轉(zhuǎn)移膜及轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法
【專利摘要】一種轉(zhuǎn)移膜的制作方法，包括下述步驟：（1）制作具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路的原模，再進行電鑄，形成模壓工作版；（2）將模壓工作版安裝在模壓輥上；在塑料薄膜的下表面上涂布一層紫外光固化壓印涂料并使其與模壓輥緊密接觸，再使該涂層固化；（3）使紫外光固化壓印涂料涂層與模壓工作版分離，得到轉(zhuǎn)移膜。一種轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法，在轉(zhuǎn)移膜的基礎上繼續(xù)下述步驟：（4）在紫外光固化壓印涂料涂層上鍍鋁，形成鍍鋁層；（5）在鍍鋁層上涂布一層油性涂料并干燥；（6）將轉(zhuǎn)移膜與承印紙張復合，再使紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離，得到轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。本發(fā)明能夠在轉(zhuǎn)移膜及轉(zhuǎn)移鍍鋁紙上形成清晰的菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路。
【專利說明】轉(zhuǎn)移膜及轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及印刷工藝，具體涉及一種轉(zhuǎn)移膜的制作方法，以及一種轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法。
【背景技術】
[0002]目前，鐳射圖文包裝材料的應用規(guī)模已漸漸擴大，尤其是在煙包、酒標等包裝上面，其絢麗多彩的圖案使得人們對它越來越喜愛。菲涅爾透鏡(Fresnel Lens)是一種微細結構的光學元件，其鏡片表面一面為光面，另一面刻錄了由小到大的同心圓，自其發(fā)明以來一直用于投影顯示、車燈照明、紅外探測等領域。如果將菲涅爾透鏡與鐳射圖文相結合，將能夠使鐳射圖文的視覺沖擊力更強，提高鐳射圖文包裝材料的檔次。
[0003]傳統(tǒng)的鐳射圖文包裝材料一般按下述步驟制作:(1)轉(zhuǎn)移膜的制作:在塑料薄膜上涂布離型模壓涂料，形成模壓層，然后在模壓層上模壓鐳射圖文，形成模壓有鐳射圖文的轉(zhuǎn)移膜；也可通過改良塑料薄膜，實現(xiàn)無需涂布模壓層，直接在塑料薄膜上模壓出鐳射圖文信息，形成模壓有鐳射圖文的轉(zhuǎn)移膜；(2)鍍鋁:在上述模壓層上鍍上鋁層，或者在上述塑料薄膜上模壓有鐳射圖文的一面上鍍上鋁層；(3)貼合轉(zhuǎn)移:將成卷的鍍有鋁層的轉(zhuǎn)移膜放在放卷裝置上，轉(zhuǎn)移膜通過貼合裝置時與預先涂布有膠粘劑的承印物(如紙張)貼合，其鋁層與膠粘劑粘結，接著使膠粘劑固化，然后由剝離裝置將塑料薄膜剝離，剝離下來的塑料薄膜由收卷裝置收卷，這樣，鋁層(或鋁層和模壓層)及其上面的鐳射圖文便轉(zhuǎn)移到承印物上，從而實現(xiàn)了鐳射圖文的貼合轉(zhuǎn)移，得到轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。
[0004]然而，菲涅爾透鏡紋路由從小到大的同心圓紋路構成，這些同心圓紋路較一般的鐳射圖文紋路具有更深的溝槽，無法采用傳統(tǒng)的模壓方式形成，也就是說，采用傳統(tǒng)的模壓方式無法在轉(zhuǎn)移膜上形成菲涅爾透鏡紋路。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種具有菲涅爾透鏡紋路及鐳射圖文紋路的轉(zhuǎn)移膜的制作方法，以及采用這種轉(zhuǎn)移膜制作轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的方法。采用的技術方案如下:
一種轉(zhuǎn)移膜的制作方法，其特征在于依次包括下述步驟:
(1)制作具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路的原模，再進行電鑄，形成模壓工作版；
(2)將模壓工作版安裝在模壓輥上；在塑料薄膜的下表面上涂布一層紫外光固化壓印涂料，然后使紫外光固化壓印涂料涂層與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸，使紫外光固化壓印涂料在壓力的作用下填滿模壓工作版上的溝槽，然后在紫外光照射下使紫外光固化壓印涂料涂層固化；
(3)在導輥的牽引下，使紫外光固化壓印涂料涂層與模壓工作版分離，得到轉(zhuǎn)移膜。
[0006]分離后，模壓工作版上的圖文轉(zhuǎn)移到紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上，該紫外光固化壓印涂料涂層與塑料薄膜共同構成轉(zhuǎn)移膜。
[0007]上述步驟(I)中，經(jīng)電鑄后，原模上的紋路被復制到模壓工作版上，相應的，模壓工作版具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路。另外，原模上還可具有其他紋路，如文字紋路。原模通常根據(jù)客戶所需的印刷要件進行制作，將菲涅爾透鏡、鐳射圖文、文字等印刷要件拼
在一起。
[0008]優(yōu)選步驟(2)中的塑料薄膜為PET膜(即聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜)。優(yōu)選塑料薄膜的厚度為15 - 35微米(um)。
[0009]優(yōu)選步驟(2)中，在涂布紫外光固化壓印涂料之前，對塑料薄膜的下表面(用于涂布紫外光固化壓印涂料的一面)進行電暈處理，以增強塑料薄膜下表面的附著性，使之更易于同紫外光固化壓印涂料相粘結。
[0010]步驟(2)中，可采用150 - 250目的網(wǎng)紋輥在塑料薄膜的下表面上涂布紫外光固化壓印涂料，塑料薄膜的輸送速度為25 — 60米/分鐘。優(yōu)選紫外光固化壓印涂料在塑料薄膜下表面上的干涂布量為5 — 15克/平方米。
[0011]優(yōu)選步驟(2 )中，在塑料薄膜的下表面上涂布紫外光固化壓印涂料之后，通過烘箱使紫外光固化壓印涂料涂層流平，再與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸。優(yōu)選上述烘箱內(nèi)的溫度為70 — 80°C。
[0012]步驟(2)中，紫外光固化壓印涂料涂層在紫外光照射下瞬間固化(固化時間可為
0.5—1秒)?？刹捎霉β蚀笥诨虻扔?6千瓦的Uv燈管對紫外光固化壓印涂料涂層進行照射。
[0013]一種轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法，其特征在于依次包括下述步驟:
(1)制作具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路的原模，再進行電鑄，形成模壓工作版；
(2)將模壓工作版安裝在模壓輥上；在塑料薄膜的下表面上涂布一層紫外光固化壓印涂料，然后使紫外光固化壓印涂料涂層與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸，使紫外光固化壓印涂料在壓力的作用下填滿模壓工作版上的溝槽，然后在紫外光照射下使紫外光固化壓印涂料涂層固化；
(3)在導輥的牽引下，使紫外光固化壓印涂料涂層與模壓工作版分離，得到轉(zhuǎn)移膜；
(4)在紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上鍍鋁，形成鍍鋁層；
(5)在鍍鋁層的下表面上涂布一層油性涂料，然后使油性涂料涂層干燥；
(6)在轉(zhuǎn)移膜的油性涂料涂層的下表面上或者在承印紙張的上表面上涂布膠粘劑，然后將轉(zhuǎn)移膜與承印紙張復合，待膠粘劑固化后使紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離，從而使鍍鋁層轉(zhuǎn)移到承印紙張上，得到轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。
[0014]轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法中，步驟(I)至步驟(3)與上述轉(zhuǎn)移膜的制作方法相同。
[0015]步驟(4)中可采用真空鍍鋁方法進行鍍鋁。鍍鋁層上表面上的紋路與紫外光固化壓印涂料涂層下表面上的紋路相對應。
