fā)明的輪胎包括該胎面。
在閱讀下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施方案的幾個(gè)實(shí)施例描述的基礎(chǔ)上，可對(duì)本發(fā)明的上述特征以及其它特征有更好的理解，它們用于解釋而非限定。
本發(fā)明組合物中所用樹脂的分子量通過尺寸排阻色譜法(SEC)進(jìn)行測(cè)量。
尺寸排阻色譜法，即SEC，可在填滿多孔固定相的柱子里，根據(jù)分子在溶脹狀態(tài)下的尺寸以物理方式分離大分子。大分子根據(jù)它們的流體力學(xué)體積得以分離，體積最大的最先洗出。
雖然不是一種絕對(duì)的方法，但SEC確實(shí)可估計(jì)樹脂的分子量分布。在低分子量(在104-90000g/mol之間)聚苯乙烯的商品標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，測(cè)量數(shù)均分子量Mn和重均分子量Mw，并計(jì)算多分散指數(shù)Ip(Polydispersity Index)。
將樹脂樣品溶于四氫呋喃，濃度為約1g/l。
所用設(shè)備是色譜儀“WATERS Alliance2690型”。洗脫溶劑是四氫呋喃(流動(dòng)相)，流速為1ml/min，系統(tǒng)溫度為35℃且分析時(shí)間為40分鐘。串聯(lián)三個(gè)柱子的設(shè)備用作固定相，這三個(gè)柱子的商品名分別為“WATERS STYRAGEL HR4E型”(混合柱)、“WATERS STYRAGELHR1型”(孔隙率為100埃)和“WATERS STYRAGEL HR0.5型”(孔隙率為50埃)。
樹脂樣品溶液的注射體積是100μl。檢測(cè)器是“WATERS2410型”差示折光計(jì)，色譜數(shù)據(jù)處理軟件是“WATERS MILLENNIUM”(3-2版)系統(tǒng)。
彈性體和增塑劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度利用差示量熱計(jì)(“差示掃描量熱計(jì)”)進(jìn)行測(cè)量。
關(guān)于應(yīng)用這些高彈體和這些增塑劑的橡膠組合物的Tg的測(cè)量，動(dòng)力測(cè)量在頻率為10Hz且在兩個(gè)大小不同的應(yīng)力(0.2MPa和0.7MPa)下進(jìn)行，且依照ISO標(biāo)準(zhǔn)4664(變形模式為剪切且實(shí)驗(yàn)片為柱形)進(jìn)行“MDC”測(cè)量。
如下測(cè)量該橡膠組合物的性質(zhì)。
-門尼粘度依照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D-1646測(cè)量100℃時(shí)的ML(1+4)。
-伸長(zhǎng)模數(shù)依照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D412測(cè)量ME10(在10％時(shí))、ME100(在100％時(shí))和ME300(在300％時(shí))。
-斯科特扯斷指數(shù)23℃時(shí)測(cè)量的致斷載荷(Mpa)和伸長(zhǎng)率(％)。
-滯后損失(HL)通過60℃的回彈進(jìn)行測(cè)量(測(cè)得的變形損失為40％)。
-動(dòng)力剪切性質(zhì)依照1997年重新審定的標(biāo)準(zhǔn)ASTM D2231-71進(jìn)行測(cè)量(變形函數(shù)在10Hz下、峰間變形為0.15％-50％時(shí)進(jìn)行測(cè)量，且溫度函數(shù)在10Hz下、重復(fù)應(yīng)力為20或70N/cm2且溫度掃描從-80℃到100℃時(shí)進(jìn)行測(cè)量)。
胎面基于這些橡膠組合物的輪胎的性能通過相對(duì)性能指數(shù)進(jìn)行測(cè)量，相對(duì)于表征“對(duì)比”輪胎的標(biāo)準(zhǔn)指數(shù)100(大于該基數(shù)100的性能指數(shù)表示比相應(yīng)“對(duì)比”輪胎較優(yōu)的性能)。
- 在環(huán)境溫度為25℃、載荷為392daN、速度為80km/h且輪胎內(nèi)壓為2.1巴的條件下，通過在試驗(yàn)鼓上進(jìn)行運(yùn)行試驗(yàn)測(cè)量該滾動(dòng)阻力。
- 在彎曲環(huán)路(或者，根據(jù)實(shí)施例4，在非常彎曲且表面具有微粗糙度的磨損很強(qiáng)的環(huán)路)上以77km/h的平均速度行駛，且直到磨損到達(dá)位于胎面花紋溝的磨損指示器后，通過相對(duì)磨損指數(shù)(它是剩余橡膠高度的函數(shù))測(cè)定每個(gè)輪胎的耐磨性。對(duì)于實(shí)施例1-4中每一個(gè)實(shí)施例，該相對(duì)磨損指數(shù)通過將本發(fā)明胎面上剩余橡膠的高度與“對(duì)照”胎面(規(guī)定其磨損指數(shù)為100)剩余橡膠的高度比較得到。
