專利名稱：一種利用尿素定量生產(chǎn)氨并脫硝的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)氨并脫硝的方法，特別是一種使用尿素?zé)岱纸鈴亩可a(chǎn)
氨并脫硝的方法。
背景技術(shù)：
氨氣制備系統(tǒng)，近年來(lái)被廣泛應(yīng)用于環(huán)保領(lǐng)域，主要作為還原劑用于煙氣脫硝。常 見(jiàn)的氨氣制備系統(tǒng)所使用的原料為液氨和氨水，是以氨的液態(tài)和水合物形式存在的，只要 通過(guò)加熱即可通過(guò)蒸發(fā)或分解過(guò)程獲得氨氣，但液氨或氨水一旦泄漏，將帶來(lái)重大的安全 事故。尤其是液氨的儲(chǔ)存和運(yùn)輸均有巨大的安全隱患，美國(guó)在"911"等恐怖事件以后，將液 氨貯罐視為潛在的大面積殺傷性武器，嚴(yán)格進(jìn)行限制。尿素需要經(jīng)過(guò)較為復(fù)雜的化學(xué)過(guò)程 才能轉(zhuǎn)化為氨氣，在存儲(chǔ)和運(yùn)輸過(guò)程中不產(chǎn)生氨氣，非常安全，因此成為新型制氨系統(tǒng)的原 料。 使用尿素制氨的技術(shù)主要有尿素的水解技術(shù)以及尿素的熱解技術(shù)等。常見(jiàn)的尿素 熱解制氨及脫硝系統(tǒng)的流程如下尿素顆粒在尿素溶解罐中與水混合，溶解為40% 60% 的尿素溶液，存儲(chǔ)在尿素溶液儲(chǔ)罐中；尿素溶液儲(chǔ)罐中的溶液加壓噴入熱解反應(yīng)器，尿素溶 液被霧化為小液滴，在350 65(TC的溫度下，尿素溶液小液滴迅速蒸發(fā)為固體尿素顆粒和 水蒸汽，固體尿素顆粒升溫后發(fā)生分解反應(yīng)，從而生產(chǎn)氣態(tài)的氨氣和異氰酸，
NH2C0NH2 (固)一NH3+HNC0 氣態(tài)異氰酸很穩(wěn)定，但在金屬氧化物催化劑表面會(huì)發(fā)生反應(yīng)，分解為氨氣；
HNC0+H20 — NH3+C02 氨氣、異氰酸以及稀釋空氣的混合氣，噴入脫硝反應(yīng)器，異氰酸在脫硝催化劑表面 完全分解為氨氣，作為還原劑參與脫硝反應(yīng)。 這種常見(jiàn)的尿素?zé)峤庵瓢奔懊撓跸到y(tǒng)與尿素水解制氨脫硝系統(tǒng)相比具有很多優(yōu) 點(diǎn)工藝操作簡(jiǎn)潔可靠，人力和維護(hù)較少；系統(tǒng)中氨的存儲(chǔ)量小，安全性高；無(wú)高壓設(shè)備、無(wú) 腐蝕問(wèn)題；系統(tǒng)啟停迅速，預(yù)熱時(shí)間短；反應(yīng)速度極快，負(fù)荷變化的跟隨能力強(qiáng)，響應(yīng)時(shí)間 短。但是這種常見(jiàn)的尿素?zé)峤庵瓢奔懊撓跸到y(tǒng)具有能耗高、水耗高等缺點(diǎn)，系統(tǒng)運(yùn)行費(fèi)用高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是要減少尿素?zé)峤庵瓢奔懊撓跸到y(tǒng)的能耗，降低系統(tǒng)的運(yùn)行費(fèi) 用。本發(fā)明的另一個(gè)目的是要降低尿素?zé)峤庀到y(tǒng)對(duì)于除鹽水的消耗，這也會(huì)降低系統(tǒng)的運(yùn) 行費(fèi)用。 本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容是提供一種由尿素定量產(chǎn)生氣態(tài)氨及煙氣脫硝的方法。該方 法包括了如下步驟將固態(tài)的尿素顆粒加熱得到熔融態(tài)的尿素顆粒；將一定量的熔融態(tài)的 尿素在熱解反應(yīng)器中分解成為含氨混合氣；含氨混合氣在與稀釋風(fēng)混合；稀釋后的含氨混 合氣在脫硝催化劑表面進(jìn)一步完全分解產(chǎn)生氨氣，氨氣作為還原劑參與脫硝反應(yīng)，達(dá)到脫硝的最終目的。 