透明導(dǎo)電膜層合用膜以及透明導(dǎo)電性膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供層的構(gòu)成簡單，可充分確保透明塑料基材、高折射率層以及低折射率層的密合性，同時，透明導(dǎo)電膜的層合部分難以視認的透明導(dǎo)電膜以及用于其制造的透明導(dǎo)電膜層合用膜。為了解決上述課題，提供透明導(dǎo)電膜層合用膜1，其具備透明塑料基材2、在透明塑料基材2的至少一面直接層合的高折射率層3、和在高折射率層3上層合的低折射率層4，高折射率層3的折射率為1.56～1.90，高折射率層3的厚度為20nm～150nm，高折射率層3含有熱塑性樹脂。
【專利說明】透明導(dǎo)電膜層合用膜以及透明導(dǎo)電性膜

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及透明導(dǎo)電膜層合用膜、以及利用其制造的透明導(dǎo)電性膜。

【背景技術(shù)】
[0002]通過直接接觸圖像顯示單元而輸入信息的觸摸屏，是將透過光的輸入裝置配置于各種顯示器，作為具有代表性的形式，可以列舉電阻式觸摸屏以及電容式觸摸屏。
[0003]這些觸摸屏中，有使用包括錫摻雜氧化銦(ITO)等的透明導(dǎo)電膜層合于透明塑料基材上而成的透明導(dǎo)電性膜的情況。
[0004]在電容式觸摸屏中，為了檢測手指觸碰的位置，在透明導(dǎo)電膜層合后，將兩片線形圖案化的透明導(dǎo)電膜與所述透明導(dǎo)電膜相互交叉配置，使之成為格子狀。如此得到的電容式觸摸屏中，透明導(dǎo)電膜存在層合的地方和沒有層合的地方，因透明導(dǎo)電膜的有無，反射率或透過率不同，因此通過兩片透明導(dǎo)電膜形成的透明導(dǎo)電膜的格子狀圖案會被識別，其結(jié)果，有降低作為顯示器的視認性的問題。
[0005]為了使該格子狀圖案，即、層合有透明導(dǎo)電膜部分的視認變得困難，有研究提出了在透明基材膜(透明塑料基材)上層合硬涂層，并按順序?qū)雍细哒凵渎蕦?、低折射率層以及透明?dǎo)電膜所構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜(參照專利文獻I)。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本特開2011-134482號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]發(fā)明要解決的課題
[0010]但是，一般在透明塑料基材上層合樹脂層的情況下，為了提高透明塑料基材與樹脂層的密合性，在透明塑料基材的表面形成通過底漆加工形成的易粘合層(底漆層)。因此，專利文獻I所述的透明導(dǎo)電性膜中，雖然沒有明示，但為了確保透明塑料基材與硬涂層的充分密合性，被認為設(shè)置了易粘合層。此外，為了使透明導(dǎo)電膜的層合部分難以視認，需要在所述硬涂層上進一步層合高折射率層以及低折射率層，具有層構(gòu)成復(fù)雜、生產(chǎn)費用高的問題。
[0011]本發(fā)明是鑒于這樣的現(xiàn)狀而進行的，目的在于提供層構(gòu)成簡單，能確保透明塑料基材、高折射率層以及低折射率層的密合性，同時，透明導(dǎo)電膜的層合部分難以視認的透明導(dǎo)電性膜、以及在其制造中使用的透明導(dǎo)電膜層合用膜。
[0012]用于解決課題的手段
[0013]為了達成上述目的，第一，本發(fā)明提供透明導(dǎo)電膜層合用膜，其具備透明塑料基材和在所述透明塑料基材的至少一面直接層合的高折射率層，其特征在于，所述高折射率層的折射率為1.56?1.90，所述高折射率層的厚度為20nm?150nm，所述高折射率層含有熱塑性樹脂(發(fā)明I)。
[0014]根據(jù)上述發(fā)明(發(fā)明I)，由于高折射率層完全發(fā)揮跟易粘合層同樣的作用，因此不再需要以往的易粘合層。因此，得到層構(gòu)成變得簡單、同時可充分確保透明塑料基材、高折射率層以及低折射率層密合性的透明導(dǎo)電膜層合用膜。
[0015]上述發(fā)明(發(fā)明I)中，所述熱塑性樹脂優(yōu)選為在23°C的甲基乙基酮中浸潰5分鐘后的殘留率為30%?90% (發(fā)明2)。
[0016]上述發(fā)明(發(fā)明1，發(fā)明2)中，所述熱塑性樹脂的重均分子量優(yōu)選為1000?10萬(發(fā)明3) ο
[0017]上述發(fā)明(發(fā)明I?發(fā)明3)中，所述熱塑性樹脂優(yōu)選為在聚酯樹脂以及聚氨酯樹脂中選擇的至少一種(發(fā)明4)。
