專利名稱：：具有優(yōu)異加工性和耐堿耐溶劑性的鍍鋅鋼板及表面處理劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明本發(fā)明屬于金屬材料表面處理
技術領域：
，涉及一種用于表面處理鍍鋅鋼板以及所使用的表面處理劑，經(jīng)過該表面處理劑的處理，能在鍍鋅鋼板表面形成有機復合保護膜，該保護膜賦予鍍鋅鋼板表面優(yōu)異的沖壓成形性、耐溶劑性及耐堿性的同時，又可使鍍鋅鋼板具備良好的耐腐蝕性、涂裝附著性等性能。
背景技術：
：鍍鋅鋼板被廣泛應用于汽車、建材、家電等各個領域。但是，這些金屬材料由于含有鋅等成分，在大氣環(huán)境中容易被腐蝕，形成白銹。這種現(xiàn)象不僅影響鍍鋅鋼板的外觀，還對涂裝附著性產(chǎn)生不利影響。為了改善耐腐蝕性及涂裝附著性，通常對鍍鋅表面進行鈍化處理，目前使用較多的處理劑大多含有鉻酸、重鉻酸或它們的鹽類物質。近年來隨著環(huán)保要求的不斷提高，對金屬材料表面進行處理的鈍化處理液中含有6價鉻對人體造成直接的負面影響，6價鉻鈍化處理被人們敬而遠之。另外，排出的廢水中含有6價鉻，根據(jù)有關法律規(guī)定必須采取特殊處理。這也成為總體成本上升的不可忽視的原因之一。還有，經(jīng)6價鉻鈍化處理后的金屬材料在報廢時由于含有6價鉻而無法進行循環(huán)利用，這是其很大的一個缺點并引起了社會性的問題。特別是歐盟等國家頒布了禁用6價鉻等有毒有害物質的規(guī)定后，含有6價鉻的鈍化處理劑正逐步被無鉻鈍化處理劑所代替。在金屬材料表面處理領域里，國內(nèi)外相關部門都在研究開發(fā)不含6價鉻等有害物質的無鉻鈍化和耐指紋處理劑，并提出了各種各樣的方法。例如，內(nèi)含多元酚羧酸的單寧酸在表面處理劑中的應用廣為人知。用含有單寧酸的水溶液對金屬材料進行處理后，單寧酸與金屬材料反應后生成的保護膜可對腐蝕物質的侵入形成屏障效果，減少了腐蝕物質與金屬材料表面接觸的機會，由此提高了耐腐蝕性。但是，由于近年來對產(chǎn)品的高質量要求，對保護膜的耐腐蝕性也提出了更高的要求，因此，如果單獨使用單寧酸或者同時并用其他無機成分所獲得的保護膜，其耐蝕性仍不盡人意，無法進行工業(yè)化應用。為了進一步提高耐腐蝕性能，日本專利特開昭53-121034號公開了利用含有水分散性二氧化硅、醇酸樹脂、三烷氧基硅烷化和物的水溶液涂敷于金屬表面，干燥后形成保護膜的處理方法。日本專利特開昭57-44751號公報以及特開平1-177380號公報也公開了使用由羧基二吡咯基甲酮化合物衍生物所構成的水性樹脂，以賦予金屬材料耐腐蝕性為目的的表面處理方法，以及使用羧基苯乙烯化合物的水溶液或者水分散性聚合物賦予金屬材料耐腐蝕性的方法。但是，上述任何一種方法獲得的保護膜其耐蝕性不如鈍化保護膜。為了解決這個問題，日本專利特開平11-106945號公報中建議使用由2價以上的金屬離子、酸、有機硅烷偶合劑和水溶性聚合物所構成的金屬表面處理劑組合物。但是，事實上對上述問題點仍然沒能獲得有效的解決。用以上無鉻處理劑生產(chǎn)的表面處理鋼板，在制作電腦零部件、微電機等家電時，很多廠家在成型加工工藝階段要涂上沖壓油，然后使用強堿性的脫脂劑將沖壓油除去，甚至有時會使用溶劑進行脫脂。這時，鋼板表面的保護膜會3發(fā)生變色甚至脫落等問題。