[0016]步驟(5)中，所用的油性涂料由下述重量配比的組分組成:樹脂20 - 30份，溶劑60 - 80份，助劑I 一 5份；其中樹脂是丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、硝化棉樹脂、氯醋樹脂和聚乙烯縮丁醛樹脂中的一種或其中多種的組合。優(yōu)選上述油性涂料中的溶劑是丁酮、醋酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、乙醇、異丙醇和丙二醇甲醚中的一種或其中多種的組合。上述油性涂料中的助劑可以是流平劑和耐磨抗粘劑中的一種或兩者的組合，其中流平劑為聚醚改性的硅氧烷或聚酯改性的硅氧烷(如德國BYK公司的byk 306、BYK333)，耐磨抗粘劑可為改性聚乙烯蠟、聚丙烯蠟或聚四氟乙烯蠟。按樹脂20 - 30份、溶劑60 - 80份、助劑I 一5份的重量配比配備樹脂、溶劑和助劑后，將樹脂、溶劑和助劑混合并攪拌均勻，即可得到油性涂料。
[0017]優(yōu)選步驟(5)中，油性涂料在鍍鋁層下表面上的干涂布量為I 一 1.5克/平方米。涂布時油性涂料的粘度控制在18 - 25秒(涂4-杯，25°C)?？刹捎?50 — 200目的網(wǎng)紋輥將油性涂料涂布于鍍鋁層下表面上，轉(zhuǎn)移膜的輸送速度為80 — 110米/分鐘。
[0018]優(yōu)選步驟(5)中，采用第二烘箱使油性涂料涂層干燥，第二烘箱內(nèi)的溫度為80 -130。。。
[0019]步驟(5 )中，油性涂料在涂布及干燥過程中，其中的溶劑滲透過鍍鋁層，進一步降低鍍鋁層對紫外光固化壓印涂料涂層的附著力，提高鍍鋁層的成膜性，使后續(xù)工序中鍍鋁層與紫外光固化壓印涂料涂層更易分離。
[0020]步驟(6)中，鍍鋁層連同其上表面上的紋路一起轉(zhuǎn)移到承印紙張上。
[0021]步驟(6)中，可在烘干溫度為90 - 130°C的情況下進行烘干，使膠粘劑固化；烘干時，轉(zhuǎn)移膜與承印紙張的復合材料的輸送速度為80米/分鐘左右。
[0022]更優(yōu)選在紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離之后，在鍍鋁層的上表面上面涂上一層水性清漆。水性清漆層用于保護鍍鋁層上表面上的紋路免受磨損。
[0023]優(yōu)選方案中，上述紫外光固化壓印涂料包含下述重量配比的組分:聚丙烯酸樹脂10 — 30份，聚氨酯樹脂20 — 40份，稀釋單體40 — 60份，光引發(fā)劑2 — 10份，助劑I 一 5份。這種紫外光固化壓印涂料表面張力低，對塑料薄膜(如PET膜)有極好的附著力，壓印并固化后容易與模壓工作版脫離，固化的涂層有極好的耐熱性、柔韌性和耐溶劑性。
[0024]上述紫外光固化壓印`涂料的一種制備方法，依次包括下述步驟:按重量計，配備聚丙烯酸樹脂10 — 30份、聚氨酯樹脂20 — 40份、稀釋單體40 — 60份、光引發(fā)劑2 — 10份和助劑I 一 5份；然后將聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂加入到帶有攪拌器的反應容器中，并在200 — 300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下進行攪拌(優(yōu)選攪拌時間為10 - 20分鐘)，使聚丙烯酸樹脂與聚氨酯樹脂混合均勻；然后將稀釋單體、光引發(fā)劑和助劑加入到上述反應容器中，并在800 - 1200轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下攪拌至光引發(fā)劑完全溶解(攪拌時間通常為30 - 60分鐘)，得到紫外光固化壓印涂料。制得的紫外光固化壓印涂料測試粘度合格后包裝入庫。
[0025]上述稀釋單體可以是甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯(THFFA)、丙烯酸苯氧基乙酯(POEA)U, 6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、四氫呋喃丙烯酸酯(THFA)、丙烯酸雙環(huán)戊二烯酯(DCPA)、丙烯酰嗎啉(ACM0)、異冰片基丙烯酸酯(IB0A)、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(E0E0EA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、丙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)和乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EO-TMPTA)中的一種或其中多種的組合。
[0026]上述光引發(fā)劑可以是苯偶姻、苯偶姻衍生物、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(光引發(fā)劑184)、a-羥烷基苯酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、酰基膦氧化物(如2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦、苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦)、硫雜蒽酮、硫雜蒽酮衍生物(如異丙基硫雜蒽酮(ITX)、2_氯硫雜蒽酮(CTX)、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮(CPTX)、2，4-二乙基硫雜蒽酮(0￡1乂))、4-二甲氨基苯甲酸乙酯和隊N-二甲氨基苯甲酸異辛酯中的一種或其中多種的組合。[0027]上述助劑可以是消泡劑、流平劑和偶聯(lián)劑中的一種或其中多種的組合。其中，消泡劑能夠防止紫外光固化壓印涂料在涂布時產(chǎn)生氣泡；流平劑能夠使紫外光固化壓印涂料在涂布時有好的涂膜效果，并且在版壓印時遷移至表面，使涂層能夠與版有效分離；偶聯(lián)劑能夠提高提高紫外光固化壓印涂料涂層對塑料薄膜(如PET膜)的附著力。上述消泡劑可以是二甲基聚硅氧烷和氣相二氧化硅中的一種或者兩者的混合物，如德國tego公司的902、920，byk公司的065、020。上述流平劑可以是聚硅氧烷-聚醚共聚物或硅油。上述偶聯(lián)劑可以是硅烷偶聯(lián)劑，如 KH550、KH560、KH570、KH792、DL602、DL171。
[0028]優(yōu)選方案中，上述聚丙烯酸樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)按如下重量配比配備原料:丙烯酸酯單體90-140份，引發(fā)劑0.5-4份，丙烯酸或甲基丙烯酸20-30份，改性松香樹脂5-10份，阻聚劑A 0.1 — I份，催化劑A 0.1 — I份；所述90-140份丙烯酸酯單體中含有帶羥基的丙烯酸酯單體20-30份、帶環(huán)氧基的丙烯酸酯單體20-30份；
(2)在裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入15- 30份回流溶劑(按重量計)并升溫到110-130°C，再滴加丙烯酸酯單體和引發(fā)劑的混合物，反應3-5小時后，得到帶羥基和環(huán)氧基的丙稀酸樹脂；
(3)將上述反應釜中的帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂降溫到80-90°C，然后滴加阻聚劑A、催化劑A、丙烯酸或甲基丙烯酸、以及改性松香樹脂的混合物，反應1-2小時后，逐漸升溫到100-11(TC，使反應完全，然后除去回流溶劑，得到聚丙烯酸樹脂。
[0029]步驟(3)中，通常使改性松香樹脂溶解在丙烯酸或甲基丙烯酸中，并使阻聚劑A、催化劑A分散均勻，得到所述阻聚劑A、催化劑A、丙烯酸或甲基丙烯酸、以及改性松香樹脂的混合物。
[0030]步驟(3)的反應過程中，取樣測酸值，以跟蹤反應進度；當待酸值降至10mgK0H/g時可判斷反應完全。反應完全并除去回流溶劑后，將得到的聚丙烯酸樹脂降溫至40-50°C并出料。
[0031]優(yōu)選方案中，上述丙烯酸酯單體中，帶羥基的丙烯酸酯單體是甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和丙烯酸羥乙酯中的一種或其中多種的組合，帶環(huán)氧基的丙烯酸酯單體是丙烯酸縮水甘油酯和叔碳酸縮水甘油酯中的一種或兩者的組合，其余的丙烯酸酯單體是丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸乙酯中的一種或其中多種的組合。帶羥基的丙烯酸酯單體引入活性的羥基基團，提高對PET附著性。帶環(huán)氧基的丙烯酸酯單體是反應的功能單體，通過加入帶環(huán)氧基的丙烯酸酯單體引入環(huán)氧基團，再與丙烯酸或甲基丙烯酸開環(huán)反應，得到聚丙烯酸樹脂。其余丙烯酸酯單體選用的是柔軟的丙烯酸酯單體，使紫外光固化壓印涂料粘接力好、柔韌性好。
