專利名稱：記錄介質(zhì)和使用它的成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種適合采用水基油墨進行記錄的記錄介質(zhì)和使用該記錄介質(zhì)的成像方法。尤其是，本發(fā)明涉及一種能夠形成具有高光密度、明亮色調(diào)和高分辨率的圖像并具有優(yōu)異的油墨吸收性的記錄介質(zhì)、以及一種使用該記錄介質(zhì)的成像方法。另外，本發(fā)明涉及一種在其上記錄的圖像具有優(yōu)異儲存穩(wěn)定性的記錄介質(zhì)和使用該記錄介質(zhì)的成像方法。
相關(guān)的
背景技術(shù)：
噴墨記錄體系是這樣一種體系，其中微小墨滴(記錄液體)按照各種工作原理中的任何一種進行噴射，將它們施用到記錄介質(zhì)如紙上，這樣得到圖像、字符和/或類似物的記錄，特點是，記錄以高速和低噪音進行，容易形成多色圖像，記錄圖案非常靈活，且無需顯影，因此發(fā)展成為以打印機為主體并包括復(fù)印機、文字處理器、傳真和繪圖儀的信息儀器，所以迅速地廣泛分布。近年來，高性能數(shù)字照相機、數(shù)字視頻照相機和掃描儀已開始廉價地提供，而且隨著個人計算機的普及，使用噴墨記錄體系的打印機已優(yōu)選用于輸出由這些儀器得到的圖像信息。在此背景下，需要由噴墨系統(tǒng)簡單并容易地輸出在質(zhì)量上與銀鹽照相和采用制版體系的多色印刷品相當(dāng)?shù)膱D像。
為了滿足這種需求，已經(jīng)改進了打印機本身的結(jié)構(gòu)和記錄體系，例如記錄的加速和高分辨、和圖像的全色化，而且已深入研究了對記錄介質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性能改進。
對于用于噴墨記錄等的記錄介質(zhì)，迄今已提出各種各樣的記錄介質(zhì)。例如，日本專利申請公開№52-9074公開了具有油墨接受層的記錄介質(zhì)，該層包含一種具有大比表面積的硅石顏料作為主要組分以提高其吸墨速率并具有空隙，且日本專利申請公開№63-22997公開了記錄介質(zhì)，其中形成油墨接受層的顏料層中的空隙得到控制。日本專利申請公開№55-51583和56-157描述，將非結(jié)晶硅石加入油墨接受層中以增強油墨接受層的油墨吸收性，得到具有高印刷密度且沒有毛邊(feathering)或滲色的打印點。
另一方面，能夠形成可與銀鹽照相相當(dāng)?shù)膱D像的記錄介質(zhì)要求能夠形成具有優(yōu)異的染料著色能力和高的表面光澤和分辨率的圖像。對于能夠提供與銀鹽照相相當(dāng)?shù)膱D像的記錄介質(zhì)的油墨接受層，正關(guān)注將水合礬土作為其組分。例如，美國專利4879166和5104730、以及日本專利申請公開№2-276670、4-37576和5-32037公開了具有油墨接受層的記錄介質(zhì)，該層包含假勃姆石結(jié)構(gòu)的水合礬土。日本專利申請公開№10-94754公開了記錄介質(zhì)，其中油墨接受層中包含水合礬土顆粒。
最近已經(jīng)要求記錄圖像具有良好的儲存穩(wěn)定性。還已提出用于提高記錄圖像的儲存穩(wěn)定性的方法。作為用于提高例如圖像對光的儲存穩(wěn)定性的方法，日本專利公報№6-30951公開了包含特定(particular)陽離子化合物的記錄片材，日本專利公報№4-28232公開了包含氨基醇作為耐光牢度促進劑的記錄片材，且日本專利公報№4-34512和日本專利申請公開№11-245504公開了包含位阻胺化合物作為耐光牢度促進劑的記錄片材。日本專利公報№8-13569還公開了記錄圖像在室內(nèi)儲存時的顏色變化(主要是，黑色油墨變成棕色的現(xiàn)象)與因為臭氧氣體的顏色變化之間的關(guān)系，而且具有表面活性受抑制的硅石顏料能夠有效地防止圖像在室內(nèi)的顏色變化。
但例如在室內(nèi)展示記錄圖像時發(fā)生的褪色現(xiàn)象如此各異，使得整個圖像被染成紅色或染成綠色，或未印刷區(qū)域發(fā)黃。造成所述原因的因素也不僅限于光，而且可考慮綜合因素如空氣中各種氣體、溫度和濕度的影響。但尚未已知任何方法考慮到所述綜合因素能夠解決圖像的褪色現(xiàn)象。
能夠形成可與銀鹽照相相當(dāng)?shù)膱D像的記錄介質(zhì)(以下稱作“用于照相的記錄介質(zhì)”)具有這樣一種結(jié)構(gòu)，其中透明的油墨接受層的厚度至少為幾十個μm，這樣適合高速并大量施用油墨的影印機并獲得優(yōu)異的染料著色能力和高的表面光澤。這種記錄介質(zhì)涉及的問題在于，油墨接受層的透明性變差，不能形成明亮或清晰的圖像，而且在油墨接受層大量包含添加劑如上述耐光牢度促進劑以提高所得圖像的儲存穩(wěn)定性時，油墨吸收性下降。另外，改性顏料顆粒本身以改善室內(nèi)顏色變化的方法不能應(yīng)用于這種記錄介質(zhì)。如上所述，考慮到與記錄性能的平衡，需要進一步解決問題以賦予照相用記錄介質(zhì)上的圖像以良好的牢度性能。
本發(fā)明的簡述本發(fā)明的一個目的是提供一種記錄介質(zhì)，它適合采用一種其中將記錄液體施用到記錄介質(zhì)上以進行記錄的記錄體系例如噴墨記錄體系而用于成像體系，能夠形成具有高的光密度、明亮的色調(diào)和高的分辨率的圖像，并具有優(yōu)異的油墨吸收性；以及一種使用該記錄介質(zhì)的成像方法。
本發(fā)明的另一目的是提供一種其上記錄的圖像具有優(yōu)異儲存穩(wěn)定性的記錄介質(zhì)和一種使用該記錄介質(zhì)的成像方法。
本發(fā)明的另一目的是提供一種可得到如銀鹽照相般的紋理(texture)和圖像質(zhì)量的印刷品的用于照相的記錄介質(zhì)和一種使用該記錄介質(zhì)的成像方法。
以上目的通過下述的本發(fā)明而實現(xiàn)。
按照本發(fā)明，提供了一種包含基材和包含在基材中和/或在基材表面上的至少一種選自伯胺樹脂和仲胺樹脂的樹脂以及位阻胺化合物的記錄介質(zhì)。
這些化合物可存在于基材上，直接接觸基材或通過另一層接觸基材。
按照本發(fā)明，還提供了一種包含基材、位于基材上的油墨接受層、和包含在油墨接受層內(nèi)部和/或表面上的至少一種選自伯胺樹脂和仲胺樹脂的樹脂以及位阻胺化合物的記錄介質(zhì)。
按照本發(fā)明，還提供了一種成像方法，包括，按照記錄信息，將記錄液體施用到上述記錄介質(zhì)的油墨接受層的表面上以形成圖像。
按照本發(fā)明，包含特定兩種化合物的記錄介質(zhì)可用于防止圖像出現(xiàn)例如上述的各種褪色現(xiàn)象，即使通過噴墨記錄在其上形成的圖像例如在室內(nèi)長期展示，因此可提供具有非常高的牢度性能的圖像。尤其是，本發(fā)明可應(yīng)用于照相用記錄介質(zhì)，能夠形成在紋理和圖像質(zhì)量上相當(dāng)于銀鹽照相的圖像，而不會損害其優(yōu)異的記錄性能，并可通過噴墨記錄體系得到具有非常高的牢度性能的圖像。另外，適當(dāng)?shù)剡x擇輸入體系如數(shù)字照相機，并將噴墨記錄體系用作輸出體系，這樣可通過一種更簡單的方法以比銀鹽照相更高的速度提供具有圖像的印刷品，所述圖像的紋理相當(dāng)于銀鹽照相，優(yōu)于銀鹽照相且具有優(yōu)異的牢度性能。
附圖的簡要描述

圖1是噴墨記錄裝置的記錄頭的縱向橫截面視圖。
圖2是沿著圖1所示噴墨記錄裝置的記錄頭的線2-2截取的橫向橫截面視圖。
圖3是由一排多個圖1所示記錄頭組成的多頭的外觀的透視圖。
圖4是示例性噴墨記錄裝置的透視圖。
本發(fā)明的詳細描述按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)具有一種結(jié)構(gòu)，它在基材中或在基材的記錄表面上至少具有選自伯胺樹脂和仲胺樹脂的至少一種以及位阻胺化合物。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)具有基材和位于該基材上的油墨接受層，并在油墨接受層的內(nèi)部和/或表面上至少包含選自伯胺樹脂和仲胺樹脂的至少一種以及位阻胺化合物。本發(fā)明還通過包含這兩種化合物來解決上述問題并實現(xiàn)本發(fā)明的目的。