因此，市場急需經(jīng)過上述成型加工、脫脂等工藝后，保護膜不會損傷，而且同時能賦予耐腐蝕性能的無鉻表面處理劑及相應的處理方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種具有優(yōu)異的沖壓成形性和良好耐腐蝕性的無鉻表面處理鍍鋅鋼板及其表面處理劑，以滿足家電用戶對鍍鋅鋼板的環(huán)保和加工性要求。需要解決的技術問題是僅涂敷一層該處理劑的鍍鋅鋼板在具有優(yōu)異沖壓成型性和耐腐蝕性的同時，還具有良好的耐堿性、耐溶劑性、及涂裝附著性，滿足家電用戶對表面處理鍍鋅鋼板的沖壓加工性、耐蝕性、耐溶劑性等性能要求。為了解決傳統(tǒng)技術存在的問題，經(jīng)過艱苦研究，結果發(fā)現(xiàn)通過使用含有特定的聚氨酯樹脂、特定的氧化聚乙烯粒子、有機硅烷化合物、鉬酸鹽化合物、釩化合物、氟鈦酸、磷酸化合物等成份的表面處理劑對鍍鋅鋼板表面處理后形成的表面處理鍍鋅鋼板，可以解決上述存在的問題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的技術方案為—種具有優(yōu)異加工性和耐堿耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其表面覆蓋有有機復合保護膜，該保護膜含有A)延伸率在20-100^范圍內(nèi)，并且玻璃轉移溫度在50-10(TC范圍內(nèi)的陽離子型聚氨酯樹脂，所占重量百分比為50-70%;B)粒子直徑(中數(shù)直徑)在l-2um范圍內(nèi)的氧化聚乙烯粒子，所占重量百分比為5-10%;C)—種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶合劑(Ca)與一種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶合劑(Cb)的重量比(Ca)/(Cb)為O.2-0.4，并且上述陽離子聚氨酯樹脂(A)與有機硅烷偶合劑總量的重量比(A)/((Ca)+(Cb))為2-3;D)鉬酸銨，以鉬元素計算所占重量百分比為0.01-0.1%;E)釩化合物，以元素釩計算所占重量百分比為0.1-1.0%;F)含氟的鈦化合物，以鈦元素計算所占重量百分比為0.1-5%;G)磷化合物，以磷元素計算所占重量百分比為0.01-0.5%。本發(fā)明的表面處理鍍鋅鋼板所覆蓋的上述有機復合保護膜為單層結構，其厚度在1_3iim。本發(fā)明涉及的具有優(yōu)異沖壓成形性、耐溶劑性及耐堿性的表面處理鍍鋅鋼板上覆蓋的有機復合皮膜所使用的表面處理劑，其水溶液含有以下成份延展率為20100%，玻璃轉移溫度為50-10(TC的陽離子型聚氨酯樹脂(A)，在處理劑總固體分中所占的重量百分比為50-70%;粒子直徑(中數(shù)直徑)為l-2ym的氧化聚乙烯粒子(B)，在處理劑總固體分中所占重量百分比為5-10%;—種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶合劑(Ca)與一種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶合劑(Cb)的固體分重量比(Ca)/(Cb)為O.2-0.4，并且上述陽離子型聚氨酯樹脂(A)與有機硅烷偶合劑總量的固體分比(A)/((Ca)+(Cb))為2-3;鉬酸銨(D)，以鉬元素計算在處理劑總固體4分所占重量百分比為0.01-0.1%;釩化合物(E)，以元素釩計算在處理劑總固體分中所占重量百分比為0.1-1.0%;含氟的鈦化合物(F)，以鈦元素計算在處理劑總固體分中所占重量百分比為0.1-5%;磷化合物(G)，以磷元素計算在處理劑總固體分中所占重量百分比為0.01-0.5%。