[0032]上述引發(fā)劑可以是偶氮二異丁腈、叔丁基過氧化氫、過氧化苯甲?；蚨逦旎^氧化物(DTAP)。
[0033]步驟(3 )中，聚丙烯酸酯長鏈上含有的環(huán)氧基與丙烯酸或甲基丙烯酸、改性松香樹脂開環(huán)加成，制得帶有不飽和雙鍵的聚丙烯酸樹脂。
[0034]步驟(3)中，通過加入阻聚劑A，使丙烯酸樹脂的不飽和雙鍵減少自聚的可能，最大可能的保留不飽和雙鍵的密度，提供光交聯(lián)，使聚丙烯酸樹脂具有光活性。上述阻聚劑A可以是對甲氧基苯酚、對苯二酚或2，6- 二叔丁基對甲苯酚。[0035]步驟(3)中，催化劑A的加入使得環(huán)氧基團更易開環(huán)與丙烯酸或甲基丙烯酸加成。上述催化劑A可以是三苯基磷、三乙胺、四乙基溴化銨、N，N- 二甲基芳胺、三苯基銻或四甲
基氯化銨。
[0036]步驟(3)中，通過引入改性松香樹脂，做為聚合物中的增粘樹脂，可以提高機械強度，并提高對難粘材質(zhì)的粘結性，對降低紫外光固化壓印涂料的固化收縮率及提高紫外光固化壓印涂料對塑料薄膜(特別是PET膜)的附著力有極大幫助。上述改性松香樹脂可以是丙烯酸改性松香酯或氫化松香。
[0037]上述回流溶劑通常采用甲苯。
[0038]上述方法制得的聚氨酯樹脂耐磨性好、物理機械性能佳，可以調(diào)節(jié)紫外光固化壓印涂料的固化速度，并提高涂層的柔韌性。
[0039]優(yōu)選上述聚氨酯樹脂的制備方法包括以下步驟:
(I’)按如下重量配比配備原料:多元醇30-50份，多異氰酸酯30-60份，催化劑B
0.05-1份，封端劑10-30份，阻聚劑B 0.1-1份；
(2’ )向裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入多元醇、多異氰酸酯和催化劑B，在50-60°C下反應1-2小時；然后在攪拌的情況下加入封端劑和阻聚劑B，在60-70°C下反應至NCO基團含量(即異氰酸酯基團含量)小于0.5%，得到聚氨酯樹脂。
[0040]上述多元醇優(yōu)選分子量為500-2000的多元醇。上述多元醇可以是聚酯多元醇、聚醚多元醇、二聚酸二元醇、聚四氫呋喃二元醇或改性的丙烯酸多元醇。其中聚酯多元醇可以是聚己二酸新戊二醇酯多元醇、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚己二酸己二醇酯、聚己內(nèi)酯二元醇或聚碳酸酯二元醇。
[0041]上述多異氰酸酯可以是異佛爾酮二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、1，6己二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)或苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)。
[0042]上述催化劑B可以是二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫或三乙胺。
[0043]上述封端劑可以是甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯(TMPDA)或季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)。加入上述含有羥基的封端劑可在聚氨酯樹脂上引入雙鍵。
[0044]上述阻聚劑B可以是對苯二酚或?qū)αu基苯甲醚。
[0045]本發(fā)明采用在紫外光固化壓印涂料涂層上進行壓印并使該紫外光固化壓印涂料涂層在紫外光照射下固化的方式，在紫外光固化壓印涂料涂層上形成清晰的菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路，從而在轉(zhuǎn)移膜及轉(zhuǎn)移鍍鋁紙上形成清晰的菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路，菲涅爾透鏡與鐳射圖文相結合，能夠使轉(zhuǎn)移膜及轉(zhuǎn)移鍍鋁紙上的鐳射圖文的視覺沖擊力更強，提高鐳射圖文包裝材料的檔次，防偽效果更好。
【具體實施方式】
[0046]實施例1轉(zhuǎn)移膜及轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作
本實施例中，轉(zhuǎn)移膜的制作方法依次包括下述步驟:
(I)制作具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路的原模，再進行電鑄，形成模壓工作版；步驟(I)中，經(jīng)電鑄后，原模上的紋路被復制到模壓工作版上，相應的，模壓工作版具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路；原模上還可具有其他紋路，如文字紋路。原模根據(jù)客戶所需的印刷要件進行制作，將菲涅爾透鏡、鐳射圖文、文字等印刷要件拼在一起。
[0047](2)將模壓工作版安裝在模壓輥上；在塑料薄膜的下表面上涂布一層紫外光固化壓印涂料，然后使紫外光固化壓印涂料涂層與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸，使紫外光固化壓印涂料在壓力的作用下填滿模壓工作版上的溝槽，然后在紫外光照射下使紫外光固化壓印涂料涂層固化；
步驟(2)中，塑料薄膜采用PET膜，塑料薄膜的厚度為25微米；在涂布紫外光固化壓印涂料之前，對塑料薄膜的下表面(用于涂布紫外光固化壓印涂料的一面)進行電暈處理；采用200目的網(wǎng)紋輥在塑料薄膜的下表面上涂布紫外光固化壓印涂料，塑料薄膜的輸送速度為40米/分鐘，紫外光固化壓印涂料在塑料薄膜下表面上的干涂布量為10克/平方米；在塑料薄膜的下表面上涂布紫外光固化壓印涂料之后，通過烘箱使紫外光固化壓印涂料涂層流平(烘箱內(nèi)的溫度為75°C)，再與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸；采用功率為16千瓦的UV燈管對紫外光固化壓印涂料涂層進行照射，使紫外光固化壓印涂料涂層固化。
[0048](3)在導輥的牽引下，使紫外光固化壓印涂料涂層與模壓工作版分離，得到轉(zhuǎn)移膜。分離后，模壓工作版上的圖文轉(zhuǎn)移到紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上，該紫外光固化壓印涂料涂層與塑料薄膜共同構成轉(zhuǎn)移膜。
[0049]在上述轉(zhuǎn)移膜的基礎上，繼續(xù)依次進行下述步驟，制作轉(zhuǎn)移鍍鋁紙:
(4)在紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上鍍鋁，形成鍍鋁層；
步驟(4)中采用真空鍍鋁方法進行鍍鋁。
[0050](5)在鍍鋁層的下表面上涂布一層油性涂料，然后使油性涂料涂層干燥；
步驟(5)中，所用的油性涂料由下述重量配比的組分組成:樹脂25份，溶劑70份，助劑3份；其中樹脂是丙烯酸樹脂，溶劑是丁酮，助劑由2份流平劑(均為聚醚改性的硅氧烷)和I份耐磨抗粘劑(均為聚四氟乙烯蠟)組成。按上述重量配比配備樹脂、溶劑和助劑后，將樹月旨、溶劑和助劑混合并攪拌均勻，即可得到油性涂料。
[0051]步驟(5)中，采用180目的網(wǎng)紋輥將油性涂料涂布于鍍鋁層下表面上，轉(zhuǎn)移膜的輸送速度為100米/分鐘，油性涂料在鍍鋁層下表面上的干涂布量為1.2克/平方米；涂布時油性涂料的粘度為20秒(涂4-杯，25°C )。
[0052]步驟(5)中，采用第二烘箱使油性涂料涂層干燥，第二烘箱內(nèi)的溫度為110°C。
[0053](6)在轉(zhuǎn)移膜的油性涂料涂層的下表面上或者在承印紙張的上表面上涂布膠粘齊U，然后將轉(zhuǎn)移膜與承印紙張復合，待膠粘劑固化后使紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離，從而使鍍鋁層轉(zhuǎn)移到承印紙張上(鍍鋁層連同其上表面上的紋路一起轉(zhuǎn)移到承印紙張上)，得到轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。
[0054]步驟(6)中，在烘干溫度為110°C的情況下進行烘干，使膠粘劑固化；烘干時，轉(zhuǎn)移膜與承印紙張的復合材料的輸送速度為80米/分鐘。