[0018]上述發(fā)明(發(fā)明I?發(fā)明4)中，所述高折射率層優(yōu)選含有氧化鈦和/或氧化鋯(發(fā)明5)。
[0019]上述發(fā)明(發(fā)明I?發(fā)明5)中，優(yōu)選在所述高折射率層的與所述透明塑料基材相反側(cè)的面?zhèn)葘雍嫌械驼凵渎蕦?發(fā)明6)。
[0020]上述發(fā)明(發(fā)明6)中，所述低折射率層的折射率為1.30?1.50，所述低折射率層的厚度優(yōu)選為15nm?150nm(發(fā)明7)。
[0021]第二，本發(fā)明提供透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，其具備所述透明導(dǎo)電膜層合用膜(發(fā)明6，發(fā)明7)和在所述低折射率層的與所述高折射率層相反側(cè)的面?zhèn)葘雍系耐该鲗?dǎo)電膜(發(fā)明8) ο
[0022]上述發(fā)明(發(fā)明8)中，在所述透明導(dǎo)電性膜中，蝕刻所述透明導(dǎo)電膜時，所述蝕刻前后的反射率(％ )差的絕對值的最大值，優(yōu)選在波長450nm?650nm時為5以下(發(fā)明9)。
[0023]發(fā)明的效果
[0024]本發(fā)明所述透明導(dǎo)電膜層合用膜，層的構(gòu)成簡單，同時，充分確保透明塑料基材、高折射率層以及低折射率層的密合性。另外，本發(fā)明涉及的透明導(dǎo)電膜，充分確保透明塑料基材、高折射率層以及低折射率層的密合性，并且，透明導(dǎo)電膜的層合部分難以視認。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1為本發(fā)明的一個實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜層合用膜的剖面圖。
[0026]圖2為本發(fā)明的一個實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜的剖面圖。
[0027]附圖標記說明
[0028]1...透明導(dǎo)電膜層疊用薄膜
[0029]2...透明塑料基材
[0030]3...高折射率層
[0031]4...低折射率層
[0032]10...透明導(dǎo)電薄膜
[0033]5...透明導(dǎo)電膜
[0034]實施發(fā)明的方式
[0035]以下，關(guān)于本發(fā)明的實施方式進行說明。
[0036]〔透明導(dǎo)電膜層合用膜〕
[0037]圖1為本發(fā)明一個實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜層合用膜的剖面圖。本實施方式涉及的透明導(dǎo)電膜層合用膜1，由透明塑料基材2、在透明塑料基材2的一面(圖1中為上側(cè))層合的高折射率層3、在高折射率層3的與透明塑料基材2相反側(cè)的面(圖1中為上側(cè))上層合的低折射率層4所構(gòu)成。
[0038]<高折射率層>
[0039]本實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜層合用膜I的高折射率層3的折射率為1.56?1.90，優(yōu)選為1.58?1.80，特別優(yōu)選為1.60?1.70。通過高折射率層3的折射率在所述范圍，可充分確保與后述低折射率層4的折射率差，難以視認透明導(dǎo)電膜的層合部分，同時，本實施方式涉及的透明導(dǎo)電膜層合用膜I的透明性等其他的物性良好。另外，本說明書中所說的折射率，是基于JIS K7142:2008，使用阿貝折射儀測定的值。
[0040]本實施方式中的高折射率層3含有熱塑性樹脂，優(yōu)選為將熱塑性樹脂作為主成分而含有。含有熱塑性樹脂的高折射率層3，與透明塑料基材2的密合性以及與低折射率層4的密合性優(yōu)異，其本身可完全發(fā)揮與易粘合層相同的作用。
[0041]具體而言，高折射率層3所包含的的熱塑性樹脂，與透明塑料基材2的表面具有相近的極性(或者組成)，表現(xiàn)出對透明塑料基材2高的親和性，由此可將高折射率層3密合于透明塑料基材2。另一方面，如果將含有有機溶劑的低折射率層4的材料，在高折射率層3上進行涂布，則低折射率層4的材料中的有機溶劑可溶解高折射率層3中的熱塑性樹脂，通過該溶解的熱塑性樹脂，可將低折射率層4密合(溶合)于高折射率層3。通過這些作用，無需另外設(shè)置易粘合層，透明導(dǎo)電膜層合用膜I的層構(gòu)成可以簡單化。