以上組分通過溶解或者分散于水中，并以此為特征，形成了本發(fā)明中具有優(yōu)異沖壓成形性、耐溶劑性及耐堿性的表面處理鍍鋅鋼板所使用的無鉻表面處理劑。本發(fā)明的鍍鋅鋼板為將含有特定延伸率和玻璃轉移溫度Tg的陽離子型聚氨酯樹脂、水分散性的氧化聚乙烯粒子、二種分別具有一種以上特定反應官能團的有機硅烷偶合劑、鉬酸銨、釩化合物、氟鈦酸、以及磷化合物的水性處理劑涂敷并經(jīng)干燥后在表面形成皮膜的表面處理鍍鋅鋼板。并且，本發(fā)明是涉及在本發(fā)明的鍍鋅鋼板表面涂敷所使用的表面處理劑。本發(fā)明所用的表面處理劑中的聚氨酯樹脂(A)選自于含有氨基、亞氨基、仲氨基以及叔氨基等陽離子型官能團的陽離子型聚氨酯樹脂。這些聚氨酯樹脂可以是水溶性也可以是水分散性。也就是，這些聚氨酯樹脂根據(jù)上述的陽離子型官能團的親水基團，在水介質中可表現(xiàn)為水溶性或者是自我分散型乳膠樹脂、或者使用陽離子型表面活性劑使其水溶性化、或者通過強制分散成為水性樹脂。為了使形成的皮膜具有優(yōu)異的耐堿性，同時為了使有機硅烷偶合劑(Ca)以及(Cb)、其他金屬化合物(D)、(E)、(F)與之具備良好的相溶性，聚氨酯樹脂(A)必須為陽離子型。使用在本發(fā)明中的聚氨酯樹脂(A)，舉例來說可以是由聚脂聚醇、聚醚聚醇、聚碳酸酯聚醇等聚醇和脂肪族異氰酸酯以及/或者芳香族異氰酸酯化合物之間聚合形成的樹脂，其所使用的聚醇的一部分可以是含有N，N-二甲胺基二羥甲基丙烷等氨基的聚醇，也可以是含有類似于聚乙二醇那樣的聚環(huán)氧乙烷鏈的聚醇。本發(fā)明所使用的聚氨酯樹脂(A)，其延伸率最好在20-100X的范圍內(nèi)。如果不滿20%，在加工成型時樹脂不能跟隨基材變形，可能會導致加工性不良。如果延伸率超過100%，由于皮膜的凝聚性不充分，其耐溶劑性和耐堿性可能會變差。聚氨酯樹脂(A)最佳的延伸率范圍在30-60%。聚氨酯樹脂(A)的玻璃轉移溫度Tg最好在50-10(TC的范圍內(nèi)。如果Tg低于5(TC，有機復合皮膜整體的硬度不夠，沖壓成型時皮膜可能會破斷。Tg如果超過IO(TC，有機復合皮膜的過度硬化，沖壓成型時皮膜也會被破壞。本發(fā)明所使用的聚氨酯樹脂(A)在鍍鋅鋼板表面的復合有機皮膜的總固體分中所占的重量百分比最好為50-70%。這個重量百分比如果低于50%，沖壓成型性、耐蝕性、以及耐溶劑性可能下降；但如果超過70%，皮膜的耐堿性可能會變差。聚氨酯樹脂的最佳重量百分比為55-65%。本發(fā)明所使用的氧化聚乙烯粒子(B)可以對由乙烯聚合法或者是聚乙烯的熱分解物所得到的聚乙烯蠟進行氧化后獲得，其結構中含有羧基、氫氧基等基團。一般其分子量為1000-10000。本發(fā)明所使用的氧化聚乙烯粒子的直徑(中數(shù)直徑)最好在l-2um的范圍。如果低于lum，粒子的粒徑過小不能使皮膜表面具有充分的潤滑性，其結果是可能造成沖壓加工性下降。如果粒子的直徑(中數(shù)直徑)超過2um，粒子過大不易在皮膜表面固定而脫落，其結果也會造成沖壓成型性的下降。粒子的最佳粒徑范圍為1.2-1.6um。另外，本發(fā)明所使用的氧化聚乙烯粒子在有機復合皮膜中所占的重量百分比最好5為5_10%。如果不滿5%，不能得到充分的潤滑性。粒子的重量百分比如果超過10%，皮膜的耐蝕性、耐溶劑性、涂裝性可能會下降。最佳的重量百分比范圍為6-8%。