迄今已知，位阻胺化合物用作自由基捕捉劑并有效地防止各種材料因光的變質(zhì)。但如果將位阻胺化合物應(yīng)用于噴墨記錄介質(zhì)，例如具有包含如相關(guān)背景技術(shù)部分所述水合礬土的油墨接受層的記錄介質(zhì)的油墨接受層，需要將位阻胺化合物作為水分散體來使用，因為位阻胺化合物不溶于水。如果記錄圖像形成在其上已施用有該位阻胺化合物的記錄介質(zhì)上，且圖像粘附到，例如盤或孔壁上并放置，那么幾天至幾周內(nèi)會發(fā)生圖像被染成紅色或未印刷區(qū)域被著色為黃色的現(xiàn)象。這被認為歸因于，除了光之外的其它因素影響圖像的褪色。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，尤其是當(dāng)迄今認為對圖像耐光牢度有不利影響的選自屬于胺化合物的伯胺樹脂和仲胺樹脂中的至少一種與位阻胺化合物共存時，上述褪色現(xiàn)象得到控制，這樣完成了本發(fā)明。即使與位阻胺化合物結(jié)合使用，迄今已知為噴墨圖像的耐水牢度賦予劑的具有叔胺或季銨基團的化合物往往惡化褪色作用并通常造成未印刷區(qū)域的發(fā)黃。另一方面，如果記錄介質(zhì)僅包含伯胺樹脂，尤其是，其上形成的圖像中的品色染料明顯褪色，且圖像被染成綠色。
本發(fā)明人進一步發(fā)現(xiàn)，即使選自伯胺樹脂和仲胺樹脂中的至少一種與位阻胺化合物相互共存，所得用于照相的記錄介質(zhì)的著色能力和吸墨性也不受不利影響。以下更詳細描述本發(fā)明的實施方案。
<位阻胺化合物>
在本發(fā)明中，位阻胺化合物是指一種在其分子中具有至少一種由下示表示的位阻胺的化合物
其中R1、R2、R3和R4相互獨立地為具有1-5個碳原子的低級烷基，特別優(yōu)選甲基或乙基，R5是氫原子、或低級烷基、芐基、烯丙基、乙?；⑼檠趸蚱S氧基，且“A”是烷基、烷氧基、氨基、酰胺、羧基或酯基?！癆”可以是偶聯(lián)到另一位阻胺上的基團，如二羧酸的酯基，例如丙二酸、己二酸、琥珀酸、癸二酸、馬來酸或苯二甲酸的酯基、三羧酸或四羧酸的酯基、或醚基。另外，“A”可以是具有乙烯基的基團，如(甲基)丙烯酸酯基團。此時，位阻胺化合物可以是一種在側(cè)鏈中具有位阻胺的聚合物。
這些化合物描述于日本專利公報№4-34512，且各種化合物可購自市場。其例子包括由CIBA特殊化學(xué)品公司生產(chǎn)的TINUVIN(商品名)、和由Asahi DenkaKogyo K.K.生產(chǎn)的ADKSTAB(商品名)。這些產(chǎn)品一般作為不溶于水的液體或固體(粉末)、或水分散體而得到。如果在噴墨記錄介質(zhì)中使用液體或粉末產(chǎn)品，將它們在使用之前變成水分散體。
<伯胺樹脂>
用于本發(fā)明的伯胺樹脂是一種具有伯胺基團的化合物，其優(yōu)選例子包括在其側(cè)鏈中具有伯胺基團的聚合物。其例子通常包括(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙基胺、乙烯基胺和類似物的均聚物、它們與另一可共聚單體的共聚物、及其鹽。鹽的例子包括鹽酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽。其中，聚烯丙基胺、聚乙烯基胺及其鹽是特別優(yōu)選的。聚烯丙基胺被制成單烯丙基胺聚合物，且其生產(chǎn)方法描述于，例如日本專利公報№2-14364、2-56361、2-56362、2-57082和2-57083。聚乙烯基胺通過水解聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯基乙酰胺或類似物而制成，且其生產(chǎn)方法描述于，例如日本專利申請公開№58-23809和日本專利公報№5-35163。完全水解的乙烯基胺均聚物和具有部分水解的乙烯基胺結(jié)構(gòu)部分和乙烯基甲酰胺結(jié)構(gòu)部分和/或乙烯基乙酰胺結(jié)構(gòu)部分的聚合物優(yōu)選用于本發(fā)明。
<仲胺樹脂>
用于本發(fā)明的仲胺樹脂是一種具有仲胺基團的化合物，其優(yōu)選例子包括在其主鏈或側(cè)鏈中具有仲胺基團的聚合物。其例子通常包括(甲基)丙烯酸N-甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-甲基氨基丙基酯、N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亞胺和二烯丙基胺的均聚物、它們與另一可共聚單體的共聚物、及其鹽、以及雙氰胺和甲醛的縮聚物、表氯醇與甲醛的縮聚物及其鹽。鹽的例子包括鹽酸鹽、硫酸鹽和硝酸鹽。其中，聚乙烯亞胺、聚二烯丙基胺、具有聚二烯丙基胺結(jié)構(gòu)的共聚物及其鹽是特別優(yōu)選的。
聚乙烯亞胺通過在酸催化劑如氫氯酸或硫酸的存在下將乙烯亞胺進行開環(huán)聚合反應(yīng)而制成。具體例子及其生產(chǎn)方法描述于日本專利公報№7-107228和日本專利申請公開№11-158271。聚乙烯亞胺化合物可購自市場。其例子包括由NipponShokubai Kagaku Kogyo Co.，Ltd.生產(chǎn)的EPOMIN(商品名)、和由BASF AG生產(chǎn)的POLYMIN(商品名)。可以使用由尿素、氧化乙烯、氧化丙烯或類似物改性的這些物質(zhì)。
作為二烯丙基胺聚合物，由Nitto Boseki Co.，Ltd.生產(chǎn)的由二甲基二烯丙基氯化銨表示的季銨鹽型聚合物如PAS(商品名)可購自市場。另一方面，仲胺型均聚物并不熟知。順便說說，仲胺型二烯丙基胺化合物具體地是分別具有下述結(jié)構(gòu)的化合物。 其中R6和R7相互獨立地為氫原子或低級烷基如甲基或乙基。
作為特別優(yōu)選用于本發(fā)明的二烯丙基胺聚合物的例子，可以提及仲胺型二烯丙基胺和單烯丙基胺的共聚物。其生產(chǎn)方法描述于，例如日本專利公報№2-56365和日本專利注冊№2615681(實施例2)。
作為優(yōu)選用于本發(fā)明的除了上述樹脂之外的其它仲胺樹脂的例子，可以提及雙氰胺與甲醛的縮聚物。這些化合物也可購自市場，其例子包括由Sanyo ChmicalIndustries，Ltd.生產(chǎn)的Sanfix(商品名)。其生產(chǎn)方法描述于，例如日本專利公報№60-1071和36-23231。
表氯醇與甲醛的縮聚物也可購自市場。作為例子，可以提及由ShowaHighpolymer Co.，Ltd.生產(chǎn)的Polyfix(商品名)。
在本發(fā)明中，伯胺樹脂或仲胺樹脂的優(yōu)選分子量(重均分子量)為10000-500000，優(yōu)選10000-100000。
為了實現(xiàn)所得圖像的牢度性能，位阻胺化合物與伯胺樹脂或仲胺樹脂的優(yōu)選使用比例(質(zhì)量計)為10/0.5-0.5/10，優(yōu)選10/1-1/5，更優(yōu)選10/1-1/1。
考慮到耐氣體牢度，可由伯胺樹脂或仲胺樹脂得到良好的結(jié)果。但伯胺樹脂更優(yōu)選。
為了提供按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)，按照本發(fā)明的上述兩種化合物可變成一種涂料組合物，用該涂料組合物直接涂布或浸漬基材。油墨接受層也可位于基材上，通過使用一種涂料細合物涂布該基材并干燥而在油墨接受層中包含上述兩種化合物，所述涂料組合物通過將油墨接受層材料與這兩種化合物進行混合而制成?；蛘撸鲜鰞煞N化合物的涂料組合物可單獨施用到油墨接受層的表面上。在任何情況下，并不特別限定本發(fā)明涂布或浸漬的方法，而且可以采用任何通常已知的涂布或浸漬方法對記錄介質(zhì)進行表面處理。
