使用小粒徑磁性氧化鐵顆粒的調色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及使用小粒徑磁性氧化鐵顆粒的調色劑。本發(fā)明提供高黑色度、著色力高、且不引起基于磁性調色劑的調色劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾之類的圖像缺陷的磁性調色劑。一種磁性調色劑，其特征在于，具有包含粘結樹脂及磁性氧化鐵顆粒的磁性調色劑顆粒，該磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑為0.05μm以上0.15μm以下，且該磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑(μm)和該磁性氧化鐵顆粒的比表面積(m2/g)的關系滿足下述式(1)。[數均粒徑]×[比表面積]≤1.10···(1)
【專利說明】使用小粒徑磁性氧化鐵顆粒的調色劑

【技術領域】
[0001] 本申請涉及利用電子照相法、靜電記錄法或磁性調色劑噴墨方式記錄法的記錄方 法中所使用的磁性調色劑。

【背景技術】
[0002] 近年來，隨著復印機、打印機等圖像形成裝置的發(fā)展，要求能夠應對目前以上的高 速化、高圖像質量化、高可靠性的調色劑。進而，使用調色劑的環(huán)境多樣化，要求在各種各樣 的環(huán)境下使用時都能提供穩(wěn)定的圖像的調色劑。
[0003] 另一方面，作為圖像形成體系中的顯影方式，從故障少、壽命也長、維修也容易的 方面考慮，優(yōu)選使用利用了簡單結構的顯影器的單組分顯影方式。
[0004] 單組分顯影方式中已知有幾種方法。其中之一有使用使磁性氧化鐵內含于調色 劑得到的磁性調色劑的跳躍式（jumping)顯影法。跳躍式顯影法是使用顯影偏壓，使調色 劑載體和通過摩擦帶電而帶電的磁性調色劑噴射/附著于感光體上，將感光體上的靜電圖 像作為磁性調色劑圖像來進行可視化的方法。跳躍式顯影法由于磁性調色劑的輸送控制容 易、復印機或打印機等的內部污染少，因此，被大量實用化。
[0005] 另一方面，過去已經提出了幾種通過使用黑色度高的磁性調色劑，從而得到穩(wěn)定 的圖像的方法。
[0006] 專利文獻1公開了下述技術：通過將調色劑的高溫區(qū)域及常溫區(qū)域下的介質損耗 角正切之比限定在一定的范圍內，使用黑色度高的著色劑，減小由環(huán)境引起的調色劑的帶 電性的變化，從而無論環(huán)境如何即使為半色調圖像也能維持高黑色度。
[0007] 專利文獻2公開了下述調色劑：通過控制調色劑的粒度分布和調色劑載體表面的 凹凸部分，從而即使長時間的印刷也不會污染調色劑載體表面。
[0008] 專利文獻3公開了 ：控制磁性氧化鐵內部的硫元素量來制作黑色度高的磁性氧化 鐵的方法、及含有該磁性氧化鐵的色調良好的磁性調色劑。
[0009] 現有技術文獻
[0010] 專利文獻
[0011] 專利文獻1 :日本特開平06-118700號公報
[0012] 專利文獻2 :日本特開2009-205047號公報
[0013] 專利文獻3 :日本特開2008-230960號公報


【發(fā)明內容】

[0014] 發(fā)明要解決的問是頁
[0015] 從降低運行成本的觀點出發(fā)，為了以少量的磁性調色劑就可以進行黑色度高的印 刷，對磁性調色劑的著色力的要求增高。磁性調色劑的著色力受到磁性調色劑所含的磁性 氧化鐵顆粒的性能的影響較大。如果單純地增加磁性調色劑中的磁性氧化鐵顆粒的含量， 則有磁性調色劑的著色力升高，但對圖像質量的影響變大的傾向。本申請發(fā)明人等著眼于 減小磁性氧化鐵顆粒的粒徑，在使用相同重量的磁性氧化鐵顆粒的情況下，也可以增加磁 性調色劑所含的磁性氧化鐵顆粒的個數，可以提高磁性調色劑的著色力。作為著色劑的磁 性氧化鐵顆粒的個數增加時，磁性調色劑中的磁性氧化鐵顆粒會進一步遮蓋紙，因此磁性 調色劑的著色力增加。