本發(fā)明中使用的有機硅烷偶合劑(Ca)，每個分子中至少含有一個作為反應性官能團的含有活性氫的氨基。構造沒有特別的限定，舉例而言N-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷J-(2-氨乙基)3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷等類似的組成物都可以使用。本發(fā)明中使用的有機硅烷偶合劑(Cb)，每個分子中至少含有一個作為反應性官能團的環(huán)氧基，構造上無特別的限定。例如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3、4環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等類似的組成物都可以使用。在有機復合皮膜中，有機硅烷化合物(Ca)和(Cb)的重量比(Ca)/(Cb)最好在0.2-0.4的范圍內(nèi)。如果低于0.2，也就是有機硅烷化合物(Ca)較少時，有機復合皮膜對鍍鋅鋼板的附著性差，有可能在沖壓成型時出現(xiàn)皮膜剝落。如果大于0.4時，也就是有機硅烷化合物(Cb)量較多時，可能導致耐腐蝕性變差。另外，在有機復合皮膜中，有機硅烷化合物的總量((Ca)+(Cb))與陽離子型聚氨酯樹脂(A)的的重量比(A)/((Ca)+(Cb))最好在2.03.0之間。如果低于2.0，也就是說聚氨酯樹脂量少，皮膜延展性差，可能導致沖壓成型性變差。如果這個重量比高于3.0，也就是說聚氨酯樹脂較多時，有可能導致耐腐蝕性、耐溶劑性等性能的降低。本發(fā)明鍍鋅鋼板表面的有機復合皮膜中的鉬酸銨(D)及釩化合物(E)，均為水溶性，并且具有氧化性，對鍍鋅鋼板起到腐蝕的抑制作用。釩化合物(E)中的釩的化合價可以是+2價、+3價、+4價、+5價，其來源無特別限定，比如可以是硫酸鹽、氟化物鹽、氧化物、金屬等。具體而言，硫酸鹽可以是硫酸釩(n)、硫酸釩(III)等；氟化物鹽可以是氟化釩(III)、氟化釩(IV)、氟化釩(V)等；氧化物可以是氧化釩(II)、氧化釩(III)、氧化釩(IV)、氧化釩(V)等。這些化合物可以是無水化合物，也可以是含水化合物。鉬和釩的化合物在有機復合皮膜中的含有量，鉬酸銨(D)以鉬元素計算其重量百分比最好在0.010.1之間；釩化合物(E)以釩元素計算其重量百分比最好在0.11.0之間。鉬的重量百分比不滿0.01%時，或者釩元素的重量百分比不滿0.1%時，沒有添加效果，耐腐蝕性下降。如果鉬的重量百分比超過0.01%時，或者釩元素的重量百分比超過1.0%時，可能導致耐堿性、涂裝附著性的下降。本發(fā)明所使用的鈦化合物(F)，指的是至少含有4個以上的氟原子的鈦化合物。這個鈦化合物(F)可以通過對鍍鋅層表面氧化膜的侵蝕，提高有機復合皮膜的附著性。另外，也有助于提高表面處理劑組成物的穩(wěn)定性。這個鈦化合物(F)以鈦元素計算在有機復合皮膜中所占的重量百分比最好在O.15%之間。未滿O.1%時，無添加效果，皮膜附著性、耐蝕性下降。如果超過處理劑總固體分重量百分比的5%時，組成物的穩(wěn)定性變差，可能會造成處理后鍍鋅鋼板品質的下降。本發(fā)明中所使用的磷化物(G)其磷元素可以由正磷酸和多磷酸提供。正磷酸形式可為H3P04，多磷酸的形式可以為焦磷酸、三聚磷酸、三聚偏磷酸、四聚偏磷酸、六聚偏磷酸或者其銨鹽等等，均可使用。磷化物(G)以磷元素計算，在有機復合皮膜中總固體分中所占的重量百分比最好在0.010.5%之間。