如果基材用該涂料組合物直接涂布或浸漬以呈現(xiàn)在基材中或在基材表面上具有位阻胺化合物和伯或仲胺樹脂的結(jié)構(gòu)，僅需將位阻胺化合物與伯或仲胺樹脂混合得到涂料組合物，然后用該涂料組合物涂布或浸漬基材。分別包含位阻胺化合物和伯或仲胺樹脂的涂料組合物可分開制備和涂布或浸漬。水溶性聚合物或膠乳可根據(jù)需要混入該涂料組合物中。作為其例子，可以提及聚乙烯醇或其改性產(chǎn)物、淀粉或其改性產(chǎn)物、明膠或其改性產(chǎn)物、酪蛋白或其改性產(chǎn)物、阿拉伯膠、纖維素衍生物如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基甲基纖維素、共軛二烯共聚物膠乳如SBR膠乳、NBR膠乳和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、官能團改性的聚合物膠乳、乙烯基共聚物膠乳如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、馬來酸酐聚合物或其共聚物、丙烯酸酯共聚物、和類似物。作為其它添加劑，可以使用分散劑、增稠劑、pH值調(diào)節(jié)劑、潤滑劑、流動性改性劑、表面活性劑、消泡劑、脫模劑、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑和類似物。也可包含通常已知的無機顏料或有機顏料。
考慮到記錄性能如圖像密度和吸墨性，位阻胺化合物和伯或仲胺樹脂的涂布或浸漬量優(yōu)選為0.01-5克/米2，以干涂料重量計。
<油墨接受層的組成>
油墨接受層主要由顏料、粘合劑和其它添加劑組成。顏料的例子包括無機顏料如硅石、粘土、滑石、碳酸鈣、高嶺土、氧化鋁如礬土和水合礬土、和硅藻土、以及有機顏料如脲醛(urea-formalin)樹脂、乙烯樹脂和苯乙烯樹脂。這些顏料可單獨或任意結(jié)合使用。作為粘合劑的優(yōu)選例子，可以提及水溶性聚合物和膠乳。作為具體例子，可以提及聚乙烯醇或其改性產(chǎn)物、淀粉或其改性產(chǎn)物、明膠或其改性產(chǎn)物、酪蛋白或其改性產(chǎn)物、阿拉伯膠、纖維素衍生物如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基甲基纖維素、共軛二烯共聚物膠乳如SBR膠乳、NBR膠乳和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、官能團改性的聚合物膠乳、乙烯基共聚物膠乳如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、馬來酸酐聚合物或其共聚物、丙烯酸酯共聚物、和類似物。這些粘合劑可單獨或任意結(jié)合使用。作為添加劑，可以使用分散劑、增稠劑、pH值調(diào)節(jié)劑、潤滑劑、流動性改性劑、表面活性劑、消泡劑、脫模劑、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑和類似物。
油墨接受層中顏料、粘合劑和其它添加劑的優(yōu)選含量如下顏料的含量優(yōu)選為基于油墨接受層總量的50-90％質(zhì)量。粘合劑的含量優(yōu)選為1-50％質(zhì)量，且其它添加劑的含量優(yōu)選為最高5％質(zhì)量。
照相用記錄介質(zhì)的優(yōu)選油墨接受層主要由平均粒徑最高1μm，優(yōu)選最高0.5μm，更優(yōu)選不低于0.04μm但不超過0.3μm的細顆粒作為顏料而形成。按照這種記錄介質(zhì)，可形成一種在其表面上具有高光澤且具有高圖像密度、明亮色調(diào)和高分辨率的圖像。作為細顆粒，特別優(yōu)選細硅石顆粒或氧化鋁顆粒。作為細硅石顆粒，優(yōu)選通常為膠態(tài)硅石的細硅石顆粒。膠態(tài)硅石本身可購自市場。作為特別優(yōu)選的例子，可以提及例如描述于日本專利注冊№2803134和2881847的那些。
作為細氧化鋁顆粒的優(yōu)選例子，可以提及水合礬土顆粒和γ-型氧化鋁顆粒(γ-礬土)。作為水合礬土顆粒的優(yōu)選例子，可以提及由以下通式表示的水合礬土Al2O3-n，(OH)2n·2mH2O (2)其中n為整數(shù)0、1、2或3，且m為0-10的數(shù)，優(yōu)選0-5，前提是m和n不同時為0。在許多情況下，mH2O表示不參與形成晶格的可釋放水相。因此，m可以是除了整數(shù)之外的值。如果這種材料受熱，m可達到數(shù)值0。水合礬土一般可按照公知的方法，例如描述于美國專利4242271和4202870的醇鋁或鋁酸鈉的水解，或例如描述于日本專利公報№57-44605的其中將硫酸鋁、氯化鋁或類似物加入鋁酸鈉水溶液中以進行中和的方法而制成。
順便，Rocek等人(Collect czech Chem Commun，56卷，1253-1262頁，1991)提出，水合礬土的多孔結(jié)構(gòu)受沉積溫度、溶液的pH值、老化時間和表面活性劑的影響。另外，如文獻(Rocek等人，應(yīng)用催化，74卷，29-36頁，1991)所述，一般已知，水合礬土中的假勃姆石具有針狀形式和另一形式兩者。
作為水合礬土，除了獲得上述的所需性能如透明性、光澤和記錄液體中的著色劑如染料的固色性，優(yōu)選沒有開裂之類的缺陷并在形成油墨接受層時具有良好的涂布能力。考慮到這點，可以使用選自由上述公知方法制成的那些和市售產(chǎn)品如Disperal HP 13(商品名；CONDEA公司的產(chǎn)品)的水合礬土作為油墨接受層的組分。
已知的是，根據(jù)熱處理溫度，氧化鋁的晶體結(jié)構(gòu)由三水鋁石或勃姆石型氫氧化鋁轉(zhuǎn)化成γ、σ、η、θ或α型氧化鋁。考慮到所形成的層的吸墨性和透明性，除了水合礬土顆粒，γ晶體結(jié)構(gòu)型的氧化鋁(γ-礬土)是優(yōu)選的。
細氧化鋁顆粒的BET比表面積優(yōu)選為100-160米2/克。如果BET比表面積超過160米2/克，所得油墨接受層的吸墨性有時可能下降，盡管這取決于顏料的顆粒尺寸。如果BET比表面積低于100米2/克，有時因為光散射而出現(xiàn)顏色密度的下降。
這種顏料與粘合劑的混合比率(質(zhì)量計)可視需要選自優(yōu)選1∶1-100∶1，更優(yōu)選5∶1-25∶1的范圍內(nèi)。如果粘合劑的量控制在上述范圍內(nèi)，所得油墨接受層的機械強度可進一步增強，因此可以防止在形成油墨接受層時出現(xiàn)開裂和起塵，并可在油墨接受層中保持更優(yōu)選的孔體積。
細氧化鋁顆?；蚣毠枋w粒在油墨接受層中的含量優(yōu)選至少為50％重量，更優(yōu)選至少70％重量，最優(yōu)選不低于80％重量但不超過99％重量。
除了上述細顆粒，通常已知的無機顏料、有機顏料或類似物的顆粒也可包含在油墨接受層中。在本發(fā)明中，油墨接受層優(yōu)選由基于總顆粒至少90％質(zhì)量的細顆粒而形成。
油墨接受層的涂布重量優(yōu)選最高30克/米2，更優(yōu)選20-30克/米2，特別優(yōu)選10-30克/米2，以干固體物質(zhì)計，這樣可進一步提高記錄液體中的著色劑細分如染料的固色性和所得油墨接受層的光滑性。
位阻胺化合物在油墨接受層中的含量優(yōu)選為基于油墨接受層固體物質(zhì)的0.1-15％質(zhì)量。如果提供至少兩個油墨接受層，位阻胺化合物在最上層中的含量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)，或在整個記錄介質(zhì)中的含量為0.01-10克/米2。如果該含量低于上述范圍的下限，其褪色防止效果有時可能下降。如果該含量超過上述范圍的上限，有時會出現(xiàn)圖像密度和吸墨性的下降。