通過(guò)如下詳細(xì)描述，結(jié)合附圖和所附的權(quán)利要求，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，更多的 方面和優(yōu)點(diǎn)是顯然的。雖然本發(fā)明易受各種形式的實(shí)施方案的影響，應(yīng)理解，以下描述的 具體的事實(shí)方案所公開(kāi)的內(nèi)容是說(shuō)明性的，而不是將本發(fā)明現(xiàn)在為在此所述的具體實(shí)施方案。


圖1示出了根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施例的尿素制氨及脫硝系統(tǒng)，其被配置成利用稀釋 風(fēng)機(jī)提供稀釋風(fēng)； 圖2示出了根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施例的尿素制氨及脫硝系統(tǒng)，其被配置成利用部分 熱煙氣作為稀釋風(fēng)。本文中使用的附圖標(biāo)記如
10尿素顆粒儲(chǔ)倉(cāng)11尿素顆粒儲(chǔ)倉(cāng)進(jìn)料口12尿素顆粒給料裝置20尿素熔融器21尿素熔融器加熱器22熔融尿素供給泵23流量自動(dòng)控制閥門(mén)30熱解反應(yīng)器31霧化噴嘴32熱解加熱器40稀釋風(fēng)機(jī)41稀釋風(fēng)加熱器50催化劑前煙道51噴氨格柵
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明一般涉及由熔融態(tài)尿素定量產(chǎn)生氨并脫硝的方法，和用于尿素熔融以及尿 素?zé)峤夥磻?yīng)的相關(guān)方法和設(shè)備。 本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容是提供一種由尿素定量產(chǎn)生氣態(tài)氨并脫硝的方法。該方法包 括了如下步驟將固態(tài)的尿素顆粒加熱得到熔融態(tài)的尿素顆粒；將一定量的熔融態(tài)的尿素 霧化噴入熱解反應(yīng)器，熔融態(tài)尿素在熱解反應(yīng)器中分解成為含氨混合氣；含氨混合氣在與 稀釋風(fēng)混合后一起噴入脫硝催化劑上游的煙道中；含氨混合氣在脫硝催化劑表面進(jìn)一步完 全分解產(chǎn)生氨氣，氨氣作為還原劑參與脫硝反應(yīng)，達(dá)到脫硝的最終目的。 參見(jiàn)圖l，其中示出了根據(jù)本發(fā)明第一實(shí)施例的以尿素為原料的氨氣制備及脫硝 工藝系統(tǒng)100。尿素制氨及脫硝系統(tǒng)100 —般包括用于存儲(chǔ)固體尿素的儲(chǔ)倉(cāng)10 ;用于將固 態(tài)尿素轉(zhuǎn)化為熔融態(tài)尿素的熔融器20 ;用于將熔融態(tài)尿素分解的熱解反應(yīng)器30 ;用于提供 氨氣稀釋風(fēng)的稀釋風(fēng)機(jī)40 ;用于將氨氣與煙氣混合后輸送至催化劑表面進(jìn)行脫硝反應(yīng)的煙道50。