[0016] 然而，通過使磁性氧化鐵顆粒小粒徑化還會產生新的問題。作為其中之一，可以 舉出磁性氧化鐵顆粒本身的黑色度的降低。這是由于下述原因而產生的問題：由于磁性氧 化鐵顆粒的小粒徑化而每單位重量的表面積增加，從而磁性氧化鐵顆粒整體的比表面積增 力口。比表面積大的磁性氧化鐵顆粒的表面易被氧化。表面被氧化的磁性氧化鐵顆粒變紅。 其結果，含有這樣的磁性氧化鐵顆粒的磁性調色劑的黑色度降低，無法體現出有品質的黑 色。如上所述，為了提高磁性調色劑的著色力，使磁性氧化鐵顆粒單純地小粒徑化時，有色 調變差之類的問題。
[0017] 另外，作為由磁性氧化鐵顆粒的比表面積增加而引起的其他問題，可以舉出基于 含有磁性氧化鐵顆粒的磁性調色劑的調色劑載體表面的磨削。這是如下問題：比表面積大 的磁性氧化鐵顆粒在其表面凹凸多，因此含有這樣的磁性氧化鐵顆粒的磁性調色劑和調色 劑載體接觸時，由于在磁性調色劑表面露出的磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸而調色劑載體被 磨削。磁性調色劑通過與調色劑載體表面相接觸而利用摩擦帶電來附加帶電性。因此，調色 劑載體的表面被磨削時，不會充分地引起磁性調色劑的摩擦帶電，會引起在實黑圖像中產 生白條紋狀的線之類的圖像缺陷。使用現有的磁性氧化鐵顆粒時，為調色劑載體表面的磨 削不會產生問題的水平，但是使用通過小粒徑化而比表面積增加了的磁性氧化鐵顆粒時， 基于磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸的調色劑載體表面的磨削增加，其結果，產生圖像缺陷。
[0018] 另外，作為由磁性氧化鐵顆粒的比表面積增加而引起的問題，可以舉出起霧。起霧 是由帶電量低的磁性調色劑噴射/附著于感光體上的非潛像部而引起的。在磁性調色劑表 面露出的磁性氧化鐵顆粒會變?yōu)榇判哉{色劑的電荷的泄漏點。對于經由磁性氧化鐵顆粒的 電荷的泄漏，磁性氧化鐵顆粒的比表面積越大、凹凸越多，越易發(fā)生。在磁性調色劑中使用 比現有的磁性氧化鐵顆粒的粒徑小、比表面積大的磁性氧化鐵顆粒時，在磁性調色劑表面 露出的磁性氧化鐵顆粒的表面積增加。因此，由電荷的泄漏導致磁性調色劑的帶電量易降 低，其結果，起霧惡化。
[0019] 進而，還必須考慮拖尾。拖尾是指在感光體的旋轉方向的下游側磁性調色劑自感 光體上的靜電潛像部滲出的現象。如上所述，在磁性調色劑中使用比表面積大的磁性氧化 鐵顆粒時，在磁性調色劑表面露出的磁性氧化鐵顆粒的比表面積增加，凹凸增加，因此由電 荷的泄漏導致磁性調色劑的帶電量易降低。磁性調色劑的帶電量降低時，磁性調色劑彼此 的靜電的斥力變弱，因此磁性調色劑彼此聚集，產生聚集塊。這樣的聚集塊噴射/附著到感 光體上時，聚集了的磁性調色劑自靜電潛像部滲出，因此易產生拖尾。
[0020] 專利文獻1?3中均沒有關于使磁性調色劑中的磁性氧化鐵顆粒小粒徑化時所產 生的、基于磁性氧化鐵顆粒的調色劑載體的磨削、起霧、拖尾之類的圖像缺陷的討論。
[0021] 本申請的目的在于提供消除上述問題的磁性調色劑。
[0022] S卩，本申請的目的在于提供高黑色度、著色力高、且不引起基于磁性調色劑的調色 劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾之類的圖像缺陷的磁性調色劑。
[0023] 用于解決問題的方案
[0024] 本申請發(fā)明人等認為，在跳躍式顯影法中，為了提供高黑色度、著色力高、且不引 起調色劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾之類的圖像缺陷的磁性調色劑，通過使磁性調 色劑中所含的小粒徑化的磁性氧化鐵顆粒的表面平滑，從而可以得到具有上述效果的磁性 調色劑，進行了研究。此處，磁性體表面的平滑性可以用比表面積來表示。例如考慮到存在 相同粒徑和質量、比表面積不同的二種顆粒時，可以說比表面積小的顆粒的一方的表面是 平滑的。如上所述，有使磁性氧化鐵顆粒單純地小粒徑化時，比表面積變大之類的關系。因 此，為了得到兼有小粒徑且表面的平滑性的磁性氧化鐵顆粒，必須同時控制磁性氧化鐵顆 粒的粒徑和比表面積的物性值而不是分別單獨地控制粒徑、表面積的物性值。