當(dāng)取在油墨接受層上分別具有位阻胺化合物和伯胺或仲胺樹脂的結(jié)構(gòu)時，僅需混合這些化合物以制備涂料組合物，然后用該涂料組合物涂布油墨接受層。分別包含位阻胺化合物和伯胺或仲胺樹脂的涂料組合物可分開制備和涂布。水溶性聚合物或膠乳可根據(jù)需更混入該涂料組合物中。作為其例子，可以提及聚乙烯醇或其改性產(chǎn)物、淀粉或其改性產(chǎn)物、明膠或其改性產(chǎn)物、酪蛋白或其改性產(chǎn)物、阿拉伯膠、纖維素衍生物如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基甲基纖維素、共軛二烯共聚物膠乳如SBR膠乳、NBR膠乳和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、官能團改性的聚合物膠乳、乙烯基共聚物膠乳如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、馬來酸酐聚合物或其共聚物、丙烯酸酯共聚物、和類似物。作為其它添加劑，可以使用分散劑、增稠劑、pH值調(diào)節(jié)劑、潤滑劑、流動性改性劑、表面活性劑、消泡劑、脫模劑、熒光增白劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑和類似物。也可包含通常已知的無機顏料或有機顏料。
這時，考慮到記錄性能如圖像密度和吸墨性，位阻胺化合物和伯或仲胺樹脂的涂布重量優(yōu)選為0.01-5克/米2，以干涂料重量計。
<基材>
并不特別限定用于本發(fā)明的基材，而且可以使用任何基材，只要它可用作將記錄液體施加到其上以進行記錄的記錄介質(zhì)的基材。其例子包括其結(jié)構(gòu)至少具有主要由木漿和填料組成的纖維基材的那些，如適當(dāng)施膠的紙和未施膠的、以及各種塑料膜如聚對苯二甲酸乙二醇酯膜，為了在本發(fā)明中獲得高光澤，優(yōu)選使用表面層涂有至少包含硫酸鋇的無機顏料與粘合劑的基材。
可與銀鹽照相相當(dāng)?shù)膱D像質(zhì)量性能由以下事實獲得包含硫酸鋇的表面層由于其高白度和折射指數(shù)而具有非常高的反射率，另外具有非常高的透明性的油墨接受層在該表面層上形成。包含硫酸鋇的表面層的白度和Bekk光滑度優(yōu)選進行預(yù)設(shè)，使得最終所得記錄介質(zhì)中的油墨接受層上的白度和Bekk光滑度分別至少為87％和至少400秒。
<油墨接受層的形成方法>
在按照本發(fā)明的具有油墨接受層的記錄介質(zhì)中，作為一種在基材上形成油墨接受層的方法，可以使用一種包括制備包含上述材料的涂料細合物，通過涂布設(shè)備用該涂料組合物涂布該基材并干燥的方法。并不特別限定涂布方法，且可以使用一般采用的涂布技術(shù)，其中利用刮刀涂布器、氣刀涂布器、輥涂布器、簾幕涂布器、棒涂布器、凹版涂布器、模頭涂布器、噴霧器或類似物。另外，作為一種形成照相用記錄介質(zhì)的油墨接受層的方法，可以提及這樣一種方法，包括，利用上述的相同方法，用包含細顆粒的涂料組合物涂布該基材，并隨后將涂布表面進行光澤處理。
<光澤處理>
作為一種在本發(fā)明油墨接受層面上的光澤處理方法，可以合適地使用一種鑄塑法，包括，將濕態(tài)下的待處理的物質(zhì)壓向其表面已受熱的鏡鼓。鑄塑處理方法包括直接法、膠凝法和再潤濕法。其中，直接法是這樣一種方法，其中在油墨接受層仍處于潤濕態(tài)的同時，涂在基材上的油墨接受層的表面在形成油墨接受層時壓向受熱鏡鼓，隨后進行干燥處理。膠凝方法是這樣一種方法，其中在油墨接受層仍處于潤濕態(tài)的同時，涂在基材上的油墨接受層的表面在形成油墨接受層時接觸膠凝劑浴，這樣使其膠凝態(tài)，然后將該層的表面壓向受熱鏡鼓以進行干燥處理。再潤濕法是本發(fā)明特別優(yōu)選的。在再潤濕法中，通過本領(lǐng)域本身已知的方法，將用于形成油墨接受層的涂料組合物施用到基材上并干燥，這樣一次形成層，得到油墨接受層。然后，該層再用熱水或類似物進行處理，使得油墨接受層回到潤濕態(tài)，然后將處于潤濕態(tài)的油墨接受層的表面壓向受熱鏡鼓以進行干燥處理。將在濕態(tài)下的油墨接受層的表面壓向受熱鏡鼓，這樣可在保持油墨接受層多孔性的同時賦予表面以光澤。如果處于潤濕態(tài)的油墨接受層壓向受熱鏡鼓以進行干燥，將一次干燥形成層的油墨接受層再次潤濕，這樣水由該層的背面的蒸發(fā)可少量完成。因此，該方法對所用基材限定較少，因此可以進行光澤處理，即使該油墨接受層位于致密基材上。
如此得到的本發(fā)明記錄介質(zhì)的油墨接受層面上的表面光澤可控制至在20°測定時至少為20％。這種控制優(yōu)選在于，可在噴墨記錄中形成高質(zhì)量的圖像。本發(fā)明中的光澤是按照描述于JIS Z 8741的方法測定的值。
<油墨>
在本發(fā)明中用作記錄液體的油墨包含用于形成圖像的著色物質(zhì)、以及其中溶解或分散該著色物質(zhì)作為基本組分的液體介質(zhì)，并通過根據(jù)需要向這些組分中加入各種分散劑、表面活性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、電阻率調(diào)節(jié)劑、pH值調(diào)節(jié)劑、防霉劑、用于記錄劑的溶解(或分散)穩(wěn)定劑、等而制成。
用于油墨的記錄劑的例子包括直接染料、酸性染料、堿性染料、活性染料、食品色料、分散染料、油溶性染料和各種顏料，而且可以使用通常已知的記錄劑，沒有任何特別限定。這些著色物質(zhì)的含量根據(jù)液體介質(zhì)組分的種類、所得油墨的所需性能等而確定。它在常規(guī)油墨中的使用比例一般為約0.1-20％質(zhì)量。因此，在本發(fā)明中，它也可按照上述的相同比例來使用。
在本發(fā)明的油墨中，作為其中溶解或分散上述這些著色物質(zhì)的液體介質(zhì)的例子，可以提及水、以及由水和水溶性有機溶劑組成的混合溶劑，其中由水和水溶性有機溶劑組成的混合溶劑是特別優(yōu)選的，包括一種水混溶性二醇或二醇醚作為水溶性有機溶劑以防止所得油墨的干燥。
用于本發(fā)明油墨的水溶性有機溶劑的例子包括烷基醇如甲醇、乙醇、異丙醇和正丁醇；酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮和酮醇如丙酮和丙酮醇；亞烷基二醇如乙二醇、丙二醇、三甘醇、硫代二甘醇、二甘醇和聚乙二醇；1，2，6-己三醇；甘油；多元醇的烷基醚，如(二)甘醇單甲基(單乙基)醚和三甘醇單甲基(二甲基)醚；環(huán)丁砜；N-甲基-2-吡咯烷酮；和1，3-二甲基-2-咪唑烷酮?？梢允褂靡环N或多種這些溶劑。
按照本發(fā)明的油墨通過使用上述材料并根據(jù)需要進一步加入表面活性劑和類似物而制成。
<噴墨記錄方法>
作為本發(fā)明圖像形成方法所優(yōu)選的噴墨記錄方法，可以使用任何體系，只要它能夠有效地由噴嘴噴射油黑，將它施用到作為噴射目標(biāo)的記錄介質(zhì)上。尤其是，描述于日本專利申請公開54-59936的噴墨記錄體系可有效地使用，其中油墨通過施加到該油墨上的熱能作用而經(jīng)歷快速體積變化，這樣該油墨通過由這種狀態(tài)變化而產(chǎn)生的工作力由噴嘴噴射。
以下描述優(yōu)選用于本發(fā)明噴墨記錄方法的示例性噴墨記錄裝置。記錄頭是噴墨記錄裝置的主要部件，其構(gòu)造的例子在圖1、2和3中說明。圖1是沿著油墨流程截取的記錄頭13的橫截面視圖，且圖2是沿著圖1的線2-2截取的橫截面視圖。
記錄頭13通過將具有凹槽14(油墨由其經(jīng)過)的玻璃、陶瓷、硅或塑料板或類似物粘結(jié)到用于熱記錄的加熱頭15上而形成(附圖給出了一個記錄頭，但本發(fā)明并不局限于此)。該加熱頭15由保護膜16(由氧化硅或類似物形成)、鋁電極17-1和17-2、加熱電阻層18(由鎳鉻合金或類似物形成)、熱聚集層19、和基材20(由具有良好熱輻射性能的礬土或類似物制成)組成。
油墨21到達噴射孔(微小開口)22并因為壓力P而形成彎液面23?，F(xiàn)在，通過將電信號施加到電極17-1、17-2上，加熱頭15在由“n”表示的區(qū)域迅速產(chǎn)生熱，在接觸該區(qū)域的油墨21中形成氣泡。油墨的彎液面23通過如此產(chǎn)生的壓力的作用而凸出，然后油墨21以墨滴24的形式由噴射孔22噴射到記錄片材25上。圖3說明了由一排多個圖1所示記錄頭組成的多頭的外觀。該多頭通過將具有多個凹槽的玻璃板緊密粘結(jié)到加熱頭上而形成，類似于圖1所示的加熱頭。
