重金屬吸附脫除、有機(jī)染料光催化降解方面表現(xiàn)了很好的催化性能，價廉易得，易于回收，在水污染防治方面具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。
【附圖說明】
[0019]圖1不同磷鎳摩爾比合成產(chǎn)物的X射線粉末衍射(XRD)譜圖。
[0020]圖2 η ( P)/n (Ni) =4時不同溫度下合成產(chǎn)物的X射線粉末衍射(XRD)譜圖。
[0021]圖3 1^)/11(^)=4時水熱合成附仏產(chǎn)物的掃描電鏡(SEM)圖。
[0022]圖4 η (P)/n (Ni) =8時不同溫度下合成產(chǎn)物的X射線粉末衍射(XRD)譜圖。
[0023]圖5 η (P)/n (Ni) =8時水熱合成Ni2P產(chǎn)物的掃描電鏡(SEM)圖。
[0024]圖6不同水熱反應(yīng)時間下合成產(chǎn)物的X-射線粉末衍射(XRD )譜圖。
[0025]圖7 Pb2+溶液濃度隨Ni #5和Ni 2P的不同加入量的變化關(guān)系。
[0026]圖8 Cd2+溶液濃度隨不同Ni #5和Ni 2P的加入量的變化關(guān)系。
[0027]圖9 Ni12P5^P Ni 2P存在時藏紅T降解率隨時間變化關(guān)系。
[0028]圖10 Ni12PjP Ni 2P存在時甲基橙降解率隨反應(yīng)時間變化關(guān)系。
[0029]圖11 Ni12P5^P Ni 2P存在時亞甲基藍(lán)降解率隨反應(yīng)時間變化關(guān)系。
【具體實(shí)施方式】
[0030]以下結(jié)合實(shí)施例詳細(xì)敘述本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】。
[0031]實(shí)施例1
通過改變磷鎳比合成附孑或祖仏:選取P/Ni摩爾比分別為1//1、2/1、4/1、6/1、8/1進(jìn)行水熱合成。僅以P/Ni摩爾比為6時說明之。將10.9009g (0.0375 moL)硝酸鎳和50mL蒸餾水置于10mL燒杯中，充分?jǐn)嚢柚寥芤撼吻?，然后加?.975g(0.225moL)充分研磨后的紅磷。將燒杯放入60°C帶電磁攪拌的水浴鍋內(nèi)熟化2h，然后將此懸濁液移入10mL聚四氟乙烯作為內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，密封，置于120°C恒溫干燥箱中反應(yīng)12h，實(shí)驗(yàn)中未添加表面活性劑。反應(yīng)結(jié)束后取出反應(yīng)釜，自然冷卻到室溫。收集高壓釜中的黑色固體物質(zhì)，并依次用熱乙醇、蒸餾水進(jìn)行離心洗滌，以除去摻雜在產(chǎn)物中未反應(yīng)的無機(jī)物質(zhì)，最后將所得產(chǎn)物在60°C下真空干燥12h。
[0032]圖1為不同磷鎳摩爾比合成產(chǎn)物的X射線粉末衍射(XRD)譜圖。由圖1可知，當(dāng)初始 η (P) /n (Ni) =1/1 和 2/1 時，在 2 Θ =8.10，14.0。，19.9。，24.4。，28.2。，32.8。處出現(xiàn)的系列衍射峰可歸屬為Ni11 (HPO3)8 (OH)6(H)F44-1327)，產(chǎn)物為一種亞磷酸的堿式鹽。當(dāng)初始η (P) /n (Ni) =4/1 時，在 2 Θ =32.V, 35.8。，38.4。，41.V, 44.4。，47.0。，49.0。出現(xiàn)了 Ni 12P5的特征衍射峰(PDF22-1190)。當(dāng)初始磷鎳摩爾比增至η (P) /n (Ni) =6/1和8/1時，在2 Θ =40.8°，44.6°, 47.3°, 54.4°處出現(xiàn)Ni 2P相的特征衍射峰(HF03-0953)，且基線較為平坦，無任何雜質(zhì)峰出現(xiàn)，說明水熱合成反應(yīng)后生成的是純的六方相的磷化鎳(Ni2P)。本實(shí)施例說明，初始磷镲摩爾比對產(chǎn)物的物相有較大的影響，紅磷量少時無法合成磷化镲；磷镲比增加，有助于合成產(chǎn)物由祖12?5向Ni 2P轉(zhuǎn)變，如欲實(shí)現(xiàn)Ni2P的控制合成，η (P) /n (Ni)的最小摩爾比應(yīng)為6/1。
[0033]實(shí)施例2
通過改變水熱溫度合成Ni12P5^f 10.9009g硝酸鎳(0.0375mol)和50ml蒸餾水置于10ml燒杯中，充分?jǐn)嚢?，直至溶液變澄清，然后加?.65g (0.15mol)充分研磨后的紅磷。水熱反應(yīng)溫度分別設(shè)定在90°C、120°C、150°C和180°C，反應(yīng)時間均為12h，溶劑為水，無表面活性劑添加。其余操作步驟同實(shí)施例1。