鑒于以上情 況，本申請發(fā)明人等發(fā)現：在具有包含粘結樹脂及磁性氧化鐵顆粒的磁性調色劑顆粒的磁 性調色劑中，通過同時控制磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和比表面積，將磁性氧化鐵顆粒的 數均粒徑、以及該磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和比表面積的積的值控制在一定范圍內，從 而首次獲得了本申請的目標效果。即，本申請涉及一種磁性調色劑，其具有包含粘結樹脂及 磁性氧化鐵顆粒的磁性調色劑顆粒，其特征在于，該磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑為〇. 05 μ m 以上且0. 15μπι以下，且該磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑（μπι)和該磁性氧化鐵顆粒的比表 面積（m2/g)的關系滿足下述式（1)。
[0025] [數均粒徑（μ m) ] X [比表面積（m2/g)]彡 1. 10 ( μ m · m2/g) · · · (1)
[0026] 發(fā)明的效果
[0027] 根據本申請，可以提供高黑色度、著色力高、且不引起調色劑載體表面的磨削、抑 制了起霧、拖尾之類的圖像缺陷的磁性調色劑。

【具體實施方式】
[0028] 本申請的磁性調色劑的特征在于，其具有包含粘結樹脂及磁性氧化鐵顆粒的磁性 調色劑顆粒，該磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑為〇. 05 μ m以上且0. 15 μ m以下，且該磁性氧化 鐵顆粒的數均粒徑（μ m)和該磁性氧化鐵顆粒的比表面積（m2/g)的關系滿足下述式（1)。
[0029] [數均粒徑（μ m) ] X [比表面積（m2/g)]彡 1. 10 ( μ m · m2/g) · · · (1)
[0030] 即，本申請的效果通過將磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑、及磁性氧化鐵顆粒的數均 粒徑和比表面積的積控制為一定的值從而得到。
[0031] 首先，對本申請的磁性調色劑中的磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑進行說明。
[0032] 本申請中的磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑為0. 05 μ m以上且0. 15 μ m以下。另外， 優(yōu)選為〇. 1〇μπι以上且0. 14μπι以下。磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑為上述范圍時，可以充 分地確保磁性調色劑中發(fā)揮著色劑的作用的磁性氧化鐵顆粒的個數，因此可以得到高黑色 度、且高著色力的磁性調色劑。另一方面，磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑大于0. 15 μ m時，磁 性調色劑中的磁性氧化鐵顆粒的個數變少，磁性調色劑的著色力降低。另外，磁性氧化鐵顆 粒的數均粒徑小于0. 05 μ m時，磁性氧化鐵顆粒的比表面積變大，磁性氧化鐵顆粒易被氧 化而變紅，其結果，磁性調色劑的黑色度降低。
[0033] 本申請的優(yōu)異效果通過僅僅將磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑控制在上述范圍內無 法充分地得到。本申請發(fā)明人等發(fā)現：使用小粒徑化的磁性氧化鐵顆粒時，與磁性氧化鐵顆 粒的數均粒徑相適應地控制磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和比表面積的積的值，這在充分地 得到本申請的效果的方面是必須的。
[0034] 以下對其理由進行詳細描述。