[0055]在紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離之后，在鍍鋁層的上表面上面涂上一層水性清漆，水性清漆層用于保護鍍鋁層上表面上的紋路免受磨損。
[0056]實施例2轉(zhuǎn)移膜及轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作
本實施例中，轉(zhuǎn)移膜的制作方法依次包括下述步驟:
(I)制作具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路的原模，再進行電鑄，形成模壓工作版； 步驟(I)中，經(jīng)電鑄后，原模上的紋路被復制到模壓工作版上，相應的，模壓工作版具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路；原模上還可具有其他紋路，如文字紋路。原模根據(jù)客戶所需的印刷要件進行制作，將菲涅爾透鏡、鐳射圖文、文字等印刷要件拼在一起。
[0057](2)將模壓工作版安裝在模壓輥上；在塑料薄膜的下表面上涂布一層紫外光固化壓印涂料，然后使紫外光固化壓印涂料涂層與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸，使紫外光固化壓印涂料在壓力的作用下填滿模壓工作版上的溝槽，然后在紫外光照射下使紫外光固化壓印涂料涂層固化；
步驟(2)中，塑料薄膜采用PET膜，塑料薄膜的厚度為35微米；在涂布紫外光固化壓印涂料之前，對塑料薄膜的下表面(用于涂布紫外光固化壓印涂料的一面)進行電暈處理；采用150目的網(wǎng)紋輥在塑料薄膜的下表面上涂布紫外光固化壓印涂料，塑料薄膜的輸送速度為30米/分鐘，紫外光固化壓印涂料在塑料薄膜下表面上的干涂布量為15克/平方米；在塑料薄膜的下表面上涂布紫外光固化壓印涂料之后，通過烘箱使紫外光固化壓印涂料涂層流平(烘箱內(nèi)的溫度為80°C)，再與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸；采用功率為18千瓦的UV燈管對紫外光固化壓印涂料涂層進行照射，使紫外光固化壓印涂料涂層固化。
[0058](3)在導輥的牽引下，使紫外光固化壓印涂料涂層與模壓工作版分離，得到轉(zhuǎn)移膜。分離后，模壓工作版上的圖文轉(zhuǎn)移到紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上，該紫外光固化壓印涂料涂層與塑料薄膜共同構成轉(zhuǎn)移膜。
[0059]在上述轉(zhuǎn)移膜的基礎上，繼續(xù)依次進行下述步驟，制作轉(zhuǎn)移鍍鋁紙:
(4)在紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上鍍鋁，形成鍍鋁層；
步驟(4)中采用真空鍍鋁方法進行鍍鋁。
[0060](5)在鍍鋁層的下表面上涂布一層油性涂料，然后使油性涂料涂層干燥；
步驟(5)中，所用的油性涂料由下述重量配比的組分組成:樹脂30份，溶劑60份，助劑5份；其中樹脂是由15份聚氨酯樹脂和15份硝化棉樹脂組成，溶劑是醋酸乙酯，助劑由3份流平劑(均為聚酯改性的硅氧烷)和2份耐磨抗粘劑(均為聚丙烯蠟)組成。按上述重量配比配備樹脂、溶劑和助劑后，將樹脂、溶劑和助劑混合并攪拌均勻，即可得到油性涂料。
[0061]步驟(5)中，采用200目的網(wǎng)紋輥將油性涂料涂布于鍍鋁層下表面上，轉(zhuǎn)移膜的輸送速度為80米/分鐘，油性涂料在鍍鋁層下表面上的干涂布量為I克/平方米；涂布時油性涂料的粘度控制在25秒(涂4-杯，25°C )。
[0062]步驟(5)中，采用第二烘箱使油性涂料涂層干燥，第二烘箱內(nèi)的溫度為85°C。
[0063](6)在轉(zhuǎn)移膜的油性涂料涂層的下表面上或者在承印紙張的上表面上涂布膠粘齊U，然后將轉(zhuǎn)移膜與承印紙張復合，待膠粘劑固化后使紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離，從而使鍍鋁層轉(zhuǎn)移到承印紙張上(鍍鋁層連同其上表面上的紋路一起轉(zhuǎn)移到承印紙張上)，得到轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。
[0064]步驟(6)中，在烘干溫度為90°C的情況下進行烘干，使膠粘劑固化；烘干時，轉(zhuǎn)移膜與承印紙張的復合材料的輸送速度為80米/分鐘。
[0065]在紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離之后，在鍍鋁層的上表面上面涂上一層水性清漆，水性清漆層用于保護鍍鋁層上表面上的紋路免受磨損。
[0066]實施例3轉(zhuǎn)移膜及轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作
本實施例中，轉(zhuǎn)移膜的制作方法依次包括下述步驟:
(I)制作具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路的原模，再進行電鑄，形成模壓工作版； 步驟(I)中，經(jīng)電鑄后，原模上的紋路被復制到模壓工作版上，相應的，模壓工作版具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路；原模上還可具有其他紋路，如文字紋路。原模根據(jù)客戶所需的印刷要件進行制作，將菲涅爾透鏡、鐳射圖文、文字等印刷要件拼在一起。
[0067](2)將模壓工作版安裝在模壓輥上；在塑料薄膜的下表面上涂布一層紫外光固化壓印涂料，然后使紫外光固化壓印涂料涂層與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸，使紫外光固化壓印涂料在壓力的作用下填滿模壓工作版上的溝槽，然后在紫外光照射下使紫外光固化壓印涂料涂層固化；
步驟(2)中，塑料薄膜可采用PET膜，塑料薄膜的厚度為15微米；在涂布紫外光固化壓印涂料之前，對塑料薄膜的下表面(用于涂布紫外光固化壓印涂料的一面)進行電暈處理；采用250目的網(wǎng)紋輥在塑料薄膜的下表面上涂布紫外光固化壓印涂料，塑料薄膜的輸送速度為60米/分鐘，紫外光固化壓印涂料在塑料薄膜下表面上的干涂布量為5克/平方米；在塑料薄膜的下表面上涂布紫外光固化壓印涂料之后，通過烘箱使紫外光固化壓印涂料涂層流平(烘箱內(nèi)的溫度為70°C)，再與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸；采用功率為17千瓦的UV燈管對紫外光固化壓印涂料涂層進行照射，使紫外光固化壓印涂料涂層固化。
[0068](3)在導輥的牽引下，使紫外光固化壓印涂料涂層與模壓工作版分離，得到轉(zhuǎn)移膜。分離后，模壓工作版上的圖文轉(zhuǎn)移到紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上，該紫外光固化壓印涂料涂層與塑料薄膜共同構成轉(zhuǎn)移膜。
[0069]在上述轉(zhuǎn)移膜的基礎上，繼續(xù)依次進行下述步驟，制作轉(zhuǎn)移鍍鋁紙:
(4)在紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上鍍鋁，形成鍍鋁層；
步驟(4)中采用真空鍍鋁方法進行鍍鋁。
[0070](5)在鍍鋁層的下表面上涂布一層油性涂料，然后使油性涂料涂層干燥；
步驟(5)中，所用的油性涂料由下述重量配比的組分組成:樹脂20份，溶劑80份，助劑I份；其中樹脂是氯醋樹脂，溶劑是乙醇，助劑是流平劑(均為聚酯改性的硅氧烷)。按上述重量配比配備樹脂、溶劑和助劑后，將樹脂、溶劑和助劑混合并攪拌均勻，即可得到油性涂料。
[0071]步驟(5)中，采用150目的網(wǎng)紋輥將油性涂料涂布于鍍鋁層下表面上，轉(zhuǎn)移膜的輸送速度為110米/分鐘，油性涂料在鍍鋁層下表面上的干涂布量為1.5克/平方米；涂布時油性涂料的粘度控制在18秒(涂4-杯，25°C )。
[0072]步驟(5)中，采用第二烘箱使油性涂料涂層干燥，第二烘箱內(nèi)的溫度為130°C。
[0073](6)在轉(zhuǎn)移膜的油性涂料涂層的下表面上或者在承印紙張的上表面上涂布膠粘齊U，然后將轉(zhuǎn)移膜與承印紙張復合，待膠粘劑固化后使紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離，從而使鍍鋁層轉(zhuǎn)移到承印紙張上(鍍鋁層連同其上表面上的紋路一起轉(zhuǎn)移到承印紙張上)，得到轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。