其中正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的，尿素顆粒通過(guò)進(jìn)料口 ll通過(guò)手動(dòng)或氣力輸送 的方式加入到尿素儲(chǔ)倉(cāng)10中，尿素儲(chǔ)倉(cāng)需要保持干燥，保持干燥的方法也是公知的，尿素 顆粒通過(guò)給料裝置12輸送入尿素熔融器20中；尿素熔融器20中包含了用于提供熔融能量 的加熱器21，熔融態(tài)尿素從熔融器20的出口通過(guò)供給泵22輸送至熱解反應(yīng)器30，自動(dòng)調(diào) 節(jié)閥門(mén)23用于控制輸送到熱解反應(yīng)器30的流量，供給泵22輸送尿素的需求部分回流至熔 融器20 ;尿素在熱解反應(yīng)器30內(nèi)通過(guò)霧化噴嘴31霧化并噴入熱解反應(yīng)器的空間內(nèi)，熱解 反應(yīng)所需要的能量由熱解加熱器32提供；稀釋風(fēng)機(jī)40產(chǎn)生稀釋風(fēng)后，通過(guò)稀釋風(fēng)加熱器加 熱到一定的溫度，進(jìn)入到熱解反應(yīng)器30內(nèi)，與尿素分解所產(chǎn)生的氣體混合；含氨混合器通 過(guò)噴氨格柵51噴入催化劑前的煙道50中，與煙氣進(jìn)一步混合后在催化劑表面參與脫硝反 應(yīng)，降低煙氣中的N(^含量。 100%尿素的熔融溫度為132. 7t:，控制熔融器20內(nèi)尿素溶液溫度達(dá)到14(TC，加 熱器21可使用蒸汽或電作為熱源；輸送尿素熔融液的管道需要進(jìn)行保溫和伴熱，以保證管 道及閥門(mén)等附件的溫度大于14(TC，防止尿素發(fā)生結(jié)晶進(jìn)而堵塞管道和閥門(mén)，同樣輸送泵 22也需要進(jìn)行保溫和伴熱。 熔融態(tài)的尿素通過(guò)霧化噴嘴31噴入熱解反應(yīng)器30內(nèi)，可以使用機(jī)械霧化或壓縮 空氣霧化，使熔融尿素形成小液滴，霧化后液滴的直徑越小，則尿素?zé)峤夥磻?yīng)的反應(yīng)速率越 快，尿素在反應(yīng)器內(nèi)所需要的停留時(shí)間也越短。保證霧化后平均液滴直徑< 2mm的情況下， 完全熱解所需要的時(shí)間< 5s。加熱器32用于提供熱解所需要的熱量，由于熱解反應(yīng)的溫度 > 35(TC，一般使用電加熱或燃油燃?xì)饧訜?。在熱解反?yīng)器30中發(fā)生的反應(yīng)如下
NH2CONH2 (熔融)一NH3+HNCO 在實(shí)施實(shí)例1中，稀釋風(fēng)機(jī)40被用于供給稀釋風(fēng)，并通過(guò)稀釋風(fēng)加熱器41加熱到 溫度超過(guò)14(TC后再進(jìn)入熱解反應(yīng)器30，稀釋風(fēng)加熱器41可使用蒸汽或電作為熱源，稀釋 風(fēng)量一般根據(jù)最大氨產(chǎn)率來(lái)確定，需要保證稀釋后氨的濃度低于某限定值，目前在脫硝行 業(yè)內(nèi)，此限定值一般為5%。 尿素?zé)峤獾漠a(chǎn)物氣與稀釋風(fēng)混合后，一起噴入催化劑前的煙道50中，在脫硝催化
劑上發(fā)生進(jìn)一步的分解反應(yīng) HNCO+H20 — NH3+C02 此反應(yīng)非常迅速及完全，所生產(chǎn)的氨氣與在熱解反應(yīng)器30內(nèi)生產(chǎn)的氨氣一起參 加脫硝反應(yīng)，脫除煙氣中的NOx。 系統(tǒng)可根據(jù)需要脫除的NOx量計(jì)算出所需要的氨，再根據(jù)上述化學(xué)方程式中的化 學(xué)當(dāng)量比計(jì)算出需要的尿素量，用此尿素需求信號(hào)控制自動(dòng)調(diào)節(jié)門(mén)23的開(kāi)度，使得進(jìn)入熱 解反應(yīng)器30的流量為所需的尿素量，從而達(dá)到定量生產(chǎn)氨并脫硝的目的。
表l工藝參數(shù)對(duì)比表
一般尿素?zé)峤夤に?氨氣產(chǎn)率kg/h 100 尿素消耗量kg/h 176. 5
除鹽水消耗量kg/h 264. 7 能耗kW 545




本發(fā)明實(shí)施例-100 176. 5 0
300