[0035] 通常，減小磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑時，磁性氧化鐵顆粒的比表面積變大。從 而，會產生上述那樣的各種問題，因此，使用這樣的磁性氧化鐵顆粒的磁性調色劑在實際使 用時是困難的。本申請發(fā)明人等發(fā)現：磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸會磨削調色劑載體表面， 而且成為磁性調色劑的電荷的泄漏點，從而使磁性調色劑的帶電量降低，產生起霧、拖尾。 而且發(fā)現：即使為小粒徑化的磁性氧化鐵顆粒，將磁性氧化鐵顆粒的比表面積控制為小時， 也可以得到高黑色度、且能抑制調色劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾的磁性調色劑。 此處，將磁性氧化鐵顆粒的比表面積控制為小，是指使磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸平滑。
[0036] 如此，本申請發(fā)明人等發(fā)現：不僅將磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑控制在上述范圍 內，還控制磁性氧化鐵顆粒的表面為平滑，從而首次充分地獲得了本申請的目標效果。具體 而言，通過使用具有滿足式（1)的數均粒徑及比表面積的磁性氧化鐵顆粒，從而可以得到 解決了上述問題的磁性調色劑。
[0037] 接著，對本申請中的磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和比表面積的關系進行說明。
[0038] 本申請中的磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑（μ m)和比表面積（m2/g)的積為 1.10(ym*m2/g)以下。另夕卜，優(yōu)選為1.00(ym*m 2/g)以下，更優(yōu)選為0.95(ym*m2/g)以 下。另一方面，上述磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和比表面積的積優(yōu)選為〇. 60 ( μ m · m2/g) 以上。磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和比表面積的積的值為上述范圍內時，可以得到高黑色 度、且能抑制調色劑載體表面的磨削、抑制了起霧、拖尾的磁性調色劑。磁性氧化鐵顆粒的 數均粒徑和比表面積的積大于1. 10(ym*m2/g)時，磁性氧化鐵顆粒表面的凹凸增加，因此， 產生基于磁性調色劑的調色劑載體表面的磨削。另外，磁性調色劑表面中的磁性氧化鐵顆 粒的表面積增加，成為磁性調色劑的電荷的泄漏點，因此磁性調色劑的帶電量降低，產生起 霧、拖尾。
[0039] 接著，對用于得到本申請中使用的磁性氧化鐵顆粒那樣的、小粒徑且比現有的比 表面積小的磁性氧化鐵顆粒的方法進行說明。
[0040] 上述專利文獻3中，通過將制造磁性氧化鐵顆粒時的氧化反應工序由通常的1步 分成2步來進行，從而謹慎地進行磁性氧化鐵顆粒的晶體生長，在維持高黑色度不變的情 況下得到了小粒徑化的磁性氧化鐵顆粒。然而，如上那樣，通過僅僅將工序分割，反應中的 磁性氧化鐵顆粒的攪拌不充分，而且無法進行均勻的氧化反應。制造磁性氧化鐵顆粒時的 氧化反應不均勻時，磁性氧化鐵顆粒的晶體生長變得不均勻，無法得到表面平滑的磁性氧 化鐵顆粒。其結果，磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和比表面積的積不會變?yōu)?. 10以下，因此， 使用這樣的磁性氧化鐵顆粒時，會產生調色劑載體的磨削、起霧、拖尾等圖像缺陷。另外，作 為其他方法，已知有下述方法等：在制造磁性氧化鐵顆粒時的反應工序中，通常向磁性氧化 鐵顆粒吹送高濃度的氧，從而促進磁性氧化鐵顆粒表面的氧化反應，得到即使為小粒徑黑 色度也高的磁性氧化鐵顆粒。然而，上述方法沒有考慮磁性體表面的平滑性，因此無法得到 磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和比表面積的積為1. 1〇(μπι · m2/g)以下的磁性氧化鐵顆粒。
[0041] 為了得到數均粒徑和比表面積的積為1. 10(μπι · m2/g)以下的磁性氧化鐵顆粒， 必須謹慎地進行磁性氧化鐵顆粒的晶體生長，進而必須使磁性氧化鐵顆粒的晶體生長均勻 地進行。因此，氧化反應時，必須將含有磁性氧化鐵顆粒的漿料狀的溶液均勻地混合，使磁 性氧化鐵顆粒的生長均勻化。
