專(zhuān)利名稱(chēng)：大分子光引發(fā)劑及其可固化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有限定的聚合物鏈結(jié)構(gòu)的大分子光引發(fā)劑。所述大分子光引發(fā)劑以硫醇和/或羥基官能化的光引發(fā)劑的殘基封端。本發(fā)明還涉及包含該類(lèi)大分子光引發(fā)劑的可固化(即可光固化的)組合物。
背景技術(shù)：
通過(guò)暴露于光化輻射(例如紫外光)而聚合和/或交聯(lián)的組合物用于許多應(yīng)用，如涂料、粘合劑和模制品的形成(例如三維成型件，如襯墊和透鏡)。該類(lèi)組合物通常包含具有ー個(gè)或多個(gè)可自由基聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的反應(yīng)物。具有ー個(gè)或多個(gè)可自由基聚合的烯鍵式不飽和基團(tuán)的反應(yīng)物通常本身不是通過(guò)暴露于光化輻射而可聚合的。通常需要存在通過(guò)暴露于光化輻射而活化的引發(fā)劑(通常被稱(chēng)為光引發(fā)劑)。在暴露于光化輻射吋，光引發(fā)劑產(chǎn)生一個(gè)或多個(gè)引發(fā)劑基團(tuán)，其用于引發(fā)組合物的可自由基聚合反應(yīng)物的自由基 耳ヌム
ロ o為了達(dá)到足夠水平的引發(fā)，通常在可固化組合物中包含過(guò)量的光引發(fā)劑。在許多應(yīng)用中，在氧存在下進(jìn)行光引發(fā)，這抑制自由基聚合反應(yīng)，由此需要可固化組合物中初始存在的光引發(fā)劑含量進(jìn)ー步提高。由此，所得的固化材料通常包含殘余的光引發(fā)劑。除了在暴露于光化輻射時(shí)產(chǎn)生引發(fā)劑基團(tuán)，光引發(fā)劑通常還形成或產(chǎn)生非引發(fā)性的副產(chǎn)物，其不引發(fā)自由基聚合反應(yīng)。光引發(fā)劑本身及其非引發(fā)性副產(chǎn)物通常具有相對(duì)低的分子量，由此通常從所得固化產(chǎn)物中揮發(fā)和/遷移。這樣的揮發(fā)性和遷移性(或移動(dòng)性)通常是不希望的，由于例如相關(guān)的不愉悅的異味和/或周?chē)牡奈廴?由于遷移進(jìn)入其中)。隨著將可光聚合的組合物用于食品或醫(yī)藥應(yīng)用如包裝粘合劑中，殘余光引發(fā)劑和/或非引發(fā)性的副產(chǎn)物向包裝基材的揮發(fā)和遷移通常是不希望的，因?yàn)檫@可造成接觸或包含在包裝中的材料(例如食品物或藥物)的污染。已開(kāi)發(fā)具有較高分子量的聚合物光引發(fā)劑以努力使與較低分子量的光引發(fā)劑相關(guān)的揮發(fā)性和/或遷移性最小化。聚合物光引發(fā)劑通常對(duì)于例如聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)、聚合物末端和/或聚合物分子量而言是不均勻的，這可導(dǎo)致聚合物光引發(fā)劑的可變的性質(zhì)和反應(yīng)性。希望開(kāi)發(fā)具有降低的或最少的與其相關(guān)的揮發(fā)性和遷移性的新型光引發(fā)劑。此夕卜，希望該類(lèi)新開(kāi)發(fā)的光引發(fā)劑還具有穩(wěn)定的性質(zhì)和反應(yīng)性。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，提供了大分子光引發(fā)劑，其包含由下通式(I)表示的聚合物鏈結(jié)構(gòu)，(I)0-[[-(M) p-] X-Y-L-PI ] z其中，O是聚合反應(yīng)引發(fā)劑的殘基，