未滿0.01%時沒有添加效果，耐腐蝕性下降；超過0.5%時，有可能導致耐堿性、涂裝附著性下降。本發(fā)明的表面處理劑，在涂敷于鍍鋅鋼板表面并且干燥后的干膜重量最好控制在1.03.0g/m2。不到1.0g/m2時，由于涂敷量較低，鍍鋅鋼板經(jīng)沖壓加工時可能暴露出鍍鋅層，導致加工不良等問題。如果干膜重量超過3.Og/tf，增加單位面積的表面處理成本，同時涂裝附著性也可能下降。水性表面處理液涂敷于鍍鋅鋼板表面的方法上并沒有特別的限定，比如可以采用浸漬、噴淋以及輥涂等方法進行處理。對處理溫度和處理時間上也沒有特別的限制。對涂敷于鍍鋅鋼板表面的水性表面處理液的干燥最好在加熱狀態(tài)下進行。加熱條件以鋼板的最高金屬溫度(PMT)為基準，最好控制在6020(TC。后續(xù)的鋼板冷卻，根據(jù)設備條件以及需要，也可采用水冷或風冷方式。本發(fā)明對鍍鋅鋼板的種類、尺寸、形狀等沒有特別的限制，比如熱鍍鋅鋼板、電鍍鋅鋼板都適用。本發(fā)明所涉及的在板表面覆蓋有機復合皮膜，并使其成為具有優(yōu)異沖壓成形性、耐溶劑性及耐堿脫脂性的表面處理鍍鋅鋼板，通過使用組成物為延伸率為20%100%、玻璃轉移溫度為50-10(TC的陽離子型聚氨酯樹脂(A)、并且在表面處理劑總固體分中所占的重量百分比為50-70%;粒子直徑(中數(shù)直徑)為l-2ym的氧化聚乙烯粒子(B)、并且在表面處理劑總固體分中所占的重量百分比為5-10%;—種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶合劑(Ca)與一種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶合劑(Cb)的固體分比(Ca)/(Cb)為0.2-0.4、并且上述陽離子型聚氨酯樹脂(A)與總有機硅烷化合物的固體分比(A)/((Ca)+(Cb))為2.0-3.0;鉬酸銨(D)以鉬元素計算在表面處理劑總固體分中所占重量百分比為0.01-0.1;釩化合物(E)以釩元素計算在表面處理劑總固體分中所占的重量百分比為O.l-1.0;含氟元素的鈦化合物(F)以鈦元素計算在表面處理劑總固體分中所占的重量百分比為0.1-5.0;以及磷化物(G)以磷元素計算在表面處理劑總固體分中所占的重量百分比為0.01-0.5的表面處理劑，達成了本發(fā)明的目的。具體實施例方式實施例本發(fā)明實施例1-12，比較例1-12實施情況如下根據(jù)下列的實施例具體地對本發(fā)明進行說明。但本發(fā)明的范圍并不受這些實施例所限制。在下列實施例以及比較例中，對所使用的鍍鋅材料，表面清洗方法，以及表面處理劑進行了以下的說明。1、試驗樣板(a)市場銷售的產(chǎn)品，板厚0.6mm、雙面電鍍鋅鋼板(EG)，鍍層附著量20g/m2;(b)市場銷售的產(chǎn)品，板厚0.6mm、熱鍍鋅鋼板(GI)，鍍層附著量40g/m2。2、金屬板的清洗方法對上述鍍鋅鋼板的表面使用中堿度脫脂劑(登錄商標FC-4336，日本帕卡瀨精株式會社生產(chǎn))的水溶液(20g/L)進行清洗。處理溫度6(TC;處理時間20秒；處理方式噴淋。然后用自來水水洗，除去表面殘存的堿性成分。