圖4給出了其中已加入了記錄頭的噴墨記錄裝置的一個例子。在圖4中，參考數(shù)字61表示用作擦拭元件的葉片，其一端是固定端，由一個葉片夾持元件固定以形成一個懸臂。該葉片61位于一個鄰近記錄頭65操作區(qū)域的位置上，且在該實施方案中以這樣一種形式固定，使得它突出到記錄頭65移動經(jīng)過的路徑中。參考數(shù)字62表示蓋，位于鄰近葉片61的起始位置上，而且構(gòu)造使得它在垂直于記錄頭65移動方向的方向上移動，并接觸噴射開口的面以遮蓋它。參考數(shù)字63表示一個鄰近于葉片61的吸墨元件，類似于葉片61，以這樣一種形式固定，使得它突出到記錄頭65移動經(jīng)過的路徑中。上述葉片61、蓋62和吸墨元件63構(gòu)成了噴射回收部分64，其中葉片61和吸墨元件63除去來自噴墨開口面上的水、灰塵和/或類似物。
參考數(shù)字65表示記錄頭，它具有噴射能量生成裝置并用于將油墨噴射至記錄介質(zhì)上以進行記錄，記錄介質(zhì)設(shè)置在與設(shè)有噴射開口的噴射開口面相對的位置上。參考數(shù)字66表示一個滑座 記錄頭65安裝在其上面，從而使記錄頭65可以移動?；?6與導(dǎo)桿67滑動聯(lián)鎖，并其一部連接(未示出)至由馬達68驅(qū)動的帶子69上。因此，滑座66可沿著導(dǎo)桿67運動，并因此記錄頭65可從記錄區(qū)移向與其相鄰的區(qū)域。
參考數(shù)字51和52分別表示由其單獨插入記錄紙的進紙部分以及由馬達(未示出)驅(qū)動的進紙輥。采用這種構(gòu)造，記錄紙被送入與記錄頭65的噴射開口面相對的位置，并從設(shè)有出紙輥53的出紙部隨記錄過程進行而排出。
在上述構(gòu)造中，例如記錄完成之后，記錄頭65返回其起始位置時，記錄頭回收部分64中的蓋62從記錄頭65運動的路徑中收回，而葉片61仍突入移動路徑中。結(jié)果，記錄頭65的噴射開口面被擦拭。當(dāng)蓋62與記錄頭65的噴射開口面接觸并將其蓋住時，移動蓋62以突入記錄頭65的移動路徑中。
當(dāng)記錄頭65從其起始位置移動至記錄開始的位置時，蓋62和葉片61處于與上述用于擦拭位置相同的位置。結(jié)果，記錄頭65的噴射開口面也在這次移動時被擦拭。
記錄頭65向其起始位置的上述移動不僅發(fā)生在記錄完成或記錄頭65被回收用于噴射時，而且還發(fā)生在記錄頭65因記錄而在記錄區(qū)域間移動時，在此期間，它以給定的間隔運動至與每一記錄區(qū)域相鄰的起始位置，在此，噴射開口面由這種移動進行擦拭。
以下，本發(fā)明通過以下實施例和對比例進行更具體的描述。順便說說，除非另有所指，以下實施例所用的所有標(biāo)志“份”或“份數(shù)”和“％”是指質(zhì)量份或份數(shù)和％質(zhì)量。
根據(jù)在常溫下使用的位阻胺化合物的形態(tài)，位阻胺化合物乳液的制備按照粗分的兩種方法來進行。
(A)在常溫下液體的位阻胺化合物將20份非離子表面活性劑(Naloacty N-85，商品名，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.的產(chǎn)品)加入100份屬于以下組(A)的每種位阻胺化合物中，然后攪拌該混合物直到均勻。然后，在攪拌下慢慢滴加130份離子交換水，利用乳液的相反轉(zhuǎn)制備出O/W型乳液(A-1至A-4)。在每種乳液中，位阻胺化合物的濃度為40％。
(B)在常溫下固體的位阻胺化合物將15份屬于以下組(B)的每種位阻胺化合物和20份非離子表面活性劑(Naloacty N-85，商品名，Sanyo Chemical Industries，Ltd.的產(chǎn)品)加入85份乙酸乙酯中，然后攪拌該混合物直到均勻。然后，在攪拌下慢慢滴加82.5份離子交換水，利用乳液的相反轉(zhuǎn)制備出O/W型乳液(B-1至B-8)。在每種乳液中，位阻胺化合物的濃度為8％。
相應(yīng)化合物的具體結(jié)構(gòu)式在表1和2中給出。組(A)，常溫下液體的位阻胺化合物A-1.TINUVIN 123(商品名，CIBA特殊化學(xué)品公司的產(chǎn)品)A-2.TINUVIN 292(商品名，CIBA特殊化學(xué)品公司的產(chǎn)品)
A-3.ADKSTAB LA-62(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的產(chǎn)品)A-4.ADKSTAB LA-67(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的產(chǎn)品)組(B)，常溫下固體的位阻胺化合物B-1.TINUVIN 622LD(商品名，CIBA特殊化學(xué)品公司的產(chǎn)品)B-2.CHIMASSORB 119(商品名，CIBA特殊化學(xué)品公司的產(chǎn)品)B-3.TINUVIN 770(商品名，CIBA特殊化學(xué)品公司的產(chǎn)品)B-4.ADKSTAB LA-52(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的產(chǎn)品)B-5.ADKSTAB LA-57(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的產(chǎn)品)B-6.ADKSTAB LA-63P(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的產(chǎn)品)B-7.ADKSTAB LA-68LD(商品名，Asahi Denka Kogyo K.K.的產(chǎn)品)B-8.在其側(cè)鏈具有位阻胺的聚合物。
向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣入口管的四頸燒瓶裝入20份甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯(ADKSTABLA-82，商品名，Asahi DenkaKogyo K.K.的產(chǎn)品)和80份乙酸乙酯。在用氮氣清洗該體系的內(nèi)部之后，將內(nèi)容物加熱至70℃。隨后逐漸加入其中已溶解0.05份2，2’-偶氮二異丁腈的100份乙酸乙酯以引發(fā)反應(yīng)。在體系保持70℃的同時，聚合反應(yīng)進行8小時。然后，蒸餾掉約100份乙酸乙酯，并將殘余聚合物溶液冷卻并隨后倒入500份己烷中以沉淀所形成的聚合物。在過濾之后，將所得聚合物在減壓下干燥，得到約12份的甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯聚合物。其分子量為80000，根據(jù)標(biāo)準聚苯乙烯的Mw。表1組(A)在常溫下液體的位阻胺化合物 表2組(B)在常溫下固體的位阻胺化合物 聚(甲基丙烯酸2-氨基乙酯)(C-1)的合成實施例向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣入口管的四頸燒瓶裝入100份的60％異丙醇水溶液。在用氮氣清洗該體系的內(nèi)部之后，將內(nèi)容物慢慢加熱以回流。將包含25份甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽(Aldrich Co.的產(chǎn)品)和0.4份2，2’-偶氮二異丁腈的100份60％異丙醇水溶液在2小時內(nèi)慢慢滴加以進行聚合反應(yīng)。然后，將反應(yīng)混合物在回流下加熱3小時，并加入100份水以稀釋該反應(yīng)混合物。隨后蒸餾掉異丙醇以調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物的濃度，這樣得到一種包含15％固體物質(zhì)的水溶液。如此得到的聚合物的分子量為45000，根據(jù)標(biāo)準聚乙二醇的Mw。
聚烯丙基胺鹽(C-2)的合成實施例在按照日本專利出版物№2-57083在實施例中所述的方法由單烯丙基胺制備聚烯丙基胺鹽酸鹽之后，調(diào)節(jié)其濃度以得到10％的聚烯丙基胺鹽酸鹽水溶液。如此得到的聚合物的分子量為10000。