M是至少一個(gè)烯鍵式不飽和的可自由基聚合單體的殘基，p表示在單體殘基的嵌段中存在的單體殘基的平均數(shù)量，各自単獨(dú)地選擇p、X和z使得大分子光引發(fā)劑具有至少400的數(shù)均分子量，p對(duì)于每個(gè)X獨(dú)立地是整數(shù)1-1000，X對(duì)于每個(gè)z獨(dú)立地是整數(shù)1 -20，z是至少I(mǎi)，Y對(duì)于每個(gè)z獨(dú)立地選自S (即表示硫鍵)和0(即表示醚鍵)，L對(duì)于每個(gè)z獨(dú)立地是連接鍵或ニ價(jià)連接基團(tuán)，所述ニ價(jià)連接基團(tuán)包含選自ニ價(jià)有機(jī)部分、ニ價(jià)無(wú)機(jī)部分及其組合的至少ー個(gè)ニ價(jià)部分，并且PI對(duì)于每個(gè)z獨(dú)立地表示光引發(fā)劑殘基。所述光引發(fā)劑殘基(PI)包含光活性(或光引發(fā)劑)部分。此外，根據(jù)本發(fā)明還提供了可固化組合物，其包含如上所述的大分子光引發(fā)劑；和至少ー種包含至少ー個(gè)烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團(tuán)的反應(yīng)物。根據(jù)本發(fā)明還提供了形成制品的方法，其包括提供如上所述的可固化組合物；和將所述可固化組合物暴露于光化輻射，所述光化輻射的量為至少足以使所述可固化組合物固化并形成所述制品(例如模塑襯墊)。根據(jù)本發(fā)明還提供了制品(如襯墊)，其通過(guò)將如上所述的可固化組合物暴露于光化輻射而形成，所述光化輻射的量為至少足以使所述可固化組合物固化(即使包含共價(jià)鍵的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)形成)。如本文和權(quán)利要求中使用的，除非另有說(shuō)明，分子量(如數(shù)均分子量)通過(guò)使用合適的聚合物標(biāo)準(zhǔn)物如聚(甲基丙烯酸甲酷)(PMMA)標(biāo)準(zhǔn)物由凝膠滲透色譜測(cè)定。如本文和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酷”及相似的術(shù)語(yǔ)如“(甲基)丙烯酸的酷”表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酷。如本文和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“光化輻射”表示能夠使光引發(fā)劑從非活性形式轉(zhuǎn)化為能夠引發(fā)自由基聚合反應(yīng)的活性形式的電磁輻射，并且包括但不限于紅外光、可見(jiàn)光、紫外(UV)光、電子束輻射及它們的并行和/或依次的組合。如本文和權(quán)利要求中使用的，術(shù)語(yǔ)“光引發(fā)劑”及相似術(shù)語(yǔ)如大分子光引發(fā)劑表示在暴露于光化輻射下從非活性形式轉(zhuǎn)化為能夠引發(fā)自由基聚合反應(yīng)的活性形式的材料。如本文使用的，術(shù)語(yǔ)“聚合物”是指均聚物，即由單ー單體種類(lèi)構(gòu)成的聚合物，和共聚物，即由兩種或更多種單體種類(lèi)構(gòu)成的聚合物。除非另有說(shuō)明，本文公開(kāi)的所有范圍應(yīng)理解為包括任何和所有包括于其中的子范圍。例如，所述范圍“1-10”應(yīng)視為包括在最小值I至最大值10的范圍內(nèi)(且包含最小值和最大值)的任何和所有的子范圍；也就是說(shuō)，從最小值I或更大值開(kāi)始，并在最大值10或更小值結(jié)束的所有子范圍，例如1-6. 1、3. 5-7. 8,5. 5-10等。除了在操作實(shí)施例中，或另有說(shuō)明之處，表示說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中使用的成分的量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)值應(yīng)理解為在所有情況中被術(shù)語(yǔ)“約”修飾。


圖I是根據(jù)實(shí)施例D和E的組合物的UV固化過(guò)程中，復(fù)合模量G*作為時(shí)間的函數(shù)的曲線的圖示；圖2是根據(jù)實(shí)施例D和E的組合物的UV固化過(guò)程中，相角度作為時(shí)間的函數(shù)的圖示；圖3是集中在將可光固化的組合物初始暴露于UV光之后較短時(shí)間內(nèi)的圖I的曲線的圖示，并且進(jìn)一歩包括重疊在原始模量曲線上的伸出的切線；圖4(a)是實(shí)施例4的中間體溴封端的三元共聚物 (H)和相關(guān)的大分子光引發(fā)劑(I)的對(duì)比性體積排阻色譜分析的圖示，其中將折射率響應(yīng)(refractive index response)作為時(shí)間的函數(shù)進(jìn)行作圖；和圖4(b)是實(shí)施例4的中間體溴封端的三元共聚物(H)和相關(guān)的大分子光引發(fā)劑(I)的對(duì)比性體積排阻色譜分析的圖示，其中將紫外線響應(yīng)(ultraviolet response)作為時(shí)間的函數(shù)進(jìn)行作圖。