專利名稱：兩種新化合物蕨菜高黃烷醇Ⅰ和蕨菜高黃烷醇Ⅱ及其分離鑒定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及兩種新的化合物一蕨菜高黃烷醇I (C16H16O6)、蕨菜高黃烷醇 II (C22H18O7)及其分離鑒定方法。
背景技術(shù)：
黃烷醇類(lèi)化合物是指以2-苯基二氫色原酮為母核而C-3、C-4羥基化衍生的一類(lèi)化合物，高黃烷醇是指B環(huán)通過(guò)一個(gè)亞甲基與C環(huán)的C-2位相連的一類(lèi)黃烷醇類(lèi)化合物。黃烷醇類(lèi)化合物是多種藥用植物的有效成分之一。由于其顯著的生物、藥理活性及獨(dú)特的可塑性結(jié)構(gòu)，近百年來(lái)引起化學(xué)工作者們濃厚的研究興趣。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道，許多黃烷酮類(lèi)化合物具有抗菌、抗炎、抗HIV病毒、抗腫瘤、抗誘變、抗氧化等諸多活性，可用于生產(chǎn)藥物、保健(功能)食品、功能性化妝品及食品抗氧化劑等廣泛領(lǐng)域，是一類(lèi)研究?jī)r(jià)值高、應(yīng)用前景廣的化合物。蕨菜(Pteridium aquilinum)別名拳頭菜、龍爪菜、如意菜等，其根莖或全草可入藥，具有較高的藥用價(jià)值?，F(xiàn)代藥理研究表明蕨菜富含黃酮，其70%乙醇提取物(主要成分為黃酮)具有顯著的體外抗氧化、降血脂、抗腫瘤等作用，但截止目前，蕨菜乙醇提取物體外抗氧化、降血脂、抗腫瘤藥物等活性確切物質(zhì)基礎(chǔ)尚未見(jiàn)相關(guān)研究報(bào)道。為了探討蕨菜藥理活性的物質(zhì)基礎(chǔ)，從中尋找具有藥用價(jià)值的生物活性成分，揭示蕨菜總黃酮抗氧化、降血脂等藥理活性機(jī)制，我們對(duì)蕨菜對(duì)蕨菜中黃酮類(lèi)化合物進(jìn)行了系統(tǒng)分離研究，從其乙酸乙酯萃取部位通過(guò)硅膠柱層析、凝膠柱層析、制備薄層等分離技術(shù)獲得兩個(gè)新的黃烷醇類(lèi)化合物——蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供兩種新化合物蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II，為生產(chǎn)藥物、保健食品、功能性化妝品及食品抗氧化劑提供候選化合物；本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種以蕨菜為原料，分離提取蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II的方法；本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II的結(jié)構(gòu)鑒定方法。本發(fā)明的目的是通過(guò)如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種新的化合物——蕨菜高黃烷醇I，其結(jié)構(gòu)式如下
本發(fā)明化合物——蕨菜高黃烷醇I還可以制備成含有上述結(jié)構(gòu)式的化合物及其鹽或衍生物，其中蕨菜高黃烷醇I的鹽或衍生物可以使用但不限于如下五種A.該化合物的3-0H與2' -OH可以發(fā)生分子內(nèi)脫水生成醚衍生物，示例結(jié)構(gòu)式
為
權(quán)利要求
1. 一種新的化合物蕨菜高黃烷醇I，其特征在于該化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
2. 一種新的化合物蕨菜高黃烷醇II，其特征在于該化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為
3.一種藥物，其特征在于該藥物含有如下結(jié)構(gòu)式的化合物及其鹽或衍生物
4. 一種藥物，其特征在于該藥物含有如下結(jié)構(gòu)式的化合物及其鹽或衍生物