聚乙烯基胺鹽(C-3)的合成實施例在按照日本專利出版物№5-35163在實施例中所述的方法聚合N-乙烯基甲酰胺之后，進行水解并進一步調(diào)節(jié)所形成的產(chǎn)物的濃度，得到10％的聚乙烯基胺水溶液。用濃鹽酸將所得溶液的pH值調(diào)節(jié)至7。如此得到的聚合物的水解率和分子量分別為59％和70000。
季銨化合物(C-4)作為具有季銨鹽基團的市售化合物，使用描述于日本專利申請公開№59-20696的二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物作為對比化合物。
將作為水合礬土的Disperal(商品名；CONDEA公司的產(chǎn)品)混入純水中以制備包含5％重量固體物質(zhì)的分散體。隨后向該分散體中加入氫氯酸，將該分散體的pH值調(diào)節(jié)至4，然后對如此得到的分散體攪拌一會兒。然后，在攪拌下將該分散體加熱至95℃并在該溫度下保持3小時。用苛性鈉將該分散體的pH值調(diào)節(jié)至10，并將如此調(diào)節(jié)的分散體在攪拌下保持10小時。10小時之后，分散體的溫度回到室溫，并將其pH值調(diào)節(jié)至7-8。然后進行脫鹽處理，隨后加入乙酸以進行去絮凝處理，這樣得到膠態(tài)溶膠。通過干燥該膠態(tài)溶膠得到的按照本發(fā)明的水合礬土利用X-射線衍射法進行分析，結(jié)果具有一種假勃姆石結(jié)構(gòu)。該水合礬土的平均粒徑最高為0.1μm。
(涂料組合物的制備實施例I)將完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的產(chǎn)品)溶解在離子交換水中，得到一種9％水溶液。將在上述制備實施例中制成的水合礬土的膠態(tài)溶膠進行濃縮，得到17％溶膠。將水合礬土的膠態(tài)溶膠和聚乙烯醇溶液進行混合并攪拌，得到10∶1的混合比(以固體物質(zhì)計)，這樣得到一種分散體。
將該分散體、伯胺樹脂溶液和位阻胺化合物乳液進行混合并攪拌，制備出一種涂料組合物。所用伯胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例在表3中給出。所用比例以相應(yīng)化合物對100份(固體物質(zhì)計)水合礬土的質(zhì)量比來表示。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用模頭涂布器將上述每種涂料組合物施用到具有氧化鋇(baryta)層的基材(Bekk光滑度420秒，白度89％)的氧化鋇層上，得到30克/米2的干涂料厚度。此時所用的基材通過用由100份硫酸鋇和10份明膠組成的氧化鋇組合物涂布一種定量150克/米2和Stkigt施膠度200秒的纖維基材以得到30克/米2的干涂布質(zhì)量，并將它進行軋光處理而得到。用于形成油墨接受層的層按照該方式在具有氧化鋇層的基材上形成。用于形成油墨接受層的層的表面使用一種再潤濕鑄塑涂布器用熱水(80℃)進行再潤濕鑄塑處理，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)1-8和12以及對比介質(zhì)13-19。如此生產(chǎn)的記錄介質(zhì)的記錄表面都具有高表面光澤。以上得到的記錄介質(zhì)按照以下的相應(yīng)方法進行評估。結(jié)果在表3中給出。
(牢度試驗1)使用通過以下方法生產(chǎn)的記錄制品，按照以下方法(1)-(3)針對圖像進行各種牢度試驗。
記錄制品的生產(chǎn)使用一種采用噴墨體系的影印機(BJ-F870，商品名，由Canon公司制造)，在以上生產(chǎn)的每種記錄介質(zhì)的記錄表面上印刷黑色、青色、品紅色、黃色、復(fù)合黑色、葉綠色、肉色和天藍色的實心斑，并在每個試驗中使用每種顏色的光密度(O.D.)為1.0的斑。
耐光牢度和耐氣體牢度的評估方法
在試驗前后利用光譜儀Spectrolino(商品名，由GretagMacbeth公司制造)測定每種記錄制品的圖像密度。對耐光牢度和耐氣體牢度的評估按照以下標(biāo)準進行評價。結(jié)果在表3中給出。
試驗方法(1)耐光牢度試驗1按照以下試驗條件，利用氙褪色計進行針對耐光牢度的暴露試驗。該試驗是一種針對圖像的牢度試驗，考察透過室內(nèi)窗戶的日光的影響。
試驗條件暴露劑量70千勒克斯試驗時間100小時試驗腔中的溫度和濕度24℃，60％RH過濾器(外部)鈉-鈣-硅玻璃(soda lime)；(內(nèi)部)硼硅酸鹽(borosilicate)。
耐光牢度的評估按照以下方式，參考ISO 10977(1993)中的標(biāo)準，根據(jù)耐光牢度暴露試驗之后的密度保留數(shù)據(jù)來評估耐光牢度。
A密度保留至少為90％，且復(fù)合顏色中的相應(yīng)組分顏色之間的密度保留差異在5％以內(nèi)；B密度保留為80-90％，且復(fù)合顏色中的相應(yīng)組分顏色之間的密度保留差異在10％以內(nèi)；C密度保留低于80％，或復(fù)合顏色中的相應(yīng)組分顏色之間的密度保留差異至少為15％。
(2)耐光牢度試驗2按照以下試驗條件，利用熒光燈耐光牢度試驗器進行針對耐光牢度的暴露試驗。該試驗是一種針對圖像的牢度試驗，考察來自室內(nèi)的熒光燈的光的影響。
試驗條件暴露劑量70千勒克斯試驗時間240小時試驗腔中的溫度和濕度24℃，60％RH過濾器鈉鈣硅玻璃。
耐光牢度的評估按照以下方式，參考ISO 10977(1993)中的標(biāo)準，根據(jù)耐光牢度暴露試驗之后的密度保留數(shù)據(jù)來評估耐光牢度。
A密度保留至少為90％，且復(fù)合顏色中的相應(yīng)細分顏色之間的密度保留差異在5％以內(nèi)；B密度保留為80-90％，且復(fù)合顏色中的相應(yīng)細分顏色之間的密度保留差異在10％以內(nèi)；C密度保留低于80％，或復(fù)合顏色中的相應(yīng)組分顏色之間的密度保留差異至少為15％。
(3)耐氣體牢度試驗按照以下試驗條件(ANSI/ISA-S 71.04-1985)，利用氣體腐蝕測試儀進行針對耐氣體牢度的暴露試驗。該試驗是一種針對圖像的牢度試驗，考察室內(nèi)各種氣體的影響。
暴露氣體組成H2S 10ppb，SO2100ppb，NO2125ppb，Cl22ppb，O225ppb試驗時間168小時試驗腔中的溫度和濕度24℃，60％RH耐氣體牢度的評估按照以下方式，根據(jù)針對耐氣體牢度的暴露試驗之后的密度保留數(shù)據(jù)和視覺評估來評估耐氣體牢度。
A密度保留至少為80％，且與試驗之前相比沒有觀察到任何色調(diào)變化；B密度保留為70-80％，且與試驗之前相比色調(diào)稍微變化；C密度保留低于70％，與試驗之前相比色調(diào)明顯變成另一色調(diào)。
(牢度試驗2發(fā)黃試驗)試驗方法和評估方法使用未印刷的記錄介質(zhì)進行試驗。將該記錄介質(zhì)放在以下環(huán)境中以相互比較記錄表面在試驗前后的色彩。結(jié)果在表3中給出。
試驗條件試驗腔中的溫度和濕度50℃，80％RH
試驗時間240小時[記錄介質(zhì)的制備實施例油墨接受層的組成II](涂料組合物的制備實施例II)按照涂料組合物的制備實施例I的相同方式制備出一種涂料細合物，只是使用按照以下方式制成的水合礬土溶膠作為所述水合礬土溶膠。類似于制備實施例I，表3給出了所用的伯胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例。
水合礬土的制備實施例2按照美國專利4242271所述的方法制備出十二氧化鋁(aluminumdodeoxide)。隨后按照美國專利4202870所述的方法將十二氧化鋁水解，得到一種礬土淤漿。將水加入該礬土淤漿，直到水合礬土的固體含量為7.9％。將3.9％硝酸溶液加入該淤漿，將淤漿的pH值調(diào)節(jié)至6.8，然后將該淤漿在50℃下老化5天，這樣制備出水合礬土的膠態(tài)溶膠。通過干燥該膠態(tài)溶膠得到的按照本發(fā)明的水合礬土用X-射線衍射法進行分析，結(jié)果具有假勃姆石結(jié)構(gòu)。水合礬土的平均粒徑最高為0.1μm。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用模頭涂布法，將制備如上的涂料組合物施用到厚度100μum的白色聚酯膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的產(chǎn)品)上，形成厚度30μm的油墨接受層，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)9和對比記錄介質(zhì)20。如此生產(chǎn)的記錄介質(zhì)的記錄表面都具有高表面光澤。