- 測(cè)試的每種輪胎的附著力通過測(cè)量在干地面和濕地面上、“鎖定兩個(gè)車輪”剎車模式和“ABS”剎車模式下的剎車距離進(jìn)行評(píng)價(jià)。更準(zhǔn)確地，“鎖定兩個(gè)車輪”模式下的剎車距離在干地面和濕地面上進(jìn)行測(cè)量，速度均從40km/h到0km/h，而“ABS”模式下的剎車距離在干地面上時(shí)，速度從70km/h到20km/h，在濕地面上時(shí)，速度從40km/h到10km/h進(jìn)行測(cè)量。
- 在濕的彎曲環(huán)路上行駛時(shí)評(píng)價(jià)每種輪胎在濕地面上的行為。
- 輪胎的抗冠帶層脫層性通過相對(duì)性能指數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)，相對(duì)于表征“對(duì)比”輪胎的標(biāo)準(zhǔn)指數(shù)100(大于該基數(shù)100的性能指數(shù)表示比相應(yīng)“對(duì)比”輪胎較優(yōu)的性能)。
在環(huán)境溫度為20℃、載荷為490daN或569daN(分別在后面的實(shí)施例3和5中)、速度為75km/h且輪胎內(nèi)壓為2.5巴的條件下，通過在試驗(yàn)鼓上進(jìn)行運(yùn)行試驗(yàn)測(cè)量這種抗性，該試驗(yàn)鼓上裝有障礙物(棒和“polars”，它們施壓于由兩層工作冠帶層WCP1和WCP2形成的輪胎的帶束層的邊緣)。當(dāng)檢測(cè)到輪胎的冠帶層發(fā)生變形時(shí)，該測(cè)試結(jié)束。
每種輪胎都先在65℃下“烘烤”(未安裝)4周。
得到的結(jié)果以里程性能(兩種“對(duì)照”輪胎的平均值為基數(shù)100)和兩層冠帶層WCP1和WCP2的平均開裂長(zhǎng)度(mm)進(jìn)行表示。
實(shí)施例1制備“對(duì)照”橡膠組合物T1和本發(fā)明的橡膠組合物I1，每一種都用于組成“客車”用輪胎的胎面。下表1包含-這些組合物T1和I1中每一種的配方；-非硫化和硫化狀態(tài)下每種組合物T1和I1的性質(zhì)；-輪胎的性能，它們各自的胎面由這些組合物T1和I1組成。
表1
-S-SBR A在溶液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物，它含有1，2鍵合量為58％，苯乙烯鍵合量為25％，反式鍵合量為23％，100℃時(shí)的門尼粘度ML(1+4)為5 4，增量油的量為37.5phr，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-30℃。- BR A聚丁二烯，它含有順-1，4鍵合量很高，為約93％，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-103℃。- 增塑樹脂R1Cray Valley銷售、名為“W100”的樹脂，它含有脂肪族鍵合量為49％，芳香族鍵合量為51％，數(shù)均分子量Mn和重均分子量Mw分別為750g/mol和1300g/mol，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為55℃。-6PPDN-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對(duì)苯二胺，且CBSN-環(huán)己基-苯并噻唑次磺酰胺。
可看到，本發(fā)明組合物I1在高模數(shù)動(dòng)力應(yīng)力(0.7MPa)下的Tg幾乎等于“對(duì)照”組合T1相應(yīng)的Tg。
如表1所示，在低模數(shù)動(dòng)力應(yīng)力(0.2MPa)下測(cè)量的組合物I1和T1的Tg間的差值(0.3℃)與在高模數(shù)所述應(yīng)力下測(cè)量的所述組合物I1和T1的Tg間的差值(2.5℃)近似。
這種從高模數(shù)應(yīng)力到低模數(shù)應(yīng)力時(shí)Tg間不存在差異表明，樹脂R1易溶于由S-SBR A和BR A組成的彈性基中。
輪胎的性能結(jié)果表明，由于上述本發(fā)明樹脂的可溶性，在包含氧化硅作為補(bǔ)強(qiáng)樹脂的胎面組合物I1中應(yīng)用Tg為55℃且Mn為750g/mol的增塑樹脂，可改善輪胎的耐磨性，該輪胎的胎面由所述組合物I1組成，且不會(huì)對(duì)這種輪胎在干或濕地面上的附著性、裝有這些輪胎的機(jī)動(dòng)車的行為及后者的滾動(dòng)阻力產(chǎn)生不利影響。