[0042]本實施方式中使用的熱塑性樹脂，優(yōu)選為在23°C的甲基乙基酮中浸潰5分鐘后的殘留率為30質(zhì)量％?90質(zhì)量％，特別優(yōu)選為40質(zhì)量％?80質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為50質(zhì)量％?70質(zhì)量％。將所述殘留率小于30質(zhì)量％的熱塑性樹脂作為高折射率層3的材料而使用的情況下，在低折射率層4形成時的有機溶劑中，高折射率層3會過度溶解，有無法充分發(fā)揮作為高折射率層3的功能的情況。另一方面，所述殘留率超過90質(zhì)量％的熱塑性樹脂作為高折射率層3的材料而使用的情況下，低折射率層4與高折射率層3的溶合會變得不充分，該層之間的密合性有降低的情況。另外，所述殘留率是通過制作縱向100_X橫向10mmX厚度15 μ m的熱塑性樹脂的膜，通過測定該膜在甲基乙基酮中浸潰前后的質(zhì)量而算出的。
[0043]另外，熱塑性樹脂優(yōu)選重均分子量為1000?10萬，特別優(yōu)選為5000?7.5萬，進一步優(yōu)選為I萬?5萬。通過熱塑性樹脂的重均分子量在所述范圍，有機溶劑對熱塑性樹脂的溶解程度適度，由此，熱塑性樹脂與低折射率層4的溶合性進一步變高，高折射率層3與低折射率層4的密合性更加優(yōu)異。另外，本說明書中的重均分子量，為根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)法所測定的聚苯乙烯換算的值。
[0044]作為滿足上述條件的熱塑性樹脂的例子，可以列舉出聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、聚偏氯乙烯等。其中，從與透明塑料基材2的密合性以及與低折射率層4的溶合性觀點考慮，優(yōu)選為從聚酯樹脂、聚氨酯樹月旨、丙烯酸系樹脂選擇的至少一種，特別優(yōu)選為從聚酯樹脂以及聚氨酯樹脂中選擇的至少一種，進一步優(yōu)選為聚酯樹脂。
[0045]本實施方式的高折射率層3，除了上述熱塑性樹脂外，根據(jù)需要，還可含有用于調(diào)整折射率的材料，例如金屬氧化物。高折射率層3中可以包含的金屬氧化物，沒有特別的限制，例如，可以列舉出氧化鈦、氧化錯、氧化鉭、氧化鋅、氧化銦、氧化鉿、氧化鋪、氧化錫、氧化鈮、錫摻雜氧化銦(ITO)、銻摻雜氧化錫(ATO)等。這些金屬氧化物，可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。其中，從折射率的觀點考慮，優(yōu)選使用氧化鈦和/或氧化鋯。
[0046]所述金屬氧化物，優(yōu)選為以微粒形態(tài)在高折射率層3中含有。此時，金屬氧化物微粒的平均粒徑優(yōu)選為0.005μπι?I μ m，特別優(yōu)選為0.01 μ m?0.1ym0另外，本說明書中的金屬氧化物微粒的平均粒徑，為通過利用Zeta電位測量法的測定法測定的值。
[0047]在高折射率層3中金屬氧化物的配合比率，為使高折射率層3的折射率在上述范圍而適當(dāng)設(shè)定。具體而言，相對于熱塑性樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為50質(zhì)量份?1000質(zhì)量份左右，特別優(yōu)選為80質(zhì)量份?800質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為100質(zhì)量份?500質(zhì)量份。
[0048]本實施方式的高折射率層3，在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可含有所希望的各種添加劑。作為各種添加劑，例如可以舉出分散劑、染料、顏料、交聯(lián)劑、固化劑、抗氧化劑等。
[0049]高折射率層3的膜厚度為20nm?150nm，優(yōu)選為30nm?130nm，特別優(yōu)選為50nm?llOnm。通過高折射率層3的膜厚度在所述范圍內(nèi)，能夠難以視認透明導(dǎo)電膜的層合部分，并且高折射率層3與透明塑料基材2以及與低折射率層4的密合性優(yōu)異。高折射率層3的膜厚度如果小于20nm，則透明導(dǎo)電膜的層合部分變得容易視認，另外高折射率層3與透明塑料基材2以及與低折射率層4的密合性降低，進一步高折射率層3表面的平滑性也會變得不充分。另一方面，高折射率層3的膜厚度如果超過150nm，則透明導(dǎo)電膜的層合部分變得容易視認。另外，本說明書中的高折射率層3的膜厚度，為通過橢偏儀所測定的值，具體的測定條件如后所述的實施例。
[0050]<低折射率層>