(涂料組合物的制備實施例III)按照涂料組合物的制備實施例I的相同方式制備出一種涂料組合物，只是使用按照以下方式制成的膠態(tài)硅石替代水合礬土溶膠。類似于制備實施例I，表3給出了所用的伯胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例。
膠態(tài)硅石的制備實施例相互連接成鏈形式的膠態(tài)硅石顆粒按照日本專利注冊№2803134在實施例1中所述的方法來制備。其平均粒徑最高為0.1μm。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用模頭涂布法，將制備如上的涂料組合物施用到厚度100μm的白色聚酯膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的產(chǎn)品)上，形成厚度30μm的油墨接受層，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)10和對比記錄介質(zhì)21。如此生產(chǎn)的記錄介質(zhì)的記錄表面都具有高表面光澤。
(涂料組合物的制備實施例IV)將10份市售合成硅石(Finesil，商品名，Tokuyama，Soda Co.，Ltd.的產(chǎn)品；平均粒徑2.8μm)加入90份離子交換水中，利用勻化器得到一種硅石分散體。將完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的產(chǎn)品)溶解在純水中，得到一種10％水溶液。將以上制備的硅石分散體和聚乙烯醇溶液進行混合并攪拌，得到2∶1的混合比(以固體物質(zhì)計)，這樣得到一種分散體。
將該分散體、伯胺樹脂溶液和位阻胺化合物乳液進行混合并攪拌，制備出一種涂料組合物。所用伯胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例在表3中給出。所用比例以相應(yīng)化合物對100份(固體物質(zhì)計)硅石的質(zhì)量比來表示。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用棒涂布器將上述每種涂料組合物施用到施膠度為25秒且定量為80克/米2的無木紙上，得到15克/米2的干涂料重量，然后將其表面進行多輥壓光處理，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)11和對比記錄介質(zhì)22，它們具有消光的記錄表面。
按照實施例1的相同方式，另外評估如此得到的記錄介質(zhì)9-11和20-22。結(jié)果在表3中給出。
表3
聚乙烯亞胺(D-1)的合成實施例按照日本專利申請公開№11-158271在實施例中所述的方法得到一種具有低支化度(與叔氨基相比具有高含量的仲氨基)的聚乙烯亞胺。如此得到的聚合物的分子量(數(shù)均)為3000。
二烯丙基胺和丙烯酰胺的共聚物(D-2)的合成實施例在按照日本專利注冊№2615681在實施例2中所述的方法制備出二烯丙基胺和丙烯酰胺的共聚物之后，調(diào)節(jié)其濃度以得到二烯丙基胺和丙烯酰胺的共聚物的10％水溶液。如此得到的聚合物的分子量(數(shù)均)為10000。
雙氰胺-甲醛的縮聚物(D-3)的合成實施例雙氰胺-甲醛的縮聚物按照日本專利出版物№60-1071在參考實施例中所述的方法而得到。
(涂料組合物的制備實施例I-2)將完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的產(chǎn)品)溶解在離子交換水中，得到一種9％水溶液。將在上述制備實施例中制成的水合礬土的膠態(tài)溶膠濃縮得到17％溶膠。將水合礬土的膠態(tài)溶膠和聚乙烯醇溶液進行混合并攪拌，得到10∶1的混合比(以固體物質(zhì)計)，這樣得到一種分散體。
將該分散體、仲胺樹脂溶液和位阻胺化合物乳液進行混合并攪拌，制備出一種涂料組合物。所用仲胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例在表4中給出。所用比例以相應(yīng)化合物對100份(固體物質(zhì)計)水合礬土的質(zhì)量比來表示。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用模頭涂布器將上述每種涂料組合物施用到具有氧化鋇層的基材(Bekk光滑度420秒，白度89％)的氧化鋇層上，得到30克/米2的干涂料厚度。此時所用的基材通過用由100份硫酸鋇和10份明膠組成的氧化鋇組合物涂布一種定量150克/米2和Stkigt施膠度200秒的纖維基材以得到30克/米2的干涂布質(zhì)量，并將它進行軋光處理而得到。用于形成油墨接受層的層按照該方式在具有氧化鋇層的基材上形成。用于形成油墨接受層的層的表面使用一種再潤濕鑄塑涂布器用熱水(80℃)進行再潤濕鑄塑處理，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)23-30和34以及對比介質(zhì)35和36。如此生產(chǎn)的記錄介質(zhì)的記錄表面都具有高表面光澤。
(涂料組合物的制備實施例II-2)按照涂料組合物的制備實施例I-2的相同方式制備出一種涂料細合物，只是使用在制備實施例2中制成的水合礬土溶膠作為水合礬土溶膠。類似于制備實施例I-2，表4給出了所用的仲胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用模頭涂布法，將制備如上的涂料組合物施用到厚度100μm的白色聚酯膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的產(chǎn)品)上，形成厚度30μm的油墨接受層，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)31。如此生產(chǎn)的記錄介質(zhì)的記錄表面具有高表面光澤。
(涂料組合物的制備實施例III-2)按照涂料組合物的制備實施例I-2的相同方式制備出一種涂料組合物，只是使用按照以下方式制成的膠態(tài)硅石替代水合礬土溶膠。類似于制備實施例I，表4給出了所用的仲胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例。
膠態(tài)硅石的制備實施例相互連接成鏈形式的膠態(tài)硅石顆粒按照日本專利注冊№2803134在實施例1中所述的方法來制備。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用模頭涂布法，將制備如上的涂料組合物施用到厚度100μm的白色聚酯膜(Lumirror，商品名，Toray Industries，Inc.的產(chǎn)品)上，形成厚度30μm的油墨接受層，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)32。如此生產(chǎn)的記錄介質(zhì)的記錄表面都具有高表面光澤。
(涂料組合物的制備實施例IV-2)將10份市售合成硅石(Finesil，商品名，Tokuyama，Soda Co.，Ltd.的產(chǎn)品)加入90份離子交換水中，利用勻化器得到一種硅石分散體。將完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的產(chǎn)品)溶解在純水中，得到一種10％水溶液。將以上制備的硅石分散體和聚乙烯醇溶液進行混合并攪拌，得到2∶1的混合比(以固體物質(zhì)計)，這樣得到一種分散體。