[0042] 作為用于其的方法，例如可以舉出將制造磁性氧化鐵顆粒時的氧化反應工序分 害!]，進而調整含有磁性氧化鐵顆粒的漿料狀溶液的pH的方法。上述情況下，溶液的粘度下 降，且變得易于攪拌，在該狀態(tài)下，將溶液均勻地攪拌，可以使磁性氧化鐵顆粒的晶體生長 均勻地進行。另外，通過一度終止磁性氧化鐵顆粒的晶體生長，以機械的方式劇烈攪拌漿料 狀溶液，從而可以使溶液中的磁性氧化鐵顆粒的晶體生長均勻地進行。
[0043] 以下描述用于得到本申請中的磁性氧化鐵顆粒的適合的制造方法，但不限定于 此。
[0044] 本申請中的磁性氧化鐵顆粒例如可以通過進行如下工序而得到：
[0045] 第1反應工序，形成磁性氧化鐵的種子顆粒；
[0046] 第2反應工序，使上述種子顆粒生長；及
[0047] 第3反應工序，在第2反應工序后，一邊充分地攪拌含有磁性氧化鐵顆粒的漿料狀 的溶液一邊進一步使其生長，得到目標磁性氧化鐵顆粒。
[0048] 如此，通過將反應工序分為3步，從而比目前更謹慎地進行磁性氧化鐵顆粒的晶 體生長，進而在反應過程中攪拌含有磁性氧化鐵顆粒的漿料狀的溶液，使磁性氧化鐵顆粒 的晶體生長均勻地進行，從而可以得到磁性氧化鐵顆粒的晶體的形狀整齊、表面平滑的磁 性氧化鐵顆粒。
[0049] 接著，對用于得到磁性氧化鐵顆粒的各反應工序進行詳細說明，但不限定于此。
[0050] 〈第1反應工序〉
[0051] 使亞鐵鹽水溶液和相對于該亞鐵鹽水溶液中的亞鐵鹽為0. 90?1. 00當量的氫氧 化堿水溶液反應。在含有所得氫氧化亞鐵膠體的亞鐵鹽溶液中添加相對于Fe以Si換算計 為0. 05?1. 00原子％的水可溶性硅酸鹽。接著，將含有氫氧化亞鐵膠體的亞鐵鹽反應液 的pH調整為8. 0?9. 0。然后，加熱至70?KKTC的溫度范圍，同時用含氧氣體通氣進行 氧化反應，直至鐵的氧化反應率變?yōu)??12%，生成磁鐵體晶核顆粒。
[0052] 〈第2反應工序〉
[0053] 相對于所得磁鐵體晶核顆粒和含有氫氧化亞鐵膠體的亞鐵鹽反應液以1. 01? 1. 50當量的方式添加氫氧化堿水溶液，加熱至70?KKTC的溫度范圍，同時用含氧氣體通 氣，進行氧化反應，直至鐵的氧化反應率變?yōu)?0?60%。
[0054] 〈第3反應工序〉
[0055] 邊進行攪拌邊調整pH至優(yōu)選為5. 0?9. 0,使反應液的粘度降低使其易于攪拌，在 此基礎上進行攪拌直至反應液變?yōu)榫鶆?。此處，將pH自堿調整至中性側的理由是由于使?jié){ 料粘度降低，易于進行攪拌。如此，將用于使反應液的粘度降低而易于進行攪拌的反應液的 pH稱作"中繼條件"。之后，將pH再次調整至9. 5以上，相對于在第1反應工序中添加的水 可溶性硅酸鹽添加20?200 %的水可溶性硅酸鹽（使第1反應工序和第3反應工序中添加 的硅元素以總計計為1. 9原子％以下），加熱至70?KKTC的溫度范圍，同時用含氧氣體通 氣進行氧化反應。
[0056] 進而可以根據需要，進行被覆由上述工序得到的磁性氧化鐵顆粒的表面的工序。
[0057] 本申請中的磁性氧化鐵顆粒優(yōu)選粒徑小于0. 05 μ m的磁性氧化鐵顆粒的比例為 磁性氧化鐵顆粒整體的10個數％以下，更優(yōu)選為5個數％以下。粒徑小于0. 05 μ m的磁性 氧化鐵顆粒的個數的比例為該范圍時，磁性氧化鐵顆粒的比表面積不會變得過大，不易引 起基于磁性調色劑的調色劑載體表面的磨削。數均粒徑小于0. 05 μ m的磁性氧化鐵顆粒為 10個數％以下的磁性氧化鐵顆粒如上所述那樣可以如下得到，即，制造磁性氧化鐵顆粒時， 將氧化反應分割、或在氧化反應中進行攪拌等，使氧化反應均勻地進行從而得到。另外，也 可以使用分級機，將數均粒徑小于〇. 05 μ m的磁性氧化鐵顆粒分級從而得到。
[0058] 本申請中使用的磁性氧化鐵顆粒的形狀優(yōu)選為八面體形狀。磁性氧化鐵顆粒的形 狀為八面體形狀時，分散于粘結樹脂中時的磁性氧化鐵顆粒的分散性變得良好，因此可以 得到著色力更高的磁性調色劑。