可看到，與表征組合物T1的增塑油相比，該組合物I1包含的增塑油的量明顯降低。
實(shí)施例2制備“對(duì)照”胎面組合物T2和本發(fā)明組合物I2，用于“頂級(jí)客車”輪胎。根據(jù)實(shí)施例1，下表2列出得到的結(jié)果表2
-S-SBR B在溶液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物，它含有苯乙烯鍵合量為29％，順-1，4鍵合量為78％，100℃時(shí)的門尼粘度ML(1+4)為58，增量油的量為37.5phr，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-50℃。-S-SBR C在溶液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物，它含有1，2鍵合量為24％，苯乙烯鍵合量為40％，100℃時(shí)的門尼粘度ML(1+4)為54，增量油的量為37.5phr，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-30℃。-S-SBR D在溶液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物，它含有苯乙烯鍵合量為27.5％，順-1，4鍵合量為78％，100℃時(shí)的門尼粘度ML(1+4)為54，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-50℃。- 增塑樹脂R2HERCULES銷售、名為“R2495”的樹脂，它含有脂肪族鍵合量為97％，芳香族鍵合量為0％，數(shù)均分子量Mn和重均分子量Mw分別為820g/mol和1050g/mol，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為88℃。
可看到，本發(fā)明組合物I2在高模數(shù)動(dòng)力應(yīng)力(0.7MPa)下的Tg設(shè)為相對(duì)近似“對(duì)照”組合T2相應(yīng)的Tg。
如表2所示，在低模數(shù)動(dòng)力應(yīng)力(0.2MPa)下測(cè)量的組合物I2和T2的Tg間的差值(5℃)與在高模數(shù)所述應(yīng)力下測(cè)量的所述組合物I2和T2的Tg間的差值(6℃)近似。
這種從高模數(shù)應(yīng)力到低模數(shù)應(yīng)力時(shí)Tg間不存在差異表明，樹脂R2易溶于由S-SBRB和S-SBRD組成的彈性基中。
輪胎的性能結(jié)果表明，由于上述本發(fā)明樹脂的可溶性，在包含50％氧化硅和50％炭黑的混合物作為補(bǔ)強(qiáng)樹脂的胎面組合物I2中應(yīng)用Tg為88℃且Mn為820g/mol的增塑樹脂，可改善“頂級(jí)客車”輪胎的耐磨性和其在干地面上的附著性(該輪胎的胎面由所述組合物I2組成)，且實(shí)際上不會(huì)對(duì)這種輪胎在濕地面上的附著性、裝有這些輪胎的機(jī)動(dòng)車在濕地面上的行為及后者的滾動(dòng)阻力產(chǎn)生不利影響。
可看到，與表征組合物T2的增塑油相比，該組合物I2包含的增塑油的量明顯降低。
實(shí)施例3制備“對(duì)照”胎面組合物T3和本發(fā)明組合物I3，用于“客車”輪胎。表3列出得到的結(jié)果
表3
-S-SBR E在溶液中制備的苯乙烯-丁二烯共聚物，它含有苯乙烯鍵合量為25％，
1，2鍵合量為58％，100℃時(shí)的門尼粘度ML(1+4)為54，增量油的量為0phr，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-30℃。
可看到，本發(fā)明組合物I3在高模數(shù)動(dòng)力應(yīng)力(0.7MPa)下的Tg設(shè)為相對(duì)近似“對(duì)照”組合T3相應(yīng)的Tg。
如表3所示，在低模數(shù)動(dòng)力應(yīng)力(0.2MPa)下測(cè)量的組合物I3和T3的Tg間的差值(3℃)相對(duì)近似于在高模數(shù)所述應(yīng)力下測(cè)量的所述組合物I3和T3的Tg間的零差值。
這種從高模數(shù)應(yīng)力到低模數(shù)應(yīng)力時(shí)Tg間不存在差異表明，樹脂R2易溶于由BR A和S-SBR E組成的彈性基中。