3、水性表面處理劑組成液本實施例以及比較例所使用的表面處理劑如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注2)dl:3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷d2:3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷注3)el:陽離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和HDI(六亞甲基二異氰酸酯)的縮聚物、N，N-二甲胺基二羥甲基丙烯附加物，延伸率20^、Tg6(TC;e2:陽離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)的縮聚物、N，N-二甲基乙醇胺附加物，延伸率30%、Tg50°C;e3:陽離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和HDI(六亞甲基二異氰酸酯)的縮聚物、N，N-二甲胺基二羥甲基丙烯附加物，延伸率60%、Tg7(TC;e4:陽離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)的縮聚物、N，N-二甲基乙醇胺附加物，延伸率5%、Tg90°C;e5:陽離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)的縮聚物、N，N-二甲基乙醇胺附加物，延伸率170%、TglO°C;e6:陽離子型聚氨酯樹脂聚醚聚醇和MDI(二苯基甲烷二異氰酸酯)的縮聚物、N，N-二甲基乙醇胺附加物，延伸率300%、Tg5°C;注4)含鉻樹脂藥劑T0P-5241(日本帕卡瀨精株式會社制造)；4.表面處理鍍鋅鋼板的處理方法實施例以及比較例表面處理鍍鋅鋼板的處理方法如表2所示。表2表面處理鍍鋅鋼板的處理方法素材皮膜量(g/m2)最高金屬溫度PMT，CC)實施例1EG1.5120實施例2GI1.8120實施例3EG1.8120實施例4GI1.380實施例5EG2.0140實施例6GI2.080實施例7GI1.680實施例8GI1.6120實施例9EG1.61209<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>5.性能試驗經(jīng)上述涂敷處理的鍍鋅鋼板，按以下試驗方法進行性能檢測。5.1沖壓成型性沖壓成型性的評價是由DrawBead方法進行。實施例及比較例所用的試驗片為30mmX300mm。DrawBead試驗條件為加壓荷重lOOOkgf，壓模角半徑2.Omm，壓頭半徑5.Omm，拉拔速度260mm/min。試驗后對試樣的試驗面的狀態(tài)以5等級評價其沖壓成型性。確認標準如下5級皮膜無任何痕跡4級極微量的皮膜黑化3級有明顯黑色線條2級加工部分全面黑化101級斷裂5.2耐堿性5.2.1耐堿性①在表面處理過的鍍鋅鋼板樣板表面，滴下10iiL濃度為1%的常溫氫氧化鈉溶液，放置30秒，用水沖洗后目視觀察表面外觀的變化，分5等級評價。5級滴落部位無任何痕跡4級僅有輕微痕跡3級有輕微痕跡2級有明顯白化及皮膜溶解l級皮膜全面溶解5.2.2耐堿性②使用強堿性脫脂劑FC-4370H(日本帕卡瀨精株式會社生產(chǎn))，以6(TC、2^濃度的脫脂劑對表面處理過的鍍鋅鋼板樣板表面噴淋10秒鐘，然后用指甲刮擦鋼板表面，通過目測確認表面外觀的變化。分5級評價，其標準如下5級擦拭部分無任何痕跡4級僅有輕微痕跡3級有輕微痕跡2級有明顯白化及部分皮膜脫落1級擦拭部分皮膜完全脫落5.3耐溶劑性溶劑選擇使用乙醇80%水20%的混合液、丁酮、二甲苯，將紗布浸入各溶液后，在試驗板鍍鋅鋼板表面用力來回擦拭50回，觀察其外觀變化。