[0051]本實施方式涉及的透明導(dǎo)電膜層合用膜I的低折射率層4相比于所述高折射率層3，為折射率低的層。低折射率層4的折射率優(yōu)選為1.30?1.50，特別優(yōu)選為1.32?1.48，進一步優(yōu)選為1.34?1.46。低折射率層4的折射率在所述范圍內(nèi)，則與高折射率層3的折射率差變得充分，因此，透明導(dǎo)電膜的層合部分能變得難以視認。另外，低折射率層4的折射率如果在所述范圍內(nèi)，可使用的材料等不必要限定，因此透明性等的其他特性可變得良好。
[0052]構(gòu)成本實施方式低折射率層4的材料，沒有特別的限制，優(yōu)選地，低折射率層4由將含有活性能量線固化型化合物的組合物用活性能量線固化的固化物所構(gòu)成。在此，活性能量線固化型化合物是指，通過照射電磁波或帶電粒子束中具有能量量子的能量線即紫外線或電子束等交聯(lián)、固化的聚合性化合物。作為所述活性能量線固化型化合物，可以列舉光聚合性預(yù)聚物和/或光聚合性單體。
[0053]作為所述光聚合性預(yù)聚物，有自由基聚合型和陽離子聚合型，作為自由基聚合型的光聚合性預(yù)聚物，例如可以列舉出聚酯丙烯酸酯系、環(huán)氧丙烯酸酯類、聚氨酯丙烯酸酯類、多元醇丙烯酸酯類等。在此，作為聚酯丙烯酸酯系預(yù)聚物，例如可以通過使用(甲基)丙烯酸將由多元羧酸與多元醇的縮聚而得到的在兩末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基進行酯化而得到；或者，可以通過使用(甲基)丙烯酸將對多元羧酸加成氧化烯所得的低聚物末端的羥基進行酯化而得到。
[0054]作為環(huán)氧丙烯酸酯系預(yù)聚物，例如，可以通過使(甲基)丙烯酸與較低分子量的雙酚型環(huán)氧樹脂或酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧乙烷環(huán)反應(yīng)進行酯化而得到。聚氨酯丙烯酸酯系預(yù)聚物，例如，可以通過用(甲基)丙烯酸將由聚醚多元醇或聚酯多元醇與聚異氰酸酯的反應(yīng)所得到的聚氨酯低聚物進行酯化而得到。另外，多元醇丙烯酸酯系預(yù)聚物，可以通過用(甲基)丙烯酸將聚醚多元醇的羥基進行酯化而得到。這些光聚合性預(yù)聚物可以使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0055]另一方面，陽離子聚合型的光聚合性預(yù)聚物，通常使用環(huán)氧系樹脂。作為該環(huán)氧想樹脂，例如，可以列舉出將雙酚樹脂以及酚醛樹脂等多元酚類用環(huán)氧氯丙烷等進行環(huán)氧化而成的化合物，將直鏈烯烴化合物或環(huán)烯烴化合物用過氧化物等進行氧化所得到的化合物坐寸ο
[0056]另外，作為光聚合性單體，例如，可以列舉出1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二環(huán)戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化環(huán)己基二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、氧化丙烯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯。這些光聚合性單體可以使用一種，也可以組合兩種以上使用，另外，還可以與所述光聚合性預(yù)聚物并用。
[0057]這些聚合性化合物，根據(jù)需要，可并用光聚合引發(fā)劑。作為該光聚合引發(fā)劑，對于自由基聚合型的光聚合性預(yù)聚物以及光聚合性單體，例如可以列舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙麗、2, 2- _.甲氧基-2-苯基苯乙麗、2, 2- _.乙氧基-2-苯基苯乙麗、2-輕基-2_甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對-苯基二苯甲酮、4，4’_二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2，4_ 二甲基噻噸酮、2，4_ 二乙基噻噸酮、芐基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對-二甲基氨基苯甲酸酯等。另外，作為對于陽離子聚合型的光聚合性預(yù)聚物的光聚合引發(fā)劑，例如，可以列舉出芳香族锍離子、芳香族氧锍離子、芳香族碘鎗離子等鎗、四氟硼酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟銻酸鹽、六氟砷酸鹽等包括陰離子的化合物。這些可以使用一種，也可以組合兩種以上使用。另外，其配合量相對于所述光聚合性預(yù)聚物和/或光聚合性單體100質(zhì)量份，通常在0.2質(zhì)量份?10質(zhì)量份的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