[0074]步驟(6)中，在烘干溫度為130°C的情況下進行烘干，使膠粘劑固化；烘干時，轉(zhuǎn)移膜與承印紙張的復合材料的輸送速度為80米/分鐘。
[0075]在紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離之后，在鍍鋁層的上表面上面涂上一層水性清漆，水性清漆層用于保護鍍鋁層上表面上的紋路免受磨損。
[0076]上述實施例1 一 3中所使用的紫外光固化壓印涂料，可選自以下實施例4 一 8制得的紫外光固化壓印涂料的任一種。
[0077]實施例4紫外光固化壓印涂料的制備本實施例中，先制備聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂。
[0078]聚丙烯酸樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)按如下重量配比配備原料:丙烯酸酯單體120份，引發(fā)劑2份(均為過氧化苯甲酰)，丙烯酸25份，改性松香樹脂8份(均為氫化松香)，阻聚劑A 0.5份(均為對甲氧基苯酚)，催化劑A 0.6份(均為三苯基磷)；所述120份丙烯酸酯單體中含有丙烯酸羥乙酯25份、丙烯酸縮水甘油酯25份、丙烯酸丁酯30份、甲基丙烯酸丁酯40份；
(2)在裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入20份(按重量計)回流溶劑(均為甲苯)并升溫到120°C，再滴加丙烯酸酯單體和引發(fā)劑的混合物，反應4小時后(在120°C下反應)，得到帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂；
(3)將上述反應釜中的帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂降溫到85°C，然后滴加阻聚劑A、催化劑A、丙烯酸以及改性松香樹脂的混合物(使改性松香樹脂溶解在丙烯酸中，并使阻聚劑A、催化劑A分散均勻，得到該混合物)，反應1.5小時后，逐漸升溫到105°C，使反應完全，然后除去回流溶劑，得到聚丙烯酸樹脂，備用。
[0079]上述步驟(3)的反應過程中，取樣測酸值，以跟蹤反應進度；當待酸值降至10mgK0H/g時可判斷反應完全。反應完全并除去回流溶劑后，將得到的聚丙烯酸樹脂降溫至45°C并出料。
[0080]聚氨酯樹脂的制備方法包括以下步驟:
(I’)按如下重量配比配備原料:多元醇40份(均為分子量為1000的聚己二酸新戊二醇酯多元醇)，多異氰酸酯50份(均為異佛爾酮二異氰酸酯)，催化劑B 0.08份(均為二月桂酸二丁基錫)，封端劑20份(均為甲基丙烯酸羥乙酯)，阻聚劑B 0.6份(均為對苯二酚)；(2’ )向裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入多元醇、多異氰酸酯和催化劑B，在55°C下反應1.5小時；然后在攪拌的情況下加入封端劑和阻聚劑B，在65°C下反應至NCO基團含量(即異氰酸酯基團含量)小于0.5%，得到聚氨酯樹脂，備用。
[0081]然后利用上述備用的聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂制備紫外光固化壓印涂料。
[0082]上述紫外光固化壓印涂料的制備方法依次包括下述步驟:按重量計，配備聚丙烯酸樹脂25份、聚氨酯樹脂30份、稀釋單體50份(其中三羥甲基丙烷三丙烯酸酯30份、丙烯酰嗎啉20份)、光引發(fā)劑6份(均為1-羥基環(huán)己基苯基甲酮)和助劑3份(其中消泡劑二甲基聚硅氧烷1份、流平劑聚硅氧烷-聚醚共聚物1份、硅烷偶聯(lián)劑1份);然后將聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂加入到帶有攪拌器的反應容器中，并在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下進行攪拌(攪拌時間為15分鐘)，使聚丙烯酸樹脂與聚氨酯樹脂混合均勻；然后將稀釋單體、光引發(fā)劑和助劑加入到上述反應容器中，并在1000轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下攪拌至光引發(fā)劑完全溶解(攪拌時間為50分鐘)，得到紫外光固化壓印涂料。制得的紫外光固化壓印涂料測試粘度合格后包裝入庫。
[0083]制得的紫外光固化壓印涂料包含下述重量配比的組分:聚丙烯酸樹脂25份，聚氨酯樹脂30份，稀釋單體50份(其中三羥甲基丙烷三丙烯酸酯30份、丙烯酰嗎啉20份)，光引發(fā)劑6份(均為1-羥基環(huán)己基苯基甲酮)，助劑3份(其中消泡劑二甲基聚硅氧烷1份、流平劑聚硅氧烷-聚醚共聚物1份、硅烷偶聯(lián)劑1份)。
[0084]制得的紫外光固化壓印涂料的性能如下:粘度:46秒(涂-4杯，25°C);硬度≥2H ；柔韌性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，對折無裂紋；附著力:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，用3M膠帶拉無脫落；上機適應性:正常生產(chǎn)無積膠拖尾現(xiàn)象；耐熱熱性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦Uv機干燥后，鍍鋁放烘箱140°C烘烤，無發(fā)花泛彩失光。耐溶劑MEK試驗:接近滴下MEK劑，置5分鐘后拭干，表面無退色現(xiàn)象。
[0085]實施例5紫外光固化壓印涂料的制備 本實施例中，先制備聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂。
[0086]聚丙烯酸樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)按如下重量配比配備原料:丙烯酸酯單體95份，引發(fā)劑0.5份(均為二叔戊基過氧化物)，丙烯酸20份，改性松香樹脂10份(均為丙烯酸改性松香酯)，阻聚劑A 0.1份(均為對甲氧基苯酚)，催化劑A I份(均為三苯基磷);所述95份丙烯酸酯單體中含有丙烯酸羥乙酯20份、丙烯酸縮水甘油酯20份、丙烯酸丁酯30份、甲基丙烯酸丁酯15份、丙烯酸異冰片酯10份；
(2)在裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入15份(按重量計)回流溶劑(均為甲苯)并升溫到130°C，再滴加丙烯酸酯單體和引發(fā)劑的混合物，反應3小時后(在130°C下反應)，得到帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂；
(3)將上述反應釜中的帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂降溫到90°C，然后滴加阻聚劑A、催化劑A、丙烯酸以及改性松香樹脂的混合物(使改性松香樹脂溶解在丙烯酸中，并使阻聚劑A、催化劑A分散均勻，得到該混合物)，反應I小時后，逐漸升溫到110°C，使反應完全，然后除去回流溶劑，得到聚丙烯酸樹脂，備用。
[0087]步驟(3)的反應過程中，取樣測酸值，以跟蹤反應進度；當待酸值降至10mgK0H/g時可判斷反應完全。反應完全并除去回流溶劑后，將得到的聚丙烯酸樹脂降溫至50°C并出料。
[0088]聚氨酯樹脂的制備方法包括以下步驟:
(I’)按如下重量配比配備原料:多元醇50份(均為分子量為500的聚己內(nèi)酯二元醇)，多異氰酸酯30份(均為對苯二異氰酸酯)，催化劑B 0.05份(均為二月桂酸二丁基錫)，封端劑24份(均為季戊四醇三丙烯酸酯)，阻聚劑B 0.1份(均為對羥基苯甲醚)；
(2’ )向裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入多元醇、多異氰酸酯和催化劑B，在50°C下反應2小時；然后在攪拌的情況下加入封端劑和阻聚劑B，在70°C下反應至NCO基團含量(即異氰酸酯基團含量)小于0.5%，得到聚氨酯樹脂，備用。
[0089]然后，利用上述備用的聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂制備紫外光固化壓印涂料。