發(fā)明詳述本發(fā)明的大分子光引發(fā)劑包含引發(fā)劑殘基，其在式(I)中由符號(hào)の表示。引發(fā)劑引起至少部分大分子光引發(fā)劑的形成。通常，引發(fā)劑引發(fā)烯鍵式不飽和的可自由基聚合単體的聚合反應(yīng)，并且是聚合反應(yīng)引發(fā)劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，引發(fā)劑引發(fā)受控的自由基聚合反應(yīng)，并且包含以下進(jìn)ー步詳細(xì)討論的可轉(zhuǎn)移基團(tuán)(例如自由基式可轉(zhuǎn)移基團(tuán))。引發(fā)劑的殘基の可選自直鏈或支化的脂族化合物、脂環(huán)族化合物、雜環(huán)化合物、芳基化合物、雜芳基化合物、芳烷基化合物、磺?；衔?、亞磺?；衔铩Ⅳ人岬目?、聚合物化合物及它們的混合物或組合物。所述引發(fā)劑的殘基還可被官能團(tuán)取代(如環(huán)氧こ烷基(oxyranyl)，如縮水甘油基，或活性氫基團(tuán)如羥基、伯氨基和仲氨基)。引發(fā)劑殘基可選自的直鏈或支化脂族化合物的實(shí)例包括但不限于直鏈或支化的C1-C20烷基(例如直鏈或支化的C1-Cltl烷基)；直鏈或支化的C2-C2tl烯基(例如直鏈或支化的C2-Cltl烯基)；和直鏈或支化的C2-C2tl炔基(例如直鏈或支化的C2-Cltl炔基)。代表性烷基包括但不限于甲基、こ基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。代表性的烯基包括但不限于こ烯基、烯丙基和丙烯基。代表性的炔基包括但不限于こ炔基、I-丙炔基、2-丙炔基、I- 丁炔基和2- 丁炔基。如本文和權(quán)利要求中使用的，直鏈或支化的C1-Cx基團(tuán)的表述，其中X大于首先敘述的下標(biāo)，例如至少為2 (例如直鏈或支化的C1-C2tl烷基)和相似的表述，如C1-Cx直鏈或支化的基團(tuán)表示直鏈C1-Cx基團(tuán)(例如直鏈的C1-C2tl烷基)和支化的C3-Cx基團(tuán)(例如支化的C3-C2tl烷基)。相似地，如本文和權(quán)利要求中使用的，直鏈或支化的C2-Cy基團(tuán)的表述，其中I大于首先敘述的下標(biāo)，例如至少為3 (例如直鏈或支化的C2-C2tl烯基或直鏈或支化的C2-C20炔基)和相似的表述，例如C2-Cy直鏈或支化的基團(tuán)表示直鏈的C2-Cy基團(tuán)(例如直鏈的C2-C2tl烯基或直鏈的C2-C2tl炔基)和支化的C3-Cy基團(tuán)(例如支化的C3-C2tl烯基或支化的C3-C2tl炔基)。從中可選擇引發(fā)劑殘基的脂環(huán)族化合物的實(shí)例包括但不限于C3-C12環(huán)烷基(例如C3-C10環(huán)烷基)。代表性的環(huán)烷基包括但不限于環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)辛基。從中可選擇引發(fā)劑殘基的雜環(huán)化合物的實(shí)例包括但不限于C3-C12雜環(huán)烷基(環(huán)狀環(huán)中具有至少ー個(gè)雜原子)。代表性的雜環(huán)烷基包括但不限于四氫呋喃基、四氫吡喃基和哌啶基。
從中可選擇引發(fā)劑殘基的芳基化合物的實(shí)例包括但不限于C5-C18芳基(包括多環(huán)芳基)(例如C5-Cltl芳基)。代表性的芳基包括但不限于苯基、萘基和蒽基。從中可選擇引發(fā)劑殘基的雜芳基化合物的實(shí)例包括但不限于C5-C18雜芳基(在芳族環(huán)中具有至少一個(gè)雜原子，并包括多環(huán)雜芳基化合物)。代表性的雜芳基包括但不限于呋喃基、批喃基和吡啶基。從中可選擇引發(fā)劑殘基的芳烷基化合物的實(shí)例包括但不限于C6-C24芳烷基(例如C6-Cltl芳烷基)。代表性的芳烷基包括但不限于苯甲基(例如C6H5-CH2-)和苯乙基(例如C6H5-CH2CH2-和 C6H5-CH(CH3)-)。從中可選擇引發(fā)劑殘基的磺?；衔锏膶?shí)例包括以下通式I表示的那些，