分5級評價，其標準如下5級擦拭部分完全沒有痕跡4級僅有輕微擦拭痕跡3級有輕微擦拭痕跡2級有明顯白化及部分皮膜脫落1級皮膜完全溶解或脫落5.4耐腐蝕性SST試驗(JISZ2371)，目測測定白銹發(fā)生面積。白銹面積達到5%時中止，確認SST時間。5.5涂裝附著性將經(jīng)表面處理過的鍍鋅鋼板根據(jù)下述條件進行涂裝后，進行涂裝附著性試驗?！赐垦b條件>醇酸系涂料(大日本涂料、商品名稱delicorrf700)，涂敷棒涂敷，烘烤條件140。CX20分鐘。涂膜厚度25iim。5.5.l—次附著性用美工刀在涂膜表面劃100個小格，大小為lmm見方，深度應達鋼板基板的表面。玻璃膠帶紙剝離，確認涂膜的殘留格數(shù)。5.5.2二次附著性涂裝板浸漬于沸騰的純水中2小時后，使用和一次附著性同樣的方法進行確認。5.6耐黑變性樣板的性能確認面對面疊合，以此作為1對，共疊加5-10對，用聚乙烯類包裝紙捆扎好后，用螺絲將四個角旋緊，然后使用轉矩扳手加壓至O.67kgf.cm。放入溫度為70°C、相對濕度為80%恒溫恒濕箱內(nèi)240小時后取出，目測判定重疊部位的黑變情況。分5級評價，其標準如下5級.無黑變4級.僅輕微發(fā)灰3級.明顯發(fā)灰2級.明顯發(fā)灰且部分黑化l級.全面黑化上述各項性能檢測的結果如表3所示<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>如表3所示，在本發(fā)明的范圍之外比較例l，因其氧化聚乙烯粒子直徑較大，沖壓成型性較差。同樣，聚氨酯樹脂的延伸率、玻璃轉移溫度Tg在本發(fā)明范圍之外的比較例24的沖壓成型性也較差，同時，其耐堿性、耐溶劑性也很差。另外，不含有鉬酸銨(D)、釩化合物(E)、氟鈦酸(F)、磷化合物(G)的比較例5、6、8的耐蝕性較差。另外，比較例7中不含有有機硅烷化合物(Ca)，耐堿性、耐溶劑性、耐腐蝕性較差。氧化聚乙烯粒子的配合量較高、超出了本發(fā)明范圍的比較例9，其涂裝附著性和耐堿性較差。另外，有機硅烷的配合比在本發(fā)明范圍之外的比較例10、11，其沖壓成型性、耐腐蝕性等都較差。和這些比較例相比，使用本發(fā)明的表面處理劑處理的鍍鋅鋼板即實施例112都顯示出了良好的沖壓成型性、耐堿性、耐溶劑性、耐腐蝕性、涂裝附著性、耐涂膜附著性以及耐黑變性，和使用含鉻樹脂藥劑的比較例12相比具有同等甚至更好的性能。從以上說明可以看到，本發(fā)明的表面處理鋼板及其所使用的表面處理劑，在不含鉻的情況下仍然具有優(yōu)異的沖壓成型性、耐堿性、耐溶解性、耐腐蝕性、涂裝附著性、及耐黑變性，其對環(huán)保及再生性等的社會問題具有很大的實用效果。權利要求一種具有優(yōu)異加工性和耐堿耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其特征是其表面覆蓋有有機復合保護膜，該保護膜含有A)延伸率在20-100％范圍內(nèi)，并且玻璃轉移溫度在50-100℃范圍內(nèi)的陽離子型聚氨酯樹脂，所占重量百分比為50-70％；B)粒子直徑(中數(shù)直徑)在1-2um范圍內(nèi)的氧化聚乙烯粒子，所占重量百分比為5-10％；C)一種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶合劑(Ca)與一種