[0090]上述紫外光固化壓印涂料的制備方法依次包括下述步驟:按重量計，配備聚丙烯酸樹脂30份、聚氨酯樹脂20份、稀釋單體40份(其中二丙二醇二丙烯酸酯20份、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯20份)、光引發(fā)劑8份(其中二苯甲酮6份、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦2份)和助劑4份(其中消泡劑氣相二氧化硅2份、流平劑硅油I份、硅烷偶聯(lián)劑I份)；然后將聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂加入到帶有攪拌器的反應容器中，并在300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下進行攪拌(攪拌時間為10分鐘)，使聚丙烯酸樹脂與聚氨酯樹脂混合均勻；然后將稀釋單體、光引發(fā)劑和助劑加入到上述反應容器中，并在1200轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下攪拌至光引發(fā)劑完全溶解(攪拌時間為30分鐘)，得到紫外光固化壓印涂料。制得的紫外光固化壓印涂料測試粘度合格后包裝入庫。[0091]制得的紫外光固化壓印涂料包含下述重量配比的組分:聚丙烯酸樹脂30份，聚氨酯樹脂20份，稀釋單體40份(其中二丙二醇二丙烯酸酯20份、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯20份)，光引發(fā)劑8份(其中二苯甲酮6份、2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦2份)，助劑4份(其中消泡劑氣相二氧化硅2份、流平劑硅油1份、硅烷偶聯(lián)劑1份)。
[0092]制得的紫外光固化壓印涂料的性能如下:粘度:38秒(涂-4杯，25°C);硬度≤2H ；柔韌性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，對折無裂紋；附著力:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，用3M膠帶拉無脫落；上機適應性:正常生產(chǎn)無積膠拖尾現(xiàn)象；耐熱熱性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦Uv機干燥后，鍍鋁放烘箱140°C烘烤無發(fā)花泛彩失光；耐溶劑MEK試驗:接近滴下MEK劑，置5分鐘后拭干，表面無退色現(xiàn)象。
[0093]實施例6紫外光固化壓印涂料的制備 本實施例中，先制備聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂。
[0094]聚丙烯酸樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)按如下重量配比配備原料:丙烯酸酯單體140份，引發(fā)劑4份(均為叔丁基過氧化氫)，甲基丙烯酸30份，改性松香樹脂5份(均為氫化松香)，阻聚劑A 1份(均為2，6- 二叔丁基對甲苯酚)，催化劑A 0.1份(均為三乙胺)；所述140份丙烯酸酯單體中含有丙烯酸羥丙酯15份、丙烯酸羥乙酯15份、丙烯酸縮水甘油酯20份、叔碳酸縮水甘油酯10份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸乙酯30份；
(2)在裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入30份(按重量計)回流溶劑(均為甲苯)并升溫到110°C，再滴加丙烯酸酯單體和引發(fā)劑的混合物，反應5小時后(在110°C下反應)，得到帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂；
(3)將上述反應釜中的帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂降溫到80°C，然后滴加阻聚劑A、催化劑A、甲基丙烯酸以及改性松香樹脂的混合物(使改性松香樹脂溶解在甲基丙烯酸中，并使阻聚劑A、催化劑A分散均勻，得到該混合物)，反應2小時后，逐漸升溫到10(TC，使反應完全，然后除去回流溶劑，得到聚丙烯酸樹脂，備用。
[0095]步驟(3)的反應過程中，取樣測酸值，以跟蹤反應進度；當待酸值降至10mgK0H/g時可判斷反應完全。反應完全并除去回流溶劑后，將得到的聚丙烯酸樹脂降溫至40°C并出料。
[0096]聚氨酯樹脂的制備方法包括以下步驟:
(I’)如下重量配比配備原料:多元醇30份(均為聚己二酸己二醇酯)，多異氰酸酯60份(均為1，6己二異氰酸酯)，催化劑B 1份(均為辛酸亞錫)，封端劑10份(均為丙烯酸羥乙酯)，阻聚劑B 1份(均為對苯二酚)；
(2’)裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入多元醇、多異氰酸酯和催化劑B，在60°C下反應I小時；然后在攪拌的情況下加入封端劑和阻聚劑B，在65°C下反應至NCO基團含量(即異氰酸酯基團含量)小于0.5%，得到聚氨酯樹脂，備用。
[0097]然后利用上述備用的聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂制備紫外光固化壓印涂料。
[0098]上述紫外光固化壓印涂料的制備方法依次包括下述步驟:按重量計，配備聚丙烯酸樹脂10份、聚氨酯樹脂40份、稀釋單體40份(其中季戊四醇三丙烯酸酯10份、1，6-己二醇二丙烯酸酯10份、四氫呋喃丙烯酸酯20份)、光引發(fā)劑2份(二苯甲酮1份、2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦1份)和助劑1份(均為硅烷偶聯(lián)劑);然后將聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂加入到帶有攪拌器的反應容器中，并在200轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下進行攪拌(攪拌時間為20分鐘)，使聚丙烯酸樹脂與聚氨酯樹脂混合均勻；然后將稀釋單體、光引發(fā)劑和助劑加入到上述反應容器中，并在800轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下攪拌至光引發(fā)劑完全溶解(攪拌時間為60分鐘)，得到紫外光固化壓印涂料。制得的紫外光固化壓印涂料測試粘度合格后包裝入庫。
[0099]制得的紫外光固化壓印涂料包含下述重量配比的組分:聚丙烯酸樹脂10份，聚氨酯樹脂40份，稀釋單體40份(其中季戊四醇三丙烯酸酯10份、1，6-己二醇二丙烯酸酯10份、四氫呋喃丙烯酸酯20份)，光引發(fā)劑2份(二苯甲酮1份、2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦1份)，助劑1份(均為硅烷偶聯(lián)劑)。
[0100]制得的紫外光固化壓印涂料的性能如下:粘度:56秒(涂-4杯，25°C);硬度≥2H ；柔韌性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，對折無裂紋；附著力:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，用3M膠帶拉無脫落；上機適應性:正常生產(chǎn)無積膠拖尾現(xiàn)象；耐熱熱性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦Uv機干燥后，鍍鋁放烘箱140°C烘烤，無發(fā)花泛彩失光。耐溶劑MEK試驗:接近滴下MEK劑，置5分鐘后拭干，表面無退色現(xiàn)象。
[0101]實施例7紫外光固化壓印涂料的制備 本實施例中，先制備聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂。
[0102]聚丙烯酸樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)按如下重量配比配備原料:丙烯酸酯單體120份，引發(fā)劑1份(均為偶氮二異丁腈)，甲基丙烯酸28份，改性松香樹脂6份(均為氫化松香)，阻聚劑A 0.4份(均為對甲氧基苯酚)，催化劑A 0.5份(均為四乙基溴化銨)；所述120份丙烯酸酯單體中含有丙烯酸羥丙酯25份、丙烯酸縮水甘油酯25份、丙烯酸乙酯40份、丙烯酸異冰片酯30份；
(2)在裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入20份(按重量計)回流溶劑(均為甲苯)并升溫到115°C，再滴加丙烯酸酯單體和引發(fā)劑的混合物，反應4.5小時后(在115°C下反應)，得到帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂；