[0058]另外，構(gòu)成低折射率層4的組合物中，還可以配合結(jié)合了含有聚合性不飽和基團的有機化合物的二氧化硅微粒。結(jié)合了含有聚合性不飽和基團的有機化合物的二氧化硅微粒，可以使具有可與該硅烷醇基反應(yīng)的官能團的含有聚合性不飽和基團的有機化合物與平均粒徑為0.005 μ m?I μ m左右的二氧化硅微粒表面的硅烷醇基進行反應(yīng)得到。作為聚合性不飽和基團，例如，可以列舉自由基聚合性的丙烯酰基以及甲基丙烯?；?。
[0059]本實施方式的低折射率層4，為了調(diào)整折射率，還可以含有二氧化硅溶膠、多孔二氧化硅微粒、中空二氧化硅微粒等。
[0060]作為二氧化娃溶膠，優(yōu)選利用平均粒徑為0.005 μ m?I μ m左右、優(yōu)選為1nm?10nm的二氧化硅微粒在醇系以及溶纖劑系的有機溶劑中以膠體形態(tài)懸浮所構(gòu)成的膠體二氧化硅。另外，平均粒徑可依據(jù)動態(tài)光散射法求得。
[0061]另外，中空二氧化硅微粒以及多孔二氧化硅微粒具有在微粒內(nèi)有微細空隙的開口狀態(tài)或閉合狀態(tài)，填充有氣體例如折射率I的空氣，因此該微粒具有本身折射率低的特征。將該微粒在涂膜中不形成集合體而均勻分散的情況時，降低涂膜折射率的效果高，同時，透明性優(yōu)異。與不具有空隙的通常膠體二氧化硅粒子(折射率n=l.46左右)相比，具有空隙的中空二氧化硅微粒以及多孔二氧化硅微粒的折射率低，為1.20?1.45。
[0062]中空二氧化硅微粒或多孔二氧化硅微粒為平均粒徑5nm?300nm左右，優(yōu)選為5nm?200nm，特別優(yōu)選為1nm?10nm的微粒，為具有空隙的平均孔徑為1nm?10nm左右、含空氣的獨立氣泡和/或連續(xù)氣泡的中空二氧化硅微粒以及多孔二氧化硅微粒。微粒整體的折射率為1.20?1.45左右。本實施方式中，通過將所利用的中空二氧化硅微粒以及多孔二氧化硅微粒添加到活性能量線固化型化合物中而構(gòu)成低折射率層4，活性能量線固化型化合物的固化物折射率即使在1.45以上，也能降低整體的折射率。另外，中空二氧化硅微?；蚨嗫锥趸栉⒘?，由于分散于低折射率層4中，因此低折射率層4的透明性優(yōu)異。另外，平均粒徑可依據(jù)動態(tài)光散射法求得。
[0063]所述二氧化硅溶膠、中空二氧化硅微粒以及多孔二氧化硅微粒相對于活性能量線固化型化合物的配合比率，可適當(dāng)設(shè)定以使形成的低折射率層4的折射率在上述范圍。例如，相對于活性能量線固化型化合物100質(zhì)量份，優(yōu)選為50質(zhì)量份?500質(zhì)量份左右，特別優(yōu)選為80質(zhì)量份?300質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為100質(zhì)量份?250質(zhì)量份。
[0064]本實施方式中低折射率層4的膜厚度優(yōu)選為15nm?150nm，特別優(yōu)選為25nm?120nm,進一步優(yōu)選為35nm?90nm。低折射率層4的膜厚度在所述范圍內(nèi)，則難以視認透明導(dǎo)電膜的層合部分，同時，也可充分確保低折射率層4的表面的平滑性。另外，本說明書中的低折射率層4的膜厚度，為使用橢偏儀測定的值，具體的測定條件與后述的實施例相同。
[0065]〈透明塑料基材〉
[0066]作為本實施方式中所使用的透明塑料基材2，沒有特別的限制，作為以往的光學(xué)用基材，可在已知的塑料膜中適當(dāng)選擇具有透明性的基材而使用。作為這樣的塑料膜，例如，可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等的聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、玻璃紙、二醋酸纖維素膜、三醋酸纖維素膜、乙酰纖維素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亞胺膜、聚酰亞胺膜、氟樹脂膜、聚酰胺膜、丙烯酸樹脂膜、降冰片烯系樹脂膜、環(huán)烯烴樹脂膜等塑料膜、或者這些的層合膜。
