專利名稱：於酯化丙烯酸或甲基丙烯酸的裝置零件上避免、除去或減少沉積的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在經由以醇酯化對應酸，制備丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的裝置零件表面上避免，除去或減少沉積物的方法。
已知可以使用對應醇催化酯化丙烯酸或甲基丙烯酸酯，工業(yè)化制成丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。這經常導致相當高分子量副產物的形成，其尤其會在酯化反應所使用的裝置或下游裝置或裝置零件表面上(例如，分離塔的塔盤上)產生沉積物。該沉積物會導致裝置功能限制或故障，因此造成反應產物的產品質量惡化，其致使該相應裝置的清洗成為必要的工作。
發(fā)現若使含有酯化作用所使用的醇或包含此醇的液體在該沉積物上或其中已經形成或容易形成此種沉積物的裝置或裝置零件表面上作用，可以避免，除去或減少裝置或裝置零件金屬，玻璃，陶瓷或塑料表面上的相應沉積。
因此，本發(fā)明是提供一種優(yōu)選在強酸，如硫酸，對-甲苯磺酸或酸離子交換劑存在下，以特別是含1至4個碳原子的醇酯化對應酸以制備丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的酯化反應所使用的裝置零件和/或下游裝置零件表面上，避免，除去或減少沉積物的方法，此方法包括使全部或部分由酯化作用所使用的醇所組成的液體，在沉積物上或其中此種沉積物形成的裝置零件表面上作用。通常，該液體應該包含至少10，旦尤其至少50重量％酯化作用所使用的醇；其優(yōu)選本質上(完全或實際上完全)由酯化作用所使用的醇所組成。然而，當使用酯化反應所形成的對應酯，所使用的酸或水時，以此種方式清潔裝置表面的沉積物或減少或避免此種沉積物并未成功，只有當單獨使用酯化反應所使用的醇或與一或多種上述成分組合使用時才會成功。
發(fā)現使用噴嘴或多個噴嘴或噴灑器很便利，由這些噴嘴或噴灑器，其中已經形成或容易形成沉積物的相關裝置零件的全部表面可以被含醇液體潤濕或噴淋。此種經由噴嘴或裝置表面的噴淋的濕潤，可以不連續(xù)進行，或優(yōu)選是連續(xù)進行。因此，有可能清潔相關裝置或裝置零件的表面或保持不含沉積物的表面，以便使反應產物得到不變的高產物質量。適合的噴嘴或噴灑器是商業(yè)上可得的噴嘴與噴灑器，如錐形噴嘴，旋轉噴嘴以及寬區(qū)清潔噴灑器。優(yōu)選為可以在該裝置表面上產生小滴直徑低于1毫米的醇液滴的噴嘴。值得注意的是，將對應過量醇加入該酯化混合物不會產生對應的清潔作用。
容易產生相當高分子量副產物沉積的裝置或裝置零件不止為酯化反應所使用的裝置，而且是該實際酯化反應下游的裝置與裝置零件，例如分離塔，其會與酯化混合物接觸，且被沉積物沾污，并因此會引起，例如，塔盤的壓力下降。
以下實例及比較實驗是說明本發(fā)明，但是無論如何都不會限制本發(fā)明。實例1在對甲苯磺酸存在下，甲基丙烯酸與甲醇所進行的酯化反應是在具有自然對流的反應容器內進行。將具有20個塔盤的分離塔疊置於反應器上面。液體表面與最低塔盤間的距離為2.2米。該塔直徑為0.8米。
將商業(yè)切向全錐形噴嘴安裝在最低塔盤下30厘米處。甲醇以100公斤/小時連續(xù)液體通過量通過噴嘴時，塔盤的全部下側可以用這種方式潤濕。所產生的甲醇小滴直徑為20微米至1毫米。采用該塔的最低塔盤上壓降的增加，作為測定該塔的污垢程度。經過10天增加壓降1毫巴，然后維持恒定。比較實驗1除了沒有裝置噴嘴外，如實例1進行酯化反應。實例1中經由噴嘴導入的同樣數量甲醇，在這里系直接添加至反應器中的酯化混合物內。經過10天該最低塔盤上的壓降增加3毫巴，且在后續(xù)60天又上升10毫巴。比較實驗2除了沒有裝置噴嘴外，如實例1進行酯化反應。不像比較實驗1，實例1中經由噴嘴導入的甲醇量并不導入反應器中的酯化混合物內。經過10天該塔最低塔盤上的壓降增加3毫巴，且在后續(xù)60天又上升10毫巴。比較實驗3除了該裝置零件由使用甲基丙烯酸酯甲酯以取代甲醇對噴嘴潤濕不同外，如實例1進行酯化反應。以這種方式無法避免分離塔的沾污。經過10天該塔最低塔盤上的壓降增加3毫巴，且以后續(xù)60天又上升10毫巴。
權利要求
1．一種於經由醇酯化相應的酸以制備丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的裝置零件表面上避免，除去或減少沉積物的方法，此方法包括使部分或全部由酯化反應所使用的醇組成的液體，在該沉積物上或其中此種沉積物形成的裝置零件表面上作用。
2．根據權利要求1的方法，其中作用液體含有至少10重量％酯化反應所使用的醇。
3．根據權利要求1或2的方法，其中已經在上面形成沉積物或容易在上面形成沉積物的裝置零件表面借助噴嘴或清潔噴灑器使其被含醇液體潤濕。
4．根據權利要求1-3之一的方法，其中該裝置零件是酯化反應所使用的分離塔零件或其下游的零件。
5．根據權利要求1-4之一的方法，其中，在制備甲基丙烯酸甲酯時，使含甲醇的液體進行作用。
6．根據權利要求1一5之一的方法，其中產生作用所用的液體本質上由該酯化反應所使用的醇組成。
7．根據權利要求1-6之一的方法，其中使該液體連續(xù)在該相應裝置零件的表面上作用。
全文摘要
在由醇酯化,制備丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯時,可以由使部分或完全由酯化作用所用的醇組成的液體在沉積物上、沾污了的裝置上或其中容易形成沉積物的裝置零件表面上作用,以避免,除去或減少由相當高分子量副產物在該裝置上所形成的干擾沉積物,并且優(yōu)選使用適合噴嘴或清洗噴灑器潤濕該沉積物或表面。
文檔編號C07C67/08GK1230944SQ97198044
公開日1999年10月6日 申請日期1997年9月18日 優(yōu)先權日1996年9月18日
發(fā)明者F-G·馬丁, A·施羅特, J·威克勒 申請人:巴斯福股份公司