與一般的尿素?zé)峤夤に囅啾?，本發(fā)明的實(shí)施例一中由于使用了熔融尿素作為熱解反應(yīng)的原料，雖然尿素熔融過(guò)程消耗了一定能量，但節(jié)省了水蒸發(fā)所需要消耗的大量能量， 總的能量消耗是節(jié)省的，同時(shí)節(jié)省了系統(tǒng)對(duì)于除鹽水的消耗。如表1所示，對(duì)于一個(gè)需要 100kg/h氨產(chǎn)量的尿素制氨及脫硝系統(tǒng)，同樣使用稀釋風(fēng)機(jī)提供稀釋風(fēng)，那么使用40%尿 素溶液的一般尿素?zé)峤庵瓢惫に囆枰某}水264. 7kg/h，能耗為545kW，而使用本發(fā)明 實(shí)施例一所詳述工藝的的尿素?zé)峤庵瓢惫に嚥恍枰乃?，能耗?00kW。本發(fā)明實(shí)施例一 在系統(tǒng)性能相同的前提下，可節(jié)約能耗45%，同時(shí)可節(jié)約系統(tǒng)除鹽水的消耗。
參見(jiàn)圖2，其中示出了根據(jù)本發(fā)明第二實(shí)施例的以尿素為原料的氨氣制備及脫硝 工藝系統(tǒng)200。本實(shí)施例與本發(fā)明第一實(shí)施例不同之處在于取消了圖1中的稀釋風(fēng)機(jī)40 和稀釋風(fēng)加熱器41，使用煙氣中的一部分作為稀釋風(fēng)，從而節(jié)省了加熱稀釋風(fēng)的能耗。如 表2所示，對(duì)于一個(gè)需要100kg/h氨產(chǎn)量的尿素制氨及脫硝系統(tǒng)，同樣使用熱煙氣作為稀 釋風(fēng)，那么使用40%尿素溶液的一般尿素?zé)峤庵瓢惫に囆枰某}水264. 7kg/h，能耗 為490kW，而使用本發(fā)明實(shí)施例二所詳述工藝的的尿素?zé)峤庵瓢惫に嚥恍枰乃?，能耗?190kW。本發(fā)明實(shí)施例一在系統(tǒng)性能相同的前提下，可節(jié)約能耗54%，同時(shí)可節(jié)約系統(tǒng)除鹽 水的消耗。 表2工藝參數(shù)對(duì)比表 —般尿素?zé)峤夤に?本發(fā)明實(shí)施例二 氨氣產(chǎn)率kg/h 100 100尿素消耗量kg/h 176.5 176.5 除鹽水消耗量kg/h 264.7 0 能耗kW 445 190 此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該意識(shí)到，在本發(fā)明各個(gè)實(shí)施例的氨氣供應(yīng)系統(tǒng)中還可 根據(jù)安全需要設(shè)置尿素儲(chǔ)倉(cāng)干燥系統(tǒng)、氨氣泄漏檢測(cè)與水霧噴淋系統(tǒng)、廢水儲(chǔ)存及排出系 統(tǒng)等輔助子系統(tǒng)，這些都是常規(guī)的輔助系統(tǒng)，本文對(duì)其不做具體描述。 雖然本文示出和描述了多個(gè)示例性的優(yōu)選實(shí)施例，但本領(lǐng)域技術(shù)人員可以據(jù)此推 導(dǎo)出符合本發(fā)明原理的其他實(shí)施例，這些實(shí)施例也應(yīng)被認(rèn)為落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種由尿素定量產(chǎn)生氣態(tài)氨并煙氣脫硝方法，包括了如下步驟將固態(tài)的尿素顆粒加熱得到熔融態(tài)的尿素；將一定量的熔融態(tài)的尿素在熱解反應(yīng)器中分解成為含氨混合氣；含氨混合氣與稀釋風(fēng)混合；稀釋后的含氨混合氣在脫硝催化劑表面進(jìn)一步完全分解產(chǎn)生氨氣，氨氣作為還原劑參與脫硝反應(yīng)，降低煙氣中的NOx含量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的用于熱解生產(chǎn)氨氣的尿素為熔融 狀態(tài)的。