將該分散體、仲胺樹脂溶液和位阻胺化合物乳液進行混合并攪拌，制備出一種涂料組合物。所用仲胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例在表4中給出。所用比例以相應(yīng)化合物對100份(固體物質(zhì)計)硅石的質(zhì)量比來表示。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用棒涂布器將上述每種涂料組合物施用到施膠度為25秒且定量為80克/米2的無木紙上，得到15克/米2的干涂料重量，然后將其表面進行多輥壓光處理，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)33，其具有消光的記錄表面。
按照實施例1的相同方式，另外評估如此得到的記錄介質(zhì)23-36。結(jié)果在表4中給出。
表4
按照美國專利4242271和4202870所述的方法制備出八氧化鋁(Aluminumoctoxide)。八氧化鋁隨后水解得到一種礬土淤漿。將礬土淤漿隨后進行后處理如干燥，得到粉末假勃姆石。該粉末在控制在500℃下的爐中煅燒2小時，得到一種具有γ晶體結(jié)構(gòu)的氧化鋁顆粒(以下稱作γ-礬土)。此時的粒徑分布的中值為20μm。該γ-礬土以20％的濃度分散在純水中，其中使用乙酸作為分散劑。將所得分散體用球磨機處理40小時，然后將它進行離心分離處理以去除粗顆粒，這樣得到處理的γ-礬土。此時的粒徑分布的中值為0.25μm。
(涂料組合物的制備實施例)將完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的產(chǎn)品)溶解在離子交換水中，得到一種9％水溶液。將在上述制備實施例中制成的γ-礬土分散體和聚乙烯醇溶液進行混合并攪拌，得到10∶1的混合比(以固體物質(zhì)計)，這樣得到一種分散體。
將該分散體、伯胺樹脂溶液和位阻胺化合物乳液進行混合并攪拌，制備出一種涂料組合物。所用伯胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例在表5中給出。所用比例以相應(yīng)化合物對100份(固體物質(zhì)計)γ-礬土的質(zhì)量比來表示。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用模頭涂布器將上述每種涂料組合物施用到具有氧化鋇層的基材(Bekk光滑度420秒，白度89％)的氧化鋇層上，得到30克/米2的干涂料厚度。此時所用的基材通過用由100份硫酸鋇和10份明膠組成的氧化鋇組合物涂布一種定量150克/米2和Stkigt施膠度200秒的纖維基材以得到30克/米2的干涂布質(zhì)量，并將它進行軋光處理而得到。用于形成油墨接受層的層按照該方式在具有氧化鋇層的基材上形成。用于形成油墨接受層的層的表面使用一種再潤濕鑄塑涂布器用熱水(80℃)進行再潤濕鑄塑處理，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)37-48以及對比介質(zhì)47-58。如此生產(chǎn)的記錄介質(zhì)的記錄表面都具有高表面光澤。
按照實施例1的相同方式，另外評估以上得到的記錄介質(zhì)。結(jié)果在表5中給出。
表5

(涂料組合物的制備實施例)將完全皂化聚乙烯醇(PVA117，商品名，KURARAY有限公司的產(chǎn)品)溶解在離子交換水中，得到9％水溶液。將在上述制備實施例中制成的γ-礬土水溶液和聚乙烯醇溶液進行混合并攪拌，得到10∶1的混合比(以固體物質(zhì)計)，這樣得到一種分散體。
將該分散體、仲胺樹脂溶液和位阻胺化合物乳液進行混合并攪拌，制備出一種涂料組合物。所用仲胺樹脂和位阻胺化合物及其使用比例在表6中給出。所用比例以相應(yīng)化合物對100份(固體物質(zhì)計)γ-礬土的質(zhì)量比來表示。
(記錄介質(zhì)的生產(chǎn))利用模頭涂布器將上述每種涂料組合物施用到具有氧化鋇層的基材(Bekk光滑度420秒，白度89％)的氧化鋇層上，得到30克/米2的干涂料厚度。此時所用的基材通過用由100份硫酸鋇和10份明膠組成的氧化鋇組合物涂布一種定量150克/米2和Stkigt施膠度200秒的纖維基材以得到30克/米2的干涂布質(zhì)量，并將它進行軋光處理而得到。用于形成油墨接受層的層按照該方式在具有氧化鋇層的基材上形成。用于形成油墨接受層的層的表面使用一種再潤濕鑄塑涂布器用熱水(80℃)進行再潤濕鑄塑處理，這樣得到按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)59-70以及對比介質(zhì)71和72。如此生產(chǎn)的記錄介質(zhì)的記錄表面都具有高表面光澤。
以上得到的記錄介質(zhì)另外按照實施例1的相同方式進行評估。結(jié)果在表6中給出。
表6

按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)具有優(yōu)異的其上記錄圖像的牢度性能，尤其是不會即使在用于其中將記錄圖像在普通室內(nèi)環(huán)境如家庭和辦公室中展示的應(yīng)用場合中經(jīng)歷圖像褪色。按照本發(fā)明的記錄介質(zhì)還可用于其中可得到在紋理和圖像質(zhì)量可與銀鹽照相相當(dāng)?shù)挠涗泩D像的應(yīng)用場合。按照本發(fā)明的使用該記錄介質(zhì)的成像方法能夠形成高質(zhì)量和穩(wěn)定的圖像。
權(quán)利要求
1.一種記錄介質(zhì)，包括基材、以及包含在基材中和/或在基材表面上的選自伯胺樹脂和仲胺樹脂中的至少一種樹脂和位阻胺化合物。
2.一種記錄介質(zhì)，包括基材、位于該基材上的油墨接受層、以及包含在油墨接受層的內(nèi)部和/或表面上的選自伯胺樹脂和仲胺樹脂中的至少一種樹脂和位阻胺化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的記錄介質(zhì)，其中在油墨接受層中包含細氧化鋁顆粒。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的記錄介質(zhì)，其中所述細氧化鋁顆粒是水合礬土的細顆粒或γ-型氧化鋁的細顆粒。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的記錄介質(zhì)，其中在油墨接受層中包含細硅石顆粒。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的記錄介質(zhì)，其中所述伯胺樹脂或仲胺樹脂的數(shù)均分子量為10000-500000。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的記錄介質(zhì)，其中所述分子量為10000-100000。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的記錄介質(zhì)，其中所述油墨接受層通過將處于潤濕態(tài)的油墨接受層壓向其表面已受熱的鏡鼓而進行干燥，所述油墨接受層的表面的鏡光澤在20°測定時至少為20％，并將記錄介質(zhì)用于噴墨記錄中。
9.一種成像方法，包括，按照記錄信息，將記錄液體施用到根據(jù)權(quán)利要求1或2的記錄介質(zhì)的油墨接受層的表面以形成圖像。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種記錄介質(zhì),包括基材、以及包含在基材中和/或在基材表面上的選自伯胺樹脂和仲胺樹脂中的至少一種樹脂和位阻胺化合物。
文檔編號B41M5/50GK1362334SQ011448
公開日2002年8月7日 申請日期2001年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月9日
發(fā)明者弘正明, 新莊健司, 簾田勝俊 申請人:佳能株式會社