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶合劑(Cb)的重量比(Ca)/(Cb)為0.2-0.4，并且上述陽離子聚氨酯樹脂(A)與有機硅烷偶合劑總量的重量比(A)/((Ca)+(Cb))為2-3；D)鉬酸銨，以鉬元素計算所占重量百分比為0.01-0.1％；E)釩化合物，以元素釩計算所占重量百分比為0.1-1.0％；F)含氟的鈦化合物，以鈦元素計算所占重量百分比為0.1-5％；G)磷化合物，以磷元素計算所占重量百分比為0.01-0.5％。2.根據(jù)權利要求1所述的具有優(yōu)異加工性和耐堿耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其特征是所述的有機復合皮膜為單層構造。3.根據(jù)權利要求2所述具有優(yōu)異沖壓成型性、耐溶劑性、及耐堿脫脂性的鍍鋅鋼板，其特征是所述的單層有機復合皮膜厚度為1-3ym。4.根據(jù)權利要求1或2或3所述的具有優(yōu)異加工性和耐堿耐溶劑性的鍍鋅鋼板的表面，為了涂敷鍍鋅鋼板以形成有機復合皮膜所使用的表面處理劑，其水溶液的特征是含有以下組成延展率為20100%，玻璃轉移溫度為50-10(TC的陽離子型聚氨酯樹脂(A)，在處理劑總固體分中所占的重量百分比為50-70%;粒子直徑(中數(shù)直徑)為l-2ym的氧化聚乙烯粒子(B)，在處理劑總固體分中所占重量百分比為5-10X;—種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶合劑(Ca)與一種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶合劑(Cb)的固體分重量比(Ca)/(Cb)為0.2-0.4，并且上述陽離子型聚氨酯樹脂(A)與有機硅烷偶合劑總量的固體分比(A)/((Ca)+(Cb))為2-3;鉬酸銨(D)，以鉬元素計算在處理劑總固體分所占重量百分比為0.01-0.1%;釩化合物(E)，以元素釩計算在處理劑總固體分中所占重量百分比為0.1-1.0%;含氟的鈦化合物(F)，以鈦元素計算在處理劑總固體分中所占重量百分比為O.1-5%;磷化合物(G)，以磷元素計算在處理劑總固體分中所占重量百分比為0.01-0.5%。全文摘要一種具有優(yōu)異加工性和耐堿耐溶劑性的鍍鋅鋼板，其表面覆蓋有有機復合保護膜，該保護膜含有A)延伸率20-100％、玻璃轉移溫度50-100℃的陽離子型聚氨酯樹脂，所占重量百分比為50-70％；B)粒子直徑(中數(shù)直徑)1-2um的氧化聚乙烯粒子，占5-10％；C)一種或一種以上含有至少一個活性氫的氨基官能團的有機硅烷偶合劑(Ca)與一種或一種以上含有至少一個環(huán)氧基官能團的有機硅烷偶合劑(Cb)的重量比(Ca)/(Cb)為0.2-0.4，上述陽離子聚氨酯樹脂(A)與有機硅烷偶合劑總量的重量比(A)/((Ca)+(Cb))為2-3；D)鉬酸銨，以鉬元素計占0.01-0.1％；E)釩化合物，以元素釩計占0.1-1.0％；F)含氟的鈦化合物，以鈦元素計占0.1-5％；G)磷化合物，以磷元素計占0.01-0.5％。文檔編號C23C22/44GK101787527SQ20091004592公開日2010年7月28日申請日期2009年1月22日優(yōu)先權日2009年1月22日發(fā)明者中村充,倪富榮,吳志良,孫寧鋒,森田良治,袁江南申請人:寶山鋼鐵股份有限公司;日本帕卡瀨精株式會社