[0067]其中，從具有適宜于觸摸屏等的強度考慮，優(yōu)選聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亞胺膜、降冰片烯樹脂膜、環(huán)烯烴樹脂膜等。其中，從透明性以及厚度精密度等觀點考慮，特別優(yōu)選為聚酯膜，其中，進一步優(yōu)選為與高折射率層3中的熱塑性樹脂密合性優(yōu)異的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
[0068]透明塑料基材2的厚度，沒有特別的限制，可根據(jù)用途適當(dāng)選定，但通常為15μπι?300μπι，優(yōu)選為30μπι?250μπι的范圍。另外，該透明塑料基材2，為了提高與在其表面設(shè)置的層的密合性的目的，根據(jù)希望可在一面或者兩面根據(jù)氧化法以及凹凸化法等進行表面處理。作為所述氧化法，例如可以利用電暈放電處理、鉻酸鹽處理(濕式)、火焰處理、熱風(fēng)處理、臭氧.紫外線照射處理等，作為凹凸化法，例如可以利用噴砂法、溶劑處理法等。這些表面處理法，可根據(jù)透明塑料基材2的種類適當(dāng)選擇，一般從效果和操作性等方面考慮，優(yōu)選使用電暈放電處理法。
[0069]<透明導(dǎo)電膜層合用膜的制造>
[0070]以上說明的透明導(dǎo)電膜層合用膜1，例如可根據(jù)以下所示的方法進行制造。首先，調(diào)制含有構(gòu)成高折射率層3的材料和有機溶劑的高折射率層3用的涂布劑，同時，調(diào)制含有構(gòu)成低折射率層4的材料和有機溶劑的低折射率層4用的涂布劑。
[0071]在此，調(diào)制高折射率層3用的涂布劑和/或低折射率層4用的涂布劑時使用的有機溶劑，優(yōu)選具有與熱塑性樹脂的SP值相近的SP值。通過利用SP值與熱塑性樹脂相近的有機溶劑，存在于高折射率層3中的熱塑性樹脂的分散性提高，由此，與透明塑料基材2的密合性提高。另一方面，在形成低折射率層4時，通過使用SP值與熱塑性樹脂相近的有機溶劑，低折射率層4與高折射率層3的溶合性提高。由此，得到透明塑料基材2、高折射率層3以及低折射率層4的密合性優(yōu)異的透明導(dǎo)電膜層合用膜I。
[0072]具體而言，作為SP值與熱塑性樹脂相近的有機溶劑，可以列舉環(huán)己酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲苯、乙酸乙酯等，其中，優(yōu)選環(huán)己酮以及甲基乙基酮。
[0073]調(diào)制高折射率層3用以及低折射率層4用的涂布劑后，首先，在透明塑料基材2的一個面，將高折射率層3用的涂布劑直接涂布、干燥，形成高折射率層3。接著，在高折射率層3上，將低折射率層4用的涂布劑涂布、干燥后，照射活性能量線使涂膜固化，形成低折射率層4，得到透明導(dǎo)電膜層合用膜I。作為涂布劑的涂布方法，例如可以舉出棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、刮板涂布法、模涂布法、凹印輥涂布法等。如上所述，通過高折射率層3含有熱塑性樹脂，在上述步驟中，透明塑料基材2、高折射率層3以及低折射率層4分別牢固地密合。
[0074]如上所述得到的透明導(dǎo)電膜層合用膜1，適合作為接下來說明的透明導(dǎo)電膜的制造材料而使用。
[0075]〔透明導(dǎo)電膜〕
[0076]圖2為本發(fā)明一個實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜的剖面圖。本實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜10，是在上述透明導(dǎo)電膜層合用膜I的低折射率層4的與高折射率層3相反側(cè)的面?zhèn)?圖2中為低折射率層4的上側(cè))，進一步層合了透明導(dǎo)電膜5。該透明導(dǎo)電膜10，由于高折射率層3以及低折射率層4的存在，透明導(dǎo)電膜5的層合部分難以視認。
[0077]〈透明導(dǎo)電膜〉
[0078]作為本實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜10中的透明導(dǎo)電膜5的材料，只要為同時具有透明性與導(dǎo)電性的材料，沒有特別的限制，都可使用。例如，錫摻雜氧化銦(ITO)、氧化銥(IrO2)、氧化銦(In2O3)、氧化錫(SnO2)、氟摻雜氧化錫(FTO)、鋅摻雜氧化銦(IZO)、氧化鋅(ZnO)、鎵摻雜氧化鋅(GZO)、鋁摻雜氧化鋅(AZO)、氧化鑰(MoO3)、氧化鈦(T12)等透明導(dǎo)電性金屬氧化物。這些金屬氧化物的薄膜通過采用適當(dāng)?shù)暮线m的成膜條件成為透明性與導(dǎo)電性兼?zhèn)涞耐该鲗?dǎo)電膜。