輪胎的性能結(jié)果表明，由于上述本發(fā)明樹脂的可溶性，在包含氧化硅作為補(bǔ)強(qiáng)樹脂且完全不含增塑油的胎面組合物I3中應(yīng)用Tg為88℃且Mn為820g/mol的增塑樹脂(量為30phr)，可改善輪胎的耐磨性(該輪胎的胎面由所述組合物I3組成)，且不會(huì)對(duì)這種輪胎在干或濕地面上的附著性、裝有這些輪胎的機(jī)動(dòng)車在濕地面上的行為產(chǎn)生不利影響，并且?guī)缀醪粫?huì)對(duì)后者的滾動(dòng)阻力產(chǎn)生不利影響。
可看到，這種可溶性可使其中的增塑油(芳香族)完全被所述樹脂取代的胎面組合物獲得上述有利結(jié)果，因而所述組合物可在行駛中有效地保護(hù)環(huán)境。
表3的結(jié)果還表明，表征本發(fā)明胎面組合物I3的本發(fā)明烴類增塑樹脂可改善輪胎的抗冠帶層脫層性，該輪胎的胎面由所述組合物I3組成。
實(shí)施例4制備“對(duì)照”胎面組合物T4和非本發(fā)明組合物NC4，用于“客車”輪胎。表4列出得到的結(jié)果
表4
- 增塑樹脂R3NISSEKI銷售、名為“EP100”的聚二環(huán)戊二烯型樹脂，它含有脂肪族鍵合量為86％，數(shù)均分子量Mn為800g/mol，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為75℃可看到，非本發(fā)明組合物NC4在高模數(shù)動(dòng)力應(yīng)力(0.7MPa)下的Tg設(shè)為幾乎等于“對(duì)照”組合T4相應(yīng)的Tg。
如表4所示，在低模數(shù)動(dòng)力應(yīng)力(0.2MPa)下測(cè)量的組合物NC4和T4的Tg間的差值(16℃)與在高模數(shù)所述應(yīng)力下測(cè)量的所述組合物NC4和T4的Tg間的差值(1℃)有很大差異。
這種從高模數(shù)應(yīng)力到低模數(shù)應(yīng)力時(shí)Tg間存在的明顯差異表明，樹脂R3不易溶于由BR A和S-SBR E組成的彈性基中。
輪胎的性能結(jié)果表明，由于上述非本發(fā)明樹脂的不可溶性，在用氧化硅補(bǔ)強(qiáng)的本發(fā)明彈性基中應(yīng)用Tg和分子量與本發(fā)明樹脂近似但不溶于所述彈性基的烴類增塑樹脂，不能改善輪胎相應(yīng)胎面的耐磨性，相反，還會(huì)對(duì)其產(chǎn)生非常不利的影響。
還可看出這些輪胎(其胎面包括這種非本發(fā)明的樹脂)在干或濕地面上的附著性沒有得到改善，也沒有補(bǔ)償，裝有這些輪胎的機(jī)動(dòng)車在濕地面上的行為和后者的滾動(dòng)阻力也是同樣的情況。
實(shí)施例5制備“對(duì)照”胎面組合物T5和本發(fā)明組合物I5，用于“客車”輪胎。表5列出得到的結(jié)果
表5
這些結(jié)果表明，表征本發(fā)明胎面組合物I5的本發(fā)明烴類增塑樹脂可改善輪胎的抗冠帶層脫層性，該輪胎的胎面由所述組合物I5組成。
權(quán)利要求
1.一種可交聯(lián)或交聯(lián)橡膠組合物，它能用于構(gòu)成輪胎面，所述的組合物基于至少一種或多種二烯高彈體，并包括至少一種可與所述二烯高彈體混溶的烴類增塑樹脂，所述樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在10℃-150℃之間且數(shù)均分子量在400g/mol-2000g/mol之間，特征在于所述組合物包括(phr每百份高彈體中之幾重量份)- 量在5phr-35phr之間的所述烴類增塑樹脂，其非基于環(huán)戊二烯或二聚環(huán)戊二烯，- 至少一種石蠟族、芳族或環(huán)烴類增塑油，其量在0phr-26phr之間，- 量在30phr-100phr之間的一種或多種二烯高彈體，每種的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在-65℃到-10℃之間，和- 量在70phr-0phr之間的一種或多種二烯高彈體，每種的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-110℃到-80℃之間。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠組合物，其特征在于它包括量在0phr-15phr之間的所述增塑油。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的橡膠組合物，其特征在于它完全不含增塑油。