權(quán)利要求
1.大分子光引發(fā)劑，其包含由以下的通式(I)表示的聚合物鏈結(jié)構(gòu)， (I)Φ-[[-(M)p-Jx-Y-L-PIlz其中， Φ是聚合反應(yīng)引發(fā)劑的殘基， M是至少一個(gè)烯鍵式不飽和的可自由基聚合單體的殘基， P表示在單體殘基的嵌段中出現(xiàn)的單體殘基的平均數(shù)量， 各自獨(dú)立地選擇P、X和ζ以使所述大分子光引發(fā)劑的數(shù)均分子量為至少400， P對(duì)于每個(gè)X獨(dú)立地是整數(shù)1-5000， X對(duì)于每個(gè)ζ獨(dú)立地是整數(shù)1-20， ζ是至少1， Y對(duì)于每個(gè)ζ獨(dú)立地選自S和O， L對(duì)于每個(gè)ζ獨(dú)立地是連接鍵或二價(jià)連接基團(tuán)，所述二價(jià)連接基團(tuán)包含選自二價(jià)有機(jī)部分、二價(jià)無(wú)機(jī)部分及其組合的至少一個(gè)二價(jià)部分，并且PI對(duì)于每個(gè)ζ獨(dú)立地表示光引發(fā)劑殘基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的大分子光引發(fā)劑，其中， Φ選自直鏈或支化的脂族化合物、脂環(huán)族化合物、雜環(huán)化合物、芳基化合物、雜芳基化合物、芳烷基化合物、磺?；衔铩喕酋；衔雉人岬孽?、聚合物化合物及它們的混合物，ζ 是 I-IO, 所述大分子光引發(fā)劑的數(shù)均分子量為400-500000，并且多分散指數(shù)低于I. 8， L是所述二價(jià)連接基團(tuán)，其包含至少一個(gè)二價(jià)有機(jī)部分和任選存在的至少一個(gè)選自-O-、-C(O) -、-O-C(O) -、-O-C(O) -O-及它們的組合的二價(jià)無(wú)機(jī)部分， 所述光引發(fā)劑殘基選自蒽醌殘基、噻噸酮?dú)埢⑷簹埢?、芴酮?dú)埢鸵韵峦ㄊ?II)表不的光引發(fā)劑殘基，(II)
3.根據(jù)權(quán)利要求2的大分子光引發(fā)劑，其中，所述光引發(fā)劑殘基選自由通式(II)表示的光引發(fā)劑殘基， -Y_L-由以下通式(IIIa)表不，
4.根據(jù)權(quán)利要求3的大分子光引發(fā)劑，其中 Y是S， M衍生自乙烯基單體、烯丙基單體和烯烴中的至少一種， R1是羥基， R2和R3各自獨(dú)立地選自直鏈或支化的C1-C6烷基， R4是氫，并且 R6和R7各自獨(dú)立地選自二價(jià)直鏈或支化的C1-C6亞烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的大分子光引發(fā)劑，其中 M衍生自在烷基中具有1-20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基芳族單體、鹵乙烯、羧酸的乙烯基酯、烯烴、丙烯腈、甲基丙烯腈、N，N-二(C1-C6烷基)-(甲基)丙烯酰胺及它們的混合物中的至少一種，并且ζ 是 I-5。
6.根據(jù)權(quán)利要求I的大分子光引發(fā)劑，其中通過(guò)受控的自由基聚合反應(yīng)方法制備所述大分子光引發(fā)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的大分子光引發(fā)劑，其中所述受控的自由基聚合反應(yīng)方法選自原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)和單電子轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的大分子光引發(fā)劑，其中所述引發(fā)劑具有至少一個(gè)可自由基轉(zhuǎn)移的基團(tuán)，所述聚合反應(yīng)引發(fā)劑的殘基Φ不含所述可自由基轉(zhuǎn)移的基團(tuán)，并且ζ為從I至所述引發(fā)劑的可自由基轉(zhuǎn)移基團(tuán)的平均總數(shù)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的大分子光引發(fā)劑，其中所述聚合反應(yīng)引發(fā)劑選自鹵代甲烷、二鹵甲烷、鹵仿、四鹵化碳、甲烷磺酰鹵化物、對(duì)甲苯磺酰鹵化物、甲烷亞磺酰鹵化物、對(duì)甲苯亞磺酰鹵化物、I-苯基乙基齒化物、2-齒代-C1-C6-羧酸的C1-C6-烷基酯、對(duì)齒代甲基苯乙烯、單-六(α _齒代-C1-C6-燒基)苯、丙二酸二 (C1-C6-燒基)2-齒代-2-甲基酯、2-齒代異丁酸C1-C6-烷基酯、2，5-二鹵代己二酸二(C1-C6-^S)酯及它們的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求I的大分子光引發(fā)劑，其中 所述大分子光引發(fā)劑具有選自以下的總聚合物結(jié)構(gòu)直鏈的聚合物結(jié)構(gòu)、支化的聚合物結(jié)構(gòu)、超支化的聚合物結(jié)構(gòu)和星狀聚合物結(jié)構(gòu)，并且 所述大分子光引發(fā)劑具有選自以下的主鏈結(jié)構(gòu)均聚物主鏈結(jié)構(gòu)、無(wú)規(guī)共聚物主鏈結(jié)構(gòu)、嵌段共聚物主鏈結(jié)構(gòu)和梯度共聚物主鏈結(jié)構(gòu)。
11.可固化組合物，其包含 (a)大分子光引發(fā)劑，其包含由以下的通式(I)表示的聚合物鏈結(jié)構(gòu)， (I)Φ-[[-(M)p-Ix-Y-L-PIJz其中， Φ是聚合反應(yīng)引發(fā)劑的殘基， M是至少一個(gè)烯鍵式不飽和的可自由基聚合單體的殘基， P表示在單體殘基的嵌段中出現(xiàn)的單體殘基的平均數(shù)量， 各自獨(dú)立地選擇P、X和ζ以使所述大分子光引發(fā)劑的數(shù)均分子量為至少400， P對(duì)于每個(gè)X獨(dú)立地是整數(shù)1-5000， X對(duì)于每個(gè)ζ獨(dú)立地是整數(shù)1-20， ζ是至少1， Y對(duì)于每個(gè)ζ獨(dú)立地選自S和O， L對(duì)于每個(gè)ζ獨(dú)立地是連接鍵或二價(jià)連接基團(tuán)，所述二價(jià)連接基團(tuán)包含選自二價(jià)有機(jī)部分、二價(jià)無(wú)機(jī)部分及其組合的至少一個(gè)二價(jià)部分，并且PI對(duì)于每個(gè)ζ獨(dú)立地表示光引發(fā)劑殘基；和 (b)至少一種反應(yīng)物，其包含至少一個(gè)烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團(tuán)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的可固化組合物，其中 Φ選自直鏈或支化的脂族化合物、脂環(huán)族化合物、雜環(huán)化合物、芳基化合物、雜芳基化合物、芳烷基化合物、磺?；衔?、亞磺?；衔?、羧酸的酯、聚合物化合物及它們的混合物，ζ 是 I-IO, 所述大分子光引發(fā)劑的數(shù)均分子量為400-500000，并且多分散指數(shù)低于I. 8， L是所述二價(jià)連接基團(tuán)，其包含至少一個(gè)二價(jià)有機(jī)部分和任選存在的至少一個(gè)選自-O-、-C(O) -、-O-C(O) -、-O-C(O) -O-及它們的組合的二價(jià)無(wú)機(jī)部分， 所述光引發(fā)劑殘基選自蒽醌殘基、噻噸酮?dú)埢?、三嗪殘基、芴酮?dú)埢鸵韵峦ㄊ?II)表不的光引發(fā)劑殘基，
13.根據(jù)權(quán)利要求12的可固化組合物，其中 所述光引發(fā)劑殘基選自由通式(II)表示的光引發(fā)劑殘基， -Y_L-由以下通式(IIIa)表不，
14.根據(jù)權(quán)利要求13的可固化組合物，其中 Y是S， M衍生自乙烯基單體、烯丙基單體和烯烴中的至少一種， R1是羥基， R2和R3各自獨(dú)立地選自直鏈或支化的C1-C6烷基， R4是氫，并且 R6和R7各自獨(dú)立地選自二價(jià)直鏈或支化的C1-C6亞烷基。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的可固化組合物，其中 M衍生自在烷基中具有1-20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基芳族單體、鹵乙烯、羧酸的乙烯基酯、烯烴、丙烯腈、甲基丙烯腈、N，N-二(C1-C6烷基)-(甲基)丙烯酰胺及它們的混合物中的至少一種，并且ζ是整數(shù)1-5。
