一種4-氯-2-氰基-n,n-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1h-咪唑-1-磺酰胺的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺(氰霜唑)的合成方法，該方法以對(duì)甲基苯乙酮為原料，用二氧化硒氧化制備中間體2-羰基-2-p-苯甲基乙醛，然后采用N’N-二甲基甲酰胺等作溶劑，二氯亞砜作氯化劑及還原劑來制備中間體，此中間體再與N,N-二甲基磺酰胺氯反應(yīng)合成氰霜唑。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，縮短了反應(yīng)周期、簡化了后處理工藝，適合批量工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】—種4-氯-2-氰基-N, N- 二甲基-5- (4-甲基苯基)-1 H-咪唑-1-磺酰胺的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種4-氯-2-氰基-N，N- 二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑_1_磺酰胺(氰霜唑)的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]4-氯-2-氰基-N，N- 二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑_1_磺酰胺(氰霜唑)是由日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社研制，與巴斯夫共同開發(fā)的新一代咪唑類殺菌劑，主要用于防治卵菌綱病原菌產(chǎn)生的病害，如:馬鈴薯晚疫病、番茄晚疫病、葡萄霜霉病、黃瓜霜霉病等。具有很好的保護(hù)活性，殘效長，且耐雨水沖刷。既可進(jìn)行土壤處理，也可葉面噴霧使用，并且具有很低的毒性及良好的環(huán)境兼容性。歐洲專利EP0705823A1公開了一種氰霜唑的制備方法，該方法以2，2-二氯-4’ -甲基苯乙酮為原料，先與羥胺、乙二醛環(huán)化，再經(jīng)二氯亞砜、氯化硫脫水還原，最后磺?；铣汕杷?。由于該方法使用到氯化硫，且反應(yīng)中放熱劇烈，反應(yīng)時(shí)間長，導(dǎo)致后處理工藝復(fù)雜，間歇生產(chǎn)周期長。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有技術(shù)中的不足和缺陷，提供一種反應(yīng)周期短、后處理簡單，適合批量工業(yè)化生產(chǎn) 4-氯-2-氰基-N，N- 二甲基-5- (4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺的方法。
[0004]本發(fā)明的提供合成路線如下:
[0005]
【權(quán)利要求】
1.一種4-氯-2-氰基-N，N- 二甲基-5- (4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺的合成方法，其特征在于以對(duì)甲基苯乙酮為原料，包括以下步驟: 1)將二氧化硒、水與二氧六環(huán)加入三口反應(yīng)瓶,加熱至50~70°C使二氧化硒溶解,加入對(duì)甲基苯乙酮，升溫至90~120°C，反應(yīng)4~6小時(shí)，降溫至室溫，過濾除去濾渣，減壓濃縮除掉溶劑，加入石油醚打漿，用石油醚與乙酸乙酯的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，得到2-羰基-2-P-苯甲基乙醛，其中，對(duì)甲基苯乙酮、二氧化硒、水與二氧六環(huán)的摩爾比為1:1~2:0.1~0.5:3~10,石油醚與乙酸乙酯的體積比為10~15:1 ; 2)將2-羰基-2-P-苯甲基乙醛、甲醇和水的混合溶劑、羥胺的無機(jī)鹽加入反應(yīng)瓶，回流反應(yīng)I~6小時(shí)，降溫至室溫，加入乙二醛水溶液，繼續(xù)回流反應(yīng)I~6小時(shí)，降溫至室溫，過濾得4-羥基-4 (5) - (4-甲基苯基)-2-肟基次甲基咪唑-3-氧，其中，甲醇與水的體積比為2~10:1，羥胺的無機(jī)鹽、2-羰基-2-P-苯甲基乙醛與乙二醛的摩爾比為1:3~8:1~2 ； 3)將4-羥基-4(5)-(4-甲基苯基)-2-肟基次甲基咪唑-3-氧及有機(jī)溶劑加入到三口反應(yīng)瓶中，室溫下滴加二氯亞砜，65~85°C反應(yīng)3~6小時(shí)，降溫至室溫，加水?dāng)嚢瑁o置分液，除去水相，有機(jī)相蒸除溶劑，用甲醇重結(jié)晶，得4 (5)-氯-2-氰基-5 (4) - (4-甲基苯基)咪唑，其中，所述有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、二氯乙烷、氯仿、N，N-二甲基甲酰胺中的一種或幾種，4-羥基-4 (5) - (4-甲基苯基)-2-肟基次甲基咪唑-3-氧與氯化亞砜的摩爾比為1:2~4 ； 4)將4(5)-氯-2-氰基-5 (4)-(4-甲基苯基)咪唑、無水碳酸鉀、N，N-二甲胺基磺酰氯和乙酸乙酯加入到反應(yīng)瓶中，回流反應(yīng)3~8小時(shí)，降溫至室溫，加水?dāng)嚢?，過濾，用乙酸乙酯重結(jié)晶，得目標(biāo)產(chǎn) 物，其中，4 (5)-氯-2-氰基-5 (4) - (4-甲基苯基)咪唑、N，N- 二甲胺基磺酰氯與無水碳酸鉀的摩爾比為1:1~2:1~3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:步驟2)中所述加入乙二醛之前回流反應(yīng)時(shí)間I~3小時(shí)，加入乙二醛之后回流反應(yīng)時(shí)間I~3小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07D233/90GK103936678SQ201410165615
【公開日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2014年4月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月23日
【發(fā)明者】陳濤, 楊翠鳳, 蘇天鐸, 寧斌科, 張建功, 王列平, 林雙政, 王月梅 申請(qǐng)人:西安近代化學(xué)研究所