[0059] 本申請中使用的磁性氧化鐵顆粒的發(fā)熱開始溫度優(yōu)選為160°C以上。另外，更優(yōu)選 為165°C以上。發(fā)熱開始溫度是指，加熱磁性氧化鐵顆粒時，發(fā)熱反應開始的溫度，是磁性氧 化鐵顆粒的氧化反應開始的溫度。發(fā)熱開始溫度為160°C以上時，在制造磁性調色劑時的 加熱工序中，磁性氧化鐵顆粒表面不易被氧化，易于得到高黑色度的磁性調色劑。為了使磁 性氧化鐵顆粒的發(fā)熱開始溫度為160°C以上，有下述方法：將磁性氧化鐵顆粒的表面用硅 化合物、鋁化合物等進行涂布等從而提高耐熱性的方法；通過減小磁性氧化鐵顆粒的比表 面積從而不易被氧化的方法。此外，發(fā)熱開始溫度的上限沒有特別限制，但優(yōu)選為220°C以 下。
[0060] 本申請的磁性調色劑中的磁性氧化鐵顆粒的含量相對于磁性調色劑所含的粘結 樹脂100質量份優(yōu)選為30質量份以上且100質量份以下，更優(yōu)選為30質量份以上且75質 量份以下，進一步優(yōu)選為30質量份以上且60質量份以下。磁性氧化鐵顆粒的含量相對于粘 結樹脂100質量份為30質量份以上時，利用由調色劑載體內部的磁體產生的磁的約束力， 可以控制磁性調色劑自調色劑載體上向感光體表面噴射的量，因此易于抑制起霧、拖尾。另 夕卜，磁性氧化鐵顆粒的含量相對于粘結樹脂100質量份為100質量份以下時，在磁性調色劑 表面露出的磁性氧化鐵顆粒的個數變得合適，不易引起由磁性氧化鐵顆粒導致的電荷的泄 漏。其結果，可以得到進一步抑制了起霧、拖尾的磁性調色劑。
[0061] 本申請中使用的磁性氧化鐵顆粒優(yōu)選含有相對于鐵元素以硅元素換算計為0. 19 原子％以上且1.90原子％以下的硅元素。硅元素的含量為該范圍時，可以得到黑色度優(yōu)異 的磁性氧化鐵顆粒。另外，優(yōu)選含有相對于鐵元素以鋁元素換算計為0. 10原子％以上且 1.00原子％以下的鋁元素。鋁元素的含量為該范圍時，磁性調色劑的帶電性控制變得良好， 可以不易引起起霧。另外，磁性氧化鐵顆粒優(yōu)選含有硅元素和鋁元素兩者。
[0062] 另外，使上述磁性氧化鐵顆粒溶解于鹽酸溶液時的鐵元素溶解率X為大于20%且 80%以下的范圍時，硅元素溶解率Y優(yōu)選滿足包含鐵元素溶解率10 %時的硅元素溶解率 (a)的下述式⑵及（3)。
[0063] {(100-a)X+100(a-10)}/90-10 (l-a/100)彡 Y 彡{(100-a)X+100 (a-10)}/90+10 (1 -a/100) · · · (2)
[0064] 10 彡 a 彡 80 · · · (3)
[0065] (其中，20〈X 彡 80)
[0066] 此處，a表示鐵元素溶解率10%時的硅元素溶解率，X表示使磁性氧化鐵顆粒溶解 于鹽酸溶液時的鐵元素溶解率，Y表示使磁性氧化鐵顆粒溶解于鹽酸溶液時的鐵元素溶解 率為X時的娃元素溶解率。
[0067] 上述關系式示出使磁性氧化鐵顆粒溶解于鹽酸溶液時的、磁性氧化鐵顆粒內部的 硅元素的分布。滿足式（2)及（3)時，表示鐵元素溶解率為20%以上且80%以下的范圍、 且在磁性氧化鐵顆粒內部硅元素以接近于均勻的狀態(tài)分布。磁性氧化鐵顆粒內部的硅元素 的分布為均勻時，磁性氧化鐵顆粒形成為均勻的晶體結構，因此，磁性氧化鐵顆粒表面的形 狀變得平滑。其結果，在磁性調色劑中使用這樣的磁性氧化鐵顆粒時，可以抑制基于磁性調 色劑的調色劑載體表面的磨削，可以抑制起霧、拖尾。滿足上述式（2)及（3)的磁性氧化鐵 顆粒如上所述那樣可以如下得到，即，制造磁性氧化鐵顆粒時，將氧化反應分割，或使?jié){料 溶液的粘度降低并進行攪拌等，從而使磁性氧化鐵顆粒內的硅元素的分布均勻。
[0068] 本申請中，粘結樹脂可以使用通常在磁性調色劑中使用的樹脂。其中，從磁性氧化 鐵顆粒對粘結樹脂的分散的觀點出發(fā)，優(yōu)選為具有聚酯單元的樹脂。本申請中，"聚酯單元" 是指源自聚酯的部分，作為具有聚酯單元的樹脂的例子，可以舉出聚酯樹脂、聚酯單元和其 他樹脂單元鍵合而成的雜化樹脂。作為上述其他樹脂，可以舉出乙烯基系樹脂、聚氨酯樹 月旨、環(huán)氧樹脂及酚醛樹脂等。