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3之一所述的橡膠組合物，其特征在于它包括- Tg在-65℃到-10℃之間的所述二烯高彈體，其量在30phr-50phr之間，和- Tg在-110℃到-80℃之間的所述二烯高彈體，其量在70phr-50phr之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4之一所述的橡膠組合物，其特征在于它包括量在25phr-35phr的所述烴類增塑樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一所述的橡膠組合物，其特征在于它包括一種白色補(bǔ)強(qiáng)填料作為補(bǔ)強(qiáng)填料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一所述的橡膠組合物，其特征在于它包括炭黑和白色補(bǔ)強(qiáng)填料的混合物作為補(bǔ)強(qiáng)填料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7之一所述的橡膠組合物，其特征在于- Tg在-65℃到-10℃之間的所述二烯高彈體選自在溶液中制得的苯乙烯-丁二烯共聚物，在乳液中制得的苯乙烯-丁二烯共聚物，天然聚異戊二烯，具有順-1，4鍵合量大于95％的合成聚異戊二烯以及這些高彈體的混合物，和- Tg在-110℃-80℃之間的所述二烯高彈體包括具有順-1，4鍵合量大于90％的聚丁二烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的橡膠組合物，其特征在于當(dāng)二烯高彈體的Tg在-65℃到-10℃之間時(shí)，它包括至少一種在溶液中制得的苯乙烯-丁二烯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-50℃到-15℃之間，或一種在乳液中制得的苯乙烯-丁二烯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-65℃到-30℃之間。
10.根據(jù)前述的任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的橡膠組合物，其特征在于它包括Tg在-65℃到-10℃之間的二烯高彈體與Tg在-110℃到-80℃之間的二烯高彈體的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的橡膠組合物，其特征在于它包括至少一種在二烯高彈體的Tg在-110℃到-80℃之間時(shí)具有順-1，4鍵合量大于90％的聚丁二烯與至少一種二烯高彈體的Tg在-65℃到-10℃之間時(shí)在溶液中制得的苯乙烯-丁二烯共聚物的混合物。
12.根據(jù)前述的任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的橡膠組合物，其特征在于所述烴類增塑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在30℃到100℃之間。
13.根據(jù)前述的任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的橡膠組合物，其特征在于所述烴類增塑樹脂的數(shù)均分子量在400-1000g/mol之間，且多分子性指數(shù)小于2。
14.一種輪胎胎面，其特征在于它由前述的任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的橡膠組合物組成。
15.一種輪胎，其特征在于它包括如權(quán)利要求14所述的胎面。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可交聯(lián)或交聯(lián)橡膠組合物，它能用于構(gòu)成輪胎面，這種胎面具有特別改善的耐磨性。此外，在本發(fā)明中，該輪胎具有改善的抗其組分工作冠帶層脫層性。本發(fā)明組合物由一種或多種二烯高彈體組成并包括至少一種可與二烯高彈體混溶的烴類增塑樹脂，所述樹脂的Tg在10℃－150℃之間且分子量在400－2000g/mol之間。所述的組合物包括(phr每100份高彈體中之幾重量份)5phr－35phr所述的烴類增塑樹脂(非由環(huán)戊二烯或二聚環(huán)戊二烯組成)、至少一種增塑油(其量在0phr－26phr間變化)、一種或多種二烯高彈體(其量在30phr－100phr間變化，每種的Tg都在－65℃到－10℃之間)、和一種或多種二烯高彈體(其量在70phr－0phr間變化，每種的Tg都在－110℃到－80℃之間)。
文檔編號(hào)C08K3/04GK1458953SQ02800617
公開日2003年11月26日 申請(qǐng)日期2002年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月12日
發(fā)明者G·拉保薩 申請(qǐng)人:米其林技術(shù)公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司