5.如權(quán)利要求1、權(quán)利要求2所述的蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II的提取分離方法，其特征在于操作步驟如下5. 1、取干蕨菜粉碎，過(guò)40目篩，獲得蕨菜干粉；5. 2、將蕨菜干粉以乙醚為脫脂劑、采用索氏提取法45 50°C下脫脂至乙醚回流液無(wú)色，取出蕨菜干粉，揮盡蕨菜干粉中殘留的乙醚，獲脫脂蕨菜粉；5. 3、將脫脂蕨菜粉按料液比1:10 (g: mL)加入80%的乙醇，溫度80°C冷凝回流提取 3 5小時(shí)，提取3次，過(guò)濾，合并3次的濾液，即為脫脂蕨菜粉80%的乙醇提取液；5. 4、在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，脫脂蕨菜粉80%的乙醇提取液在溫度60 65°C條件下，減壓回收乙醇至提取液無(wú)乙醇味，獲得濃縮液；在濃縮液中加入蒸餾水稀釋至密度1. 1 1. 3g/ mL ；再加入與濃縮液等體積的石油醚萃取，石油醚萃取操作中，上層為萃取液石油醚，下層為水溶液A ；萃取6 10次，合并萃取液石油醚；回收萃取液石油醚中的石油醚，剩余的殘?jiān)鼮槭兔严?；水溶液A經(jīng)溫度65 70°C水浴加熱，濃縮并揮去水溶液A中殘留的石油醚， 調(diào)節(jié)水溶液A的密度為1. 1 1. 3g/mL，加入與水溶液A等體積的氯仿萃取，氯仿萃取操作中，下層為萃取液氯仿，上層為水溶液B，萃取6 10次，合并萃取液氯仿，回收萃取液氯仿， 剩余的殘?jiān)鼮槁确孪啵凰芤築經(jīng)65 70°C水浴加熱，濃縮并揮去殘留的氯仿，調(diào)節(jié)水溶液B的密度為1. 1 1. 3g/mL,加入與水溶液B等體積的乙酸乙脂萃取，乙酸乙脂萃取操作中，上層為乙酸乙脂萃取液，下層為水溶液C，萃取6 10次，合并乙酸乙脂萃取液，回收乙酸乙脂萃取液中的乙酸乙脂，剩余的殘?jiān)鼮檗Р朔?0%乙醇提取液的乙酸乙脂相；5. 5、將蕨菜粉80%乙醇提取液的乙酸乙脂相在溫度60 70°C條件下烘干得烘干物，加按質(zhì)量體積比50mg ImL,將烘干物溶解于甲醇中，按烘干物的質(zhì)量加入200 300目硅膠攪拌均勻，揮去甲醇，得到上柱樣品；取烘干物質(zhì)量10倍的200 300目硅膠干法裝柱，將上柱樣品干法上樣，乙酸乙酯為洗脫劑洗脫，回收乙酸乙酯，殘?jiān)鼮橐宜嵋阴ハ疵摬糠郑?. 6、加按質(zhì)量體積比50mg:lmL，在乙酸乙酯洗脫部分加入90%的甲醇水溶液，使其溶解，用微孔濾膜過(guò)濾，濾液采用葡聚糖凝膠柱以90%的甲醇水溶液洗脫，每5 IOmL為1餾分，對(duì)每個(gè)餾分采用薄層層析(TLC)檢測(cè)，根據(jù)薄層層析(TLC)檢測(cè)結(jié)果對(duì)成分相同的餾分進(jìn)行合并，獲得6個(gè)段，分別命名為乙1、乙2、乙3、乙4、乙5、乙6，其中乙3段以氯仿-甲醇=1:1系統(tǒng)經(jīng)葡聚糖凝膠柱再次柱層析，獲得粗單體Pl和粗單體P2，粗單體Pl的主成分為蕨菜高黃烷醇I，其含量50 53%，粗單體P2的主成分為蕨菜高黃烷醇II，其含量40 45% ；5.7、將粗單體Pl和粗單體P2分別以薄層硅膠制備硅膠板，進(jìn)行制備分離，分別獲得純度為80%的蕨菜高黃烷醇I和純度為85%的蕨菜高黃烷醇II ；將純度為80%的蕨菜高黃烷醇I和純度為85%的蕨菜高黃烷醇II分別進(jìn)行葡聚糖凝膠柱以甲醇洗脫，甲醇重結(jié)晶，分別獲得純度高達(dá)98. 9%蕨菜高黃烷醇I、純度高達(dá)98. 2%的蕨菜高黃烷醇II。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的蕨菜高黃烷醇的提取分離方法，其特征在于所述微孔濾膜過(guò)濾的濾膜孔徑為0. 45 μ m。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的蕨菜高黃烷醇的提取分離方法，其特征在于所述TLC檢測(cè)的檢測(cè)條件為硅膠GF254薄層板，乙酸乙酯甲醇水=20:1:0. 5為展開(kāi)劑，365nm紫外下檢測(cè)。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的蕨菜高黃烷醇的提取分離方法，其特征在于所述葡聚糖凝膠柱型號(hào)為S印hadex LH20。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了兩種新化合物蕨菜高黃烷醇Ⅰ、蕨菜高黃烷醇Ⅱ的分離制備方法及結(jié)構(gòu)鑒定方法。本發(fā)明蕨菜高黃烷醇Ⅰ、蕨菜高黃烷醇Ⅱ的結(jié)構(gòu)式如下。
文檔編號(hào)C07D493/04GK102503921SQ20111034459
公開(kāi)日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月4日
發(fā)明者張莉, 陳乃東, 陳乃富, 陳存武, 陳適 申請(qǐng)人:陳乃富