[0034]圖2為n( P)/n(Ni)=4時不同溫度下合成產(chǎn)物的X射線粉末衍射(XRD)譜圖。由圖可見，當(dāng) P/Ni=4 反應(yīng)溫度為 90°C 時，在 2 Θ =32.7°, 35.8°, 38.4°, 41.7°, 44.4°, 47.00，49.0。所出現(xiàn)的系列衍射峰歸屬為Ni12P5 (PDF22-1190)，表明所得產(chǎn)物主要是Ni12P5，但所得譜圖尚有許多雜質(zhì)峰存在，說明此時水熱反應(yīng)尚不完全。當(dāng)溫度逐漸升至為120°C和150° C時，雜質(zhì)峰越來越小，Ni12P5峰越來越強(qiáng)，150° C時所得的產(chǎn)物為比較純凈的四方相的Ni 12P5;當(dāng)溫度為180°C時，在2 Θ =8.1,14.0 °，19.9 °，24.4 °，28.2 °，32.8 °處出現(xiàn)的系列衍射峰可歸屬為Ni11 (HPO3) 8 (OH)6,產(chǎn)物為一種亞磷酸的堿式鹽，說明隨著溫度升高，Ni12P5*大部分都已經(jīng)轉(zhuǎn)化為Ni11 (HPO3) 8 (OH)6O
[0035]圖3是在120 °C下反應(yīng)12h，η (P) /n (Ni) =4時所得到的Ni12P5的掃描電鏡(SEM)圖。由圖可知，Ni12P5是由大量的球形顆粒密集堆積而成，球形顆粒直徑大約10nm左右，球形顆粒間圍成了一些大小不一的孔。
[0036]實(shí)施例3
通過改變水熱溫度合成祖12卩5或Ni 2P:將10.9009g硝酸鎳(0.0375mol)和50ml蒸餾水置于10ml燒杯中，充分?jǐn)嚢?，直至溶液變澄清，然后加?.3g (0.3mol)充分研磨后的紅磷。水熱反應(yīng)溫度分別設(shè)定在90°C、120°C、150°C和180°C，反應(yīng)時間均為12h，溶劑為水，無表面活性劑添加。其余操作步驟同實(shí)施例1。
[0037]圖4為n(P)/n(Ni)=8時不同溫度下合成產(chǎn)物的X射線粉末衍射(XRD)譜圖。由圖可知，當(dāng)反應(yīng)溫度為90°C時，在2 Θ =40.8°,44.6°,47.3°, 54.4°處出現(xiàn)的特征衍射峰可歸屬為Ni2P(PDF03-0953)，峰強(qiáng)度較大，但在2 Θ =38.4°，49.0°處還出現(xiàn)了強(qiáng)度不大的特征衍射峰，可歸屬為Ni12P5 (PDF22-1190)，說明該溫度下水熱反應(yīng)產(chǎn)物主要為Ni2P,同時有少量Ni12P5O當(dāng)溫度為120°C時，在2 Θ =40.8°,44.6°,47.3°, 54.4°處出現(xiàn)的特征衍射峰可歸屬為Ni2P,峰比較尖銳，說明結(jié)晶度較高，且產(chǎn)品純度很高，所得產(chǎn)物為純的六方相結(jié)構(gòu)的Ni2P。當(dāng)溫度為 150°C 時，在 2 θ =32.7。，35.8。，38.4。，41.7。，44.4。，47.0。，49.0。所出現(xiàn)的系列衍射峰歸屬為Ni12P5，但在2 Θ =40.8°處尚有微量Ni2P峰存在，即所得的產(chǎn)物除了四方相的Ni12P5之外尚有微量的Ni2P。當(dāng)溫度為180°C時，XRD圖譜的峰位置與150°C時相同，只是不同晶面的衍射峰強(qiáng)度略有變化，所得的產(chǎn)物為純的四方相的Ni12P5，沒有其它雜質(zhì)生成，產(chǎn)物純度較高。本實(shí)施例說明，通過改變水熱反應(yīng)溫度，可以實(shí)現(xiàn)磷化鎳的相態(tài)可控合成，溫度升高，有利于Ni2P向Ni12P5轉(zhuǎn)變。
[0038]圖5是在120°C下反應(yīng)12h，n(P)/n(Ni)=8時所得到的Ni2P的掃描電鏡(SEM)圖。由圖可知，Ni2P的形貌是大量的球形顆粒，相互之間緊密密集堆積，球形顆粒直徑大約SOnm左右，球形顆粒間圍成了一些大小不一的孔。
[0039]實(shí)施例4
通過改變水熱反應(yīng)時間合成純凈的Ni2P:將10.9009g (0.0375 moL)硝酸鎳和50mL蒸餾水置于10mL燒杯中，充分?jǐn)嚢柚寥芤撼吻澹缓蠹尤?.975g(0.225moL)充分研磨后的紅磷，將燒杯放入60°C帶電磁攪拌的水浴鍋內(nèi)熟化2h，然后將此懸濁液移入10mL聚四氟乙烯作為內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，密封，置于120°C恒溫干燥箱中反應(yīng)。水熱反應(yīng)時間分別設(shè)定為8h，12h，18h。其余操作步驟同實(shí)施例1。
[0040]圖6是不同水熱反應(yīng)時間下合成產(chǎn)物的X射線粉末衍射(XRD)譜圖。由圖可知，水熱反應(yīng)8h時在XRD譜圖上可以檢索到Ni2P的衍射峰，但產(chǎn)物的結(jié)晶度比較差，且在15.2°處有雜質(zhì)衍射峰的出現(xiàn)，說明反應(yīng)時間太短原料沒有完全反應(yīng)生成Ni2P。延長反應(yīng)時間至12小時，則可以得到結(jié)晶度良好的純凈的六方相的磷化鎳(Ni2P),繼續(xù)延長反應(yīng)時間至18小時，所得產(chǎn)物仍為純凈的六方相的磷化鎳(Ni2P)