(3)將上述反應釜中的帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂降溫到82°C，然后滴加阻聚劑A、催化劑A、甲基丙烯酸以及改性松香樹脂的混合物(使改性松香樹脂溶解在甲基丙烯酸中，并使阻聚劑A、催化劑A分散均勻，得到該混合物)，反應2小時后，逐漸升溫到102°C，使反應完全，然后除去回流溶劑，得到聚丙烯酸樹脂，備用。
[0103]步驟(3)的反應過程中，取樣測酸值，以跟蹤反應進度；當待酸值降至10mgK0H/g時可判斷反應完全。反應完全并除去回流溶劑后，將得到的聚丙烯酸樹脂降溫至42°C并出料。
[0104]聚氨酯樹脂的制備方法包括以下步驟:
(I ’)按如下重量配比配備原料:多元醇45份(均為聚四氫呋喃二元醇)，多異氰酸酯50份(均為二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯)，催化劑B 0.08份(均為三乙胺)，封端劑25份(均為甲基丙烯酸羥丙酯)，阻聚劑B 0.8份(均為對苯二酚)；
(2’)向裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入多元醇、多異氰酸酯和催化劑B，在58°C下反應1.5小時；然后在攪拌的情況下加入封端劑和阻聚劑B，在68°C下反應至NCO基團含量(即異氰酸酯基團含量)小于0.5%，得到聚氨酯樹脂，備用。
[0105]然后利用上述備用的聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂制備紫外光固化壓印涂料。
[0106]上述紫外光固化壓印涂料的制備方法依次包括下述步驟:按重量計，配備聚丙烯酸樹脂30份，聚氨酯樹脂40份，稀釋單體60份(均為丙烯酸雙環(huán)戊二烯酯)，光引發(fā)劑6份(其中2，4- 二乙基硫雜蒽酮3份、4-二甲氨基苯甲酸乙酯3份)，助劑2份(其中消泡劑二甲基聚硅氧烷1份、流平劑聚硅氧烷-聚醚共聚物1份)；然后將聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂加入到帶有攪拌器的反應容器中，并在280轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下進行攪拌(攪拌時間為14分鐘)，使聚丙烯酸樹脂與聚氨酯樹脂混合均勻；然后將稀釋單體、光引發(fā)劑和助劑加入到上述反應容器中，并在900轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下攪拌至光引發(fā)劑完全溶解(攪拌時間為50分鐘)，得到紫外光固化壓印涂料。制得的紫外光固化壓印涂料測試粘度合格后包裝入庫。
[0107]制得的紫外光固化壓印涂料包含下述重量配比的組分:聚丙烯酸樹脂30份，聚氨酯樹脂40份，稀釋單體60份(均為丙烯酸雙環(huán)戊二烯酯)，光引發(fā)劑6份(其中2，4- 二乙基硫雜蒽酮3份、4- 二甲氨基苯甲酸乙酯3份)，助劑2份(其中消泡劑二甲基聚硅氧烷1份、流平劑聚硅氧烷-聚醚共聚物1份)。
[0108]制得的紫外光固化壓印涂料的性能如下:粘度:43秒(涂-4杯，25°C);硬度≤2H ；柔韌性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，對折無裂紋；附著力:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，用3M膠帶拉無脫落；上機適應性:正常生產(chǎn)無積膠拖尾現(xiàn)象；耐熱熱性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦Uv機干燥后，鍍鋁放烘箱140°C烘烤，無發(fā)花泛彩失光。耐溶劑MEK試驗:接近滴下MEK劑，置5分鐘后拭干，表面無退色現(xiàn)象。
[0109]實施例8紫外光固化壓印涂料的制備 本實施例中，先制備聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂。
[0110]聚丙烯酸樹脂的制備方法包括以下步驟:
(1)按如下重量配比配備原料:丙烯酸酯單體100份，引發(fā)劑3份(均為叔丁基過氧化氫)，丙烯酸28份，改性松香樹脂8份(均為丙烯酸改性松香酯)，阻聚劑A 0.4份(均為對甲氧基苯酚)，催化劑A 0.8份(均為三苯基銻)；所述100份丙烯酸酯單體中含有丙烯酸羥丙酯14份、丙烯酸羥乙酯14份、丙烯酸縮水甘油酯22份、丙烯酸丁酯30份、丙烯酸異冰片酯20份；
(2)在裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入25份(按重量計)回流溶劑(均為甲苯)并升溫到125°C，再滴加丙烯酸酯單體和引發(fā)劑的混合物，反應4小時后(在125°C下反應)，得到帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂；
(3)將上述反應釜中的帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂降溫到85°C，然后滴加阻聚劑A、催化劑A、丙烯酸以及改性松香樹脂的混合物(使改性松香樹脂溶解在丙烯酸中，并使阻聚劑A、催化劑A分散均勻，得到該混合物)，反應2小時后，逐漸升溫到105°C，使反應完全，然后除去回流溶劑，得到聚丙烯酸樹脂，備用。
[0111]步驟(3)的反應過程中，取樣測酸值，以跟蹤反應進度；當待酸值降至10mgK0H/g時可判斷反應完全。反應完全并除去回流溶劑后，將得到的聚丙烯酸樹脂降溫至45°C并出料。
[0112]聚氨酯樹脂的制備方法包括以下步驟:(I’)按如下重量配比配備原料:多元醇50份(均為聚四氫呋喃二元醇)，多異氰酸酯50份(均為異佛爾酮二異氰酸酯)，催化劑B 0.08份(均為二月桂酸二丁基錫)，封端劑25份(均為三羥甲基丙烷二丙烯酸酯)，阻聚劑B 0.8份(均為對羥基苯甲醚)；
(2’)向裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入多元醇、多異氰酸酯和催化劑B，在55°C下反應2小時；然后在攪拌的情況下加入封端劑和阻聚劑B，在65°C下反應至NCO基團含量(即異氰酸酯基團含量)小于0.5%，得到聚氨酯樹脂，備用。
[0113]然后利用上述備用的聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂制備紫外光固化壓印涂料。
[0114]上述紫外光固化壓印涂料的制備方法依次包括下述步驟:按重量計，配備聚丙烯酸樹脂25份、聚氨酯樹脂35份、稀釋單體50份(其中新戊二醇二丙烯酸酯30份、季戊四醇三丙烯酸酯10份、三丙二醇二丙烯酸酯10份)、光引發(fā)劑8份(其中硫雜蒽酮4份、4- 二甲氨基苯甲酸乙酯4份)和助劑5份(其中消泡劑氣相二氧化硅2份、流平劑硅油2份、硅烷偶聯(lián)劑1份)；然后將聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂加入到帶有攪拌器的反應容器中，并在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下進行攪拌(攪拌時間為18分鐘)，使聚丙烯酸樹脂與聚氨酯樹脂混合均勻；然后將稀釋單體、光引發(fā)劑和助劑加入到上述反應容器中，并在1100轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下攪拌至光引發(fā)劑完全溶解(攪拌時間為40分鐘)，得到紫外光固化壓印涂料。制得的紫外光固化壓印涂料測試粘度合格后包裝入庫。
[0115]制得的紫外光固化壓印涂料包含下述重量配比的組分:聚丙烯酸樹脂25份、聚氨酯樹脂35份、稀釋單體50份(其中新戊二醇二丙烯酸酯30份、季戊四醇三丙烯酸酯10份、三丙二醇二丙烯酸酯10份)、光引發(fā)劑8份(其中硫雜蒽酮4份、4- 二甲氨基苯甲酸乙酯4份)和助劑5份(其中消泡劑氣相二氧化硅2份、流平劑硅油2份、硅烷偶聯(lián)劑1份)。
[0116]制得的紫外光固化壓印涂料的性能如下:粘度:67秒(涂-4杯，25°C);硬度≤2H ；柔韌性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，對折無裂紋；附著力:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦uv機干燥后，用3M膠帶拉無脫落；上機適應性:正常生產(chǎn)無積膠拖尾現(xiàn)象；耐熱熱性:涂布于PET膜，涂層厚度為lOum，以40米/分鐘的速度過8千瓦Uv機干燥后，鍍鋁放烘箱140°C烘烤，無發(fā)花泛彩失光。耐溶劑MEK試驗:接近滴下MEK劑，置5分鐘后拭干，表面無退色現(xiàn)象。