[0079]透明導(dǎo)電膜5的膜厚度,優(yōu)選為4nm~800nm,特別優(yōu)選為5nm~500nm,進一步優(yōu)選為1nm~lOOnm。透明導(dǎo)電膜5的膜厚度在所述范圍內(nèi)，則成為連續(xù)的薄膜，可獲得穩(wěn)定的導(dǎo)電性，同時，沒有透明性降低的可能。
[0080]< 物性 >
[0081]透明導(dǎo)電膜10，在將透明導(dǎo)電膜5進行蝕刻時，蝕刻前后的反射率)差的絕對值的最大值在波長450nm~650nm時優(yōu)選為5以下，特別優(yōu)選為4以下，進一步優(yōu)選為3以下。在此，蝕刻前后的反射率差，指在透明導(dǎo)電膜5進行蝕刻處理的前后，分別基于JISK7105，測定波長為450nm~650nm時的反射率(單位:％ )時，在各波長時蝕刻前后的差分的值。
[0082]將透明導(dǎo)電膜5蝕刻時蝕刻前后的反射率差的絕對值的最大值，在波長450nm~650nm時為5以下，則本實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜10具有優(yōu)異的透明性，同時在反射光下透明導(dǎo)電膜5的層合部分難以視認。
[0083]〈透明導(dǎo)電膜的制造〉
[0084]本實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜10，例如，可按照以下所示的方法制造。首先，如上所述制造透明導(dǎo)電膜層合用膜I后，對所述透明導(dǎo)電膜層合用膜I的設(shè)置有低折射率層4的面?zhèn)?，根?jù)所述材料的種類以及需要的膜厚度適當(dāng)選擇真空蒸鍍法、濺射法、CVD法、離子鍍覆法，噴涂法、溶膠凝膠法等已知方法，將透明導(dǎo)電膜5層合，由此制造透明導(dǎo)電膜10。
[0085]另外，對于所述透明導(dǎo)電膜5，在如上所述制膜后，根據(jù)光刻法，形成所定圖案的抗蝕劑掩模，用告知的方法進行蝕刻處理，例如，可形成線狀圖案等。
[0086]本實施方式所涉及的透明導(dǎo)電膜10，如上所述，沒有易粘合層，層的構(gòu)成簡單，同時，透明塑料基材2、高折射率層3以及低折射率層4的密合性優(yōu)異，并且，透明導(dǎo)電膜5的層合部分難以視認。
[0087]以上說明的實施方式，是為了易于對本發(fā)明的理解而記述的，并不是對本發(fā)明進行限定而進行的記述。因此，上述實施方式中所公開的各要素，也包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的所有設(shè)計變更以及等同物。
實施例
[0088]以下，通過實施例等進一步對本發(fā)明進行具體說明，但是本發(fā)明的范圍并不受這些實施例等的限定。
[0089]另外，以下所述的實施例或者比較例中的高折射率層以及低折射率層的折射率以及膜厚度，在形成這些層的階段測定。折射率使用阿貝折射儀(了夕5社制，商品名:4T)，基于JIS Κ7142:2008測定。另外，膜厚度使用橢偏儀(-7'工一 ?工一 ?々一 -7' Λ.\八>社制造，商品名:光譜橢偏儀2000U)測定。
[0090]〔調(diào)制例I〕(高折射率層用涂布劑H-1)
[0091]將作為熱塑性樹脂的聚酯樹脂(東洋紡社制，商品名π > 200，重均分子量:1.7 X 104，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:67°C，固體成分濃度100質(zhì)量％ ) 10質(zhì)量份；作為高折射率材料的氧化鈦漿料(f 4力公司制，商品名:ND176，固體成分濃度34.7質(zhì)量％ ) 12.24質(zhì)量份；和作為稀釋溶劑的甲基乙基酮930質(zhì)量份以及環(huán)己酮840質(zhì)量份均勻混合，制造固體成分約0.80質(zhì)量％的高折射率層用涂布劑H-1。
[0092]〔調(diào)制例2〕(高折射率層用涂布劑H-2)
[0093]將作為熱塑性樹脂的聚酯樹脂(東洋紡社制，商品名:π > 200，重均分子量:1.7 X 104，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:67°C，固體成分濃度100質(zhì)量％ ) 10質(zhì)量份；作為高折射率材料的氧化鈦漿料(f 4力公司制，商品名:ND176，固體成分濃度34.7質(zhì)量％ )42.86質(zhì)量份，和作為稀釋溶劑的甲基乙基酮1690質(zhì)量份及環(huán)己酮1600質(zhì)量份均勻混合，制造固體成分約0.75質(zhì)量％的高折射率層用涂布劑H-2。