[0069] 對本申請中使用的、構成聚酯單元的成分進行詳細說明。需要說明的是，以下成分 可以根據種類、用途使用一種或二種以上的各種物質。作為酸成分，可以舉出以下的二元羧 酸或其衍生物：鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸及鄰苯二甲酸酐那樣的苯二羧酸類或 其酸酐或其低級烷基酯；琥珀酸、己二酸、癸二酸及壬二酸那樣的烷基二羧酸類或其酸酐或 其低級烷基酯；碳數1?50的烯基琥珀酸類或烷基琥珀酸類、或其酸酐或其低級烷基酯； 富馬酸、馬來酸、檸康酸及衣康酸那樣的不飽和二羧酸類或其酸酐或其低級烷基酯。
[0070] 另外，作為醇成分，可以舉出以下的二元醇：乙二醇、聚乙二醇、1，2-丙二醇、 1，3-丙二醇、1,3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、2, 3-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，5_ 戊二醇、 1，6_己二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇 (CHDM)、氫化雙酚A及化學式（1)所示的雙酚及其衍生物：化學式（2)所示的二醇類。
[0071]

【權利要求】
1. 一種磁性調色劑，其具有包含粘結樹脂及磁性氧化鐵顆粒的磁性調色劑顆粒，其特 征在于， 所述磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑為0. 05 μ m以上且0. 15 μ m以下，且 所述磁性氧化鐵顆粒的數均粒徑和所述磁性氧化鐵顆粒的比表面積的關系滿足下述 式⑴， [數均粒徑]X[比表面積]彡l.l〇ym.m2/g· · · (1)， 其中，所述數均粒徑的單位為μ m，所述比表面積的單位為m2/g。
2. 根據權利要求1所述的磁性調色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒中粒徑小于 0. 05 μ m的磁性氧化鐵顆粒的比例為磁性氧化鐵顆粒整體的10個數％以下。
3. 根據權利要求1或2所述的磁性調色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒的數均粒 徑為0. 10 μ m以上且0. 14 μ m以下。
4. 根據權利要求1或2所述的磁性調色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒的數均粒 徑和所述磁性氧化鐵顆粒的比表面積的關系滿足下述式（2)， [數均粒徑]X [比表面積]彡1. 〇〇 μ m · m2/g · · · (2)， 其中，所述數均粒徑的單位為μ m，所述比表面積的單位為m2/g。
5. 根據權利要求1或2所述的磁性調色劑，其特征在于，所述磁性調色劑中的所述磁性 氧化鐵顆粒的含量相對于所述磁性調色劑所含的粘結樹脂100質量份為30質量份以上且 100質量份以下。
6. 根據權利要求1或2所述的磁性調色劑，其特征在于，所述磁性調色劑中的所述磁性 氧化鐵顆粒的含量相對于所述磁性調色劑所含的粘結樹脂100質量份為30質量份以上且 60質量份以下。
7. 根據權利要求1或2所述的磁性調色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒的形狀為 八面體形狀。
8. 根據權利要求1或2所述的磁性調色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒含有相對 于鐵元素以硅元素換算計為0. 19原子％以上且1. 90原子％以下的硅元素。
9. 根據權利要求1或2所述的磁性調色劑，其特征在于，所述磁性氧化鐵顆粒的發(fā)熱開 始溫度為160°C以上。
【文檔編號】G03G9/083GK104281022SQ201410331208
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2014年7月11日 優(yōu)先權日:2013年7月12日
【發(fā)明者】土田尚彥, 飯?zhí)镉? 小川吉寬, 高橋徹, 辻本大祐 申請人:佳能株式會社