16.根據(jù)權(quán)利要求10的可固化組合物，其中通過(guò)受控的自由基聚合反應(yīng)方法制備所述大分子光引發(fā)劑。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的可固化組合物，其中所述受控的自由基聚合反應(yīng)方法選自原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)和單電子轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的可固化組合物，其中所述大分子光引發(fā)劑的引發(fā)劑具有至少一個(gè)可自由基轉(zhuǎn)移的基團(tuán)，所述引發(fā)劑的殘基Φ不含所述可自由基轉(zhuǎn)移的基團(tuán)，并且ζ為I至所述引發(fā)劑的可自由基轉(zhuǎn)移基團(tuán)的平均總數(shù)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的可固化組合物，其中所述引發(fā)劑選自鹵代甲烷、二鹵甲烷、鹵仿、四鹵化碳、甲烷磺酰鹵化物、對(duì)甲苯磺酰鹵化物、甲烷亞磺酰鹵化物、對(duì)甲苯亞磺酰鹵化物、I-苯基乙基鹵化物、2-鹵代-C1-C6-羧酸的C1-C6-烷基酯、對(duì)鹵代甲基苯乙烯、單-六(α -齒代-C1-C6-燒基)苯、丙二酸二(C1-C6-燒基)2-齒代-甲基酯、2-齒代異丁酸C1-C6-烷基酯、2，5- 二鹵代己二酸二(C1-C6-烷基)酯及它們的混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求11的可固化組合物，其中 所述大分子光引發(fā)劑具有選自以下的總聚合物結(jié)構(gòu)直鏈的聚合物結(jié)構(gòu)、支化的聚合物結(jié)構(gòu)、超支化的聚合物結(jié)構(gòu)和星狀聚合物結(jié)構(gòu)，并且 所述大分子光引發(fā)劑具有選自以下的主鏈結(jié)構(gòu)均聚物主鏈結(jié)構(gòu)、無(wú)規(guī)共聚物主鏈結(jié)構(gòu)、嵌段共聚物主鏈結(jié)構(gòu)和梯度共聚物主鏈結(jié)構(gòu)。
21.根據(jù)權(quán)利要求11的可固化組合物，其中所述反應(yīng)物包含選自乙烯基單體、烯丙基單體和烯烴及它們的組合的單體。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的可固化組合物，其中所述反應(yīng)物的單體包含在烷基中具有1-20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基芳族單體、鹵乙烯、羧酸的乙烯基酯、烯烴、丙烯腈、甲基丙烯腈、N，N-二(C1-C6烷基)-(甲基)丙烯酰胺及它們的混合物中的至少一種。
23.根據(jù)權(quán)利要求11的可固化組合物，其中所述可固化組合物是可固化粘合劑組合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求11的可固化組合物，其中所述可固化組合物是可固化的模塑組合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求11的可固化組合物，其中所述可固化組合物通過(guò)暴露于光化輻射是可固化的。
全文摘要
提供了具有限定的聚合物鏈結(jié)構(gòu)的大分子光引發(fā)劑。所述大分子光引發(fā)劑被具有硫醇和/或羥基官能化的光引發(fā)劑殘基封端。通過(guò)受控的自由基聚合反應(yīng)方法可制備所述大分子光引發(fā)劑，例如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)和單電子轉(zhuǎn)移聚合反應(yīng)方法。還提供可固化(例如可光固化)組合物，其包含本發(fā)明的大分子光引發(fā)劑。
文檔編號(hào)C07C323/56GK102770465SQ201180010476
公開(kāi)日2012年11月7日 申請(qǐng)日期2011年2月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月22日
發(fā)明者A·F·雅各比尼, J·G·伍茨, R·科菲 申請(qǐng)人:漢高公司