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，用于熱解生產(chǎn)氨氣的尿素是不含有水分 的干尿素，在制備尿素熔融液時(shí)不需要向尿素中添加任何除鹽水。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，尿素顆粒需要加熱到132. 7°C以上以使尿 素處于熔融狀態(tài)，并且尿素在輸送過(guò)程需要伴熱以保持處于熔融狀態(tài)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，熔融態(tài)的尿素液是由霧化噴嘴噴入熱解 反應(yīng)器中，霧化產(chǎn)生小的尿素液滴，并在熱解反應(yīng)器中快速分解生成含氨混合氣。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在熱解反應(yīng)器中分解生成含氨產(chǎn)品氣與 稀釋風(fēng)混合形成氨濃度低于8%甚至5%的含氨混合氣。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，含氨產(chǎn)品氣與稀釋風(fēng)混合后通過(guò)噴氨格 柵均勻噴射到脫硝催化劑前的煙道，并在催化劑表面最終分解產(chǎn)生氨氣完成脫硝。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于稀釋氨氣的稀釋風(fēng)，可以是由風(fēng)機(jī)提供。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的由稀釋風(fēng)機(jī)提供的用于稀釋氨氣的稀釋風(fēng)，需要經(jīng)過(guò)預(yù)熱后 再進(jìn)入熱解反應(yīng)器，預(yù)熱溫度需要超過(guò)132. 7°C。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的用于稀釋氨氣的稀釋風(fēng)，可以由部分熱煙氣提供，熱煙氣的 溫度至少需要超過(guò)132. 7°C。
11. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其特征在于，系統(tǒng)根據(jù)脫硝需要氨的量，按照化學(xué)反應(yīng)摩 爾比計(jì)算需要尿素的量，實(shí)時(shí)控制進(jìn)入熱解反應(yīng)器的熔融尿素量，從而達(dá)到定量產(chǎn)生氨的 目的。
全文摘要
一種由尿素定量產(chǎn)生氣態(tài)氨并脫硝的方法，包括了如下步驟將固態(tài)的尿素顆粒加熱得到熔融態(tài)的尿素顆粒；將一定量的熔融態(tài)的尿素顆粒霧化噴入熱解反應(yīng)器，熔融態(tài)尿素在熱解反應(yīng)器中分解成為含氨混合氣；含氨混合氣在與稀釋風(fēng)混合后一起噴入脫硝催化劑上游的煙道中；含氨混合氣在脫硝催化劑表面進(jìn)一步完全分解產(chǎn)生氨氣，氨氣作為還原劑參與脫硝反應(yīng)，達(dá)到脫硝的最終目的。本發(fā)明利用了熔融態(tài)尿素的熱解反應(yīng)，從而客服了普通尿素水溶液熱解脫硝工藝的能耗大、水耗大的缺點(diǎn)，使系統(tǒng)的運(yùn)行費(fèi)用降低，同時(shí)保證了系統(tǒng)的性能。
文檔編號(hào)C01C1/02GK101734685SQ20091024292
公開(kāi)日2010年6月16日 申請(qǐng)日期2009年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月17日
發(fā)明者吳樹(shù)志, 崔一塵, 白云峰 申請(qǐng)人:北京博奇電力科技有限公司