【權利要求】
1.一種轉(zhuǎn)移膜的制作方法，其特征在于依次包括下述步驟: (1)制作具有菲涅爾透鏡紋路和鐳射圖文紋路的原模，再進行電鑄，形成模壓工作版； (2)將模壓工作版安裝在模壓輥上；在塑料薄膜的下表面上涂布一層紫外光固化壓印涂料，然后使紫外光固化壓印涂料涂層與裝有模壓工作版的模壓輥緊密接觸，使紫外光固化壓印涂料在壓力的作用下填滿模壓工作版上的溝槽，然后在紫外光照射下使紫外光固化壓印涂料涂層固化； (3)在導輥的牽引下，使紫外光固化壓印涂料涂層與模壓工作版分離，得到轉(zhuǎn)移膜。
2.根據(jù)權利要求1所述的轉(zhuǎn)移膜的制作方法，其特征在于:所述紫外光固化壓印涂料包含下述重量配比的組分:聚丙烯酸樹脂10 - 30份，聚氨酯樹脂20 - 40份，稀釋單體40 — 60份，光引發(fā)劑2 — 10份，助劑I 一 5份。
3.根據(jù)權利要求2所述的轉(zhuǎn)移膜的制作方法，其特征在于:所述稀釋單體是甲基丙烯酸四氫呋喃甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、四氫呋喃丙烯酸酯、丙烯酸雙環(huán)戊二烯酯、丙烯酰嗎啉、異冰片基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯和乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯中的一種或其中多種的組合；所述光引發(fā)劑是苯偶姻、苯偶姻衍生物、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、a-羥烷基苯酮、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、?；⒀趸铩⒘螂s蒽酮、硫雜蒽酮衍生物、4-二甲氨基苯甲酸乙酯和N，N-二甲氨基苯甲酸異辛酯中的一種或其中多種的組合；所述助劑是消泡劑、流平劑和偶聯(lián)劑中的一種或其中多種的組合；消泡劑是二甲基聚硅氧烷和氣相二氧化硅中的一種或者兩者的混合物，流平劑是聚硅氧烷-聚醚共聚物或硅油，偶聯(lián)劑是硅烷偶聯(lián)劑。
4.根據(jù)權利要求2所述的轉(zhuǎn)移膜的制作方法，其特征在于:所述聚丙烯酸樹脂的制備方法包括以下步驟:` (2 -1)按如下重量配比配備原料:丙烯酸酯單體90-140份，引發(fā)劑0.5-4份，丙烯酸或甲基丙烯酸20-30份，改性松香樹脂5-10份，阻聚劑A 0.1 — 1份，催化劑A 0.1 — 1份；所述90-140份丙烯酸酯單體中含有帶羥基的丙烯酸酯單體20-30份、帶環(huán)氧基的丙烯酸酯單體20-30份； (2-2)在裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入15 - 30份回流溶劑并升溫到110-130°C，再滴加丙烯酸酯單體和引發(fā)劑的混合物，反應3-5小時后，得到帶羥基和環(huán)氧基的丙稀酸樹脂； (2 - 3)將上述反應釜中的帶羥基和環(huán)氧基的丙烯酸樹脂降溫到80-90°C，然后滴加阻聚劑A、催化劑A、丙烯酸或甲基丙烯酸、以及改性松香樹脂的混合物，反應1-2小時后，逐漸升溫到100-11(TC，使反應完全，然后除去回流溶劑，得到聚丙烯酸樹脂。
5.根據(jù)權利要求4所述的轉(zhuǎn)移膜的制作方法，其特征在于:所述丙烯酸酯單體中，帶羥基的丙烯酸酯單體是甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和丙烯酸羥乙酯中的一種或其中多種的組合，帶環(huán)氧基的丙烯酸酯單體是丙烯酸縮水甘油酯和叔碳酸縮水甘油酯中的一種或兩者的組合，其余的丙烯酸酯單體是丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異冰片酯和甲基丙烯酸乙酯中的一種或其中多種的組合；所述引發(fā)劑是偶氮二異丁腈、叔丁基過氧化氫、過氧化苯甲?；蚨逦旎^氧化物；所述阻聚劑A是對甲氧基苯酚、對苯二酚或2，6- 二叔丁基對甲苯酚；所述催化劑A是三苯基磷、三乙胺、四乙基溴化銨、N，N- 二甲基芳胺、三苯基銻或四甲基氯化銨；所述改性松香樹脂是丙烯酸改性松香酯或氫化松香。
6.根據(jù)權利要求2所述的轉(zhuǎn)移膜的制作方法，其特征在于:所述聚氨酯樹脂的制備方法包括以下步驟: (1’)按如下重量配比配備原料:多元醇30-50份，多異氰酸酯30-60份，催化劑B.0.05-1份，封端劑10-30份，阻聚劑B 0.1-1份； (2’ )向裝有溫度計、攪拌器和冷凝器的反應釜中加入多元醇、多異氰酸酯和催化劑B，在50-60°C下反應1-2小時；然后在攪拌的情況下加入封端劑和阻聚劑B，在60-70°C下反應至NCO基團含量小于0.5%，得到聚氨酯樹脂。
7.根據(jù)權利要求6所述的轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法，其特征在于:所述多元醇是聚酯多元醇、聚醚多元醇、二聚酸二元醇、聚四氫呋喃二元醇或改性的丙烯酸多元醇；所述多異氰酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、1，6己二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯或苯二亞甲基二異氰酸酯；所述催化劑B是二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫或三乙胺；所述封端劑是甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯；所述阻聚劑B是對苯二酚或?qū)αu基苯甲醚。
8.根據(jù)權利要求2所述的轉(zhuǎn)移膜的制作方法，其特征在于:所述紫外光固化壓印涂料的制備方法依次包括下述步驟:按重量計，配備聚丙烯酸樹脂10 - 30份、聚氨酯樹脂20 -40份、稀釋單體40 - 60份、光引發(fā)劑2 - 10份和助劑I 一 5份；然后將聚丙烯酸樹脂和聚氨酯樹脂加入到帶有攪拌器的反應容器中，并在200 — 300轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下進行攪拌，使聚丙烯酸樹脂與聚氨酯樹脂混合均勻；然后將稀釋單體、光引發(fā)劑和助劑加入到上述反應容器中，并在800 - 1200轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下攪拌至光引發(fā)劑完全溶解，得到UV壓印光油。
9.一種轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法，其特征在于在權利要求1 一 8之任一所述轉(zhuǎn)移膜的制作方法的基礎上，還依次包括下述步驟: (4)在紫外光固化壓印涂料涂層的下表面上鍍鋁，形成鍍鋁層； (5)在鍍鋁層的下表面上涂布一層油性涂料，然后使油性涂料涂層干燥； (6)在轉(zhuǎn)移膜的油性涂料涂層的下表面上或者在承印紙張的上表面上涂布膠粘劑，然后將轉(zhuǎn)移膜與承印紙張復合，待膠粘劑固化后使紫外光固化壓印涂料涂層與鍍鋁層分離，從而使鍍鋁層轉(zhuǎn)移到承印紙張上，得到轉(zhuǎn)移鍍鋁紙。
10.根據(jù)權利要求9所述的轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法，其特征在于:步驟(5)中，所用的油性涂料由下述重量配比的組分組成:樹脂20 - 30份，溶劑60 - 80份，助劑I 一 5份；其中樹脂是丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、硝化棉樹脂、氯醋樹脂和聚乙烯縮丁醛樹脂中的一種或其中多種的組合。
11.根據(jù)權利要求10所述的轉(zhuǎn)移鍍鋁紙的制作方法，其特征在于:所述油性涂料中的溶劑是丁酮、醋酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、乙醇、異丙醇和丙二醇甲醚中的一種或其中多種的組合；油性涂料中的助劑是流平劑和耐磨抗粘劑中的一種或兩者的組合，其中流平劑為聚醚改性的硅氧烷或聚酯改性的硅氧烷，耐磨抗粘劑為改性聚乙烯蠟、聚丙烯蠟或聚四氟乙烯蠟。
【文檔編號】B41M5/42GK103770492SQ201410015153
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年1月14日 優(yōu)先權日:2014年1月14日
【發(fā)明者】胡俊, 王俊博, 鄭良曉 申請人:汕頭市龍湖昌豐化工有限公司