[0094]〔調(diào)制例3〕(高折射率層用涂布劑H-3)
[0095]將作為熱塑性樹脂的聚酯樹脂(東洋紡社制，商品名:π > 200，重均分子量:
1.7 X 14,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:67°C ，固體成分濃度100質(zhì)量％ ) 10質(zhì)量份；作為稀釋溶劑的甲基乙基酮630質(zhì)量份以及環(huán)己酮540質(zhì)量份均勻混合，制造固體成分約0.85質(zhì)量％的高折射率層用涂布劑H-3。
[0096]〔調(diào)制例4〕(低折射率層用涂布劑L-1)
[0097]將作為活性能量固化型樹脂的二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化學(xué)公司制，商品名:A-DPH，固體成分濃度100質(zhì)量％ ) 10質(zhì)量份；作為低折射率層材料的中空二氧化硅溶膠(日揮觸媒化成社制，商品名:1 >一 ') 7 4320，平均粒徑60nm的中空二氧化硅微粒20質(zhì)量％，甲基異丁基酮80質(zhì)量％) 100質(zhì)量份；光聚合引發(fā)劑(BASF公司制，商品名:1RGA⑶RE907，固體成分濃度100質(zhì)量％ )0.3質(zhì)量份；和作為稀釋溶劑的甲基乙基酮9100質(zhì)量份以及環(huán)己酮9000質(zhì)量份均勻混合，制造固體成分約1.7質(zhì)量％的低折射率層用涂布劑 L-1。
[0098]〔調(diào)制例5〕(低折射率層用涂布劑L-2)
[0099]將作為活性能量固化型樹脂的二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化學(xué)公司制，商品名:A-DPH，固體成分濃度100質(zhì)量％) 10質(zhì)量份；作為低折射率層材料的中空二氧化硅溶膠(日揮觸媒化成社制，商品名:7 — ') 74320，平均粒徑60nm的中空二氧化硅微粒20質(zhì)量％，甲基異丁基酮80質(zhì)量％ )49質(zhì)量份；光聚合引發(fā)劑(BASF公司制，商品名:1RGA⑶RE907，固體成分濃度100質(zhì)量％ )0.3質(zhì)量份；和作為稀釋溶劑的甲基乙基酮2500質(zhì)量份以及環(huán)己酮2500質(zhì)量份均勻混合，制造低折射率層用涂布劑L-2。
[0100]〔實施例1〕
[0101]在作為透明塑料基材的在一個面具有易粘合層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(東洋紡社制，商品名:7 ^ 4 y A4100，厚度125 μ m)的與易粘合層相反側(cè)的面，將從調(diào)制例I中得到的高折射率層用涂布劑H-1用邁耶棒進行涂布，使形成后的膜厚度為62nm。將其在90°C的烘箱中干燥I分鐘，形成高折射率層。進一步，將從調(diào)制例4中得到的低折射率層用涂布劑L-1在高折射率層上用邁耶棒進行涂布，使形成后的膜厚度為45nm。將其在50°C的烘箱中干燥I分鐘后，通過在氮氣氣氛下用高壓水銀燈照射200mJ / cm2的紫外線，形成低折射率層，得到透明導(dǎo)電膜層合用膜。在得到的透明導(dǎo)電膜層合用膜的低折射率層上，利用ITO靶材(氧化錫10質(zhì)量％)，實施濺射，形成厚度為30nm的透明導(dǎo)電膜，制作透明導(dǎo)電性膜。另外，考慮到后述的視認性試驗，使透明導(dǎo)電膜沒有層合的部分殘留而形成透明導(dǎo)電膜(以下同)。
[0102]〔實施例2〕
[0103]除了使用從調(diào)制例2中得到的高折射率層用涂布劑H-2作為高折射率層用涂布劑以外，與實施例1進行同樣的操作，制作透明導(dǎo)電膜。
[0104]〔實施例3〕
[0105]除了將高折射率層用涂布劑H-2進行涂布使高折射率層形成后的膜厚度為105nm以外，與實施例2進行同樣的操作，制作透明導(dǎo)電膜。
[0106]〔實施例4〕
[0107]除了使用從調(diào)制例5中得到的低折射率層用涂布劑L-2作為低折射率層用涂布劑以外，與實施例1進行同樣的操作，制作透明導(dǎo)電膜。
[0108]〔實施例5〕
[0109]除了將低折射率層用涂布劑L-1進行涂布使低折射率層形成后的膜厚度為Slnm以外，與實施例2進行同樣的操作，制作透明導(dǎo)電膜。
[0110]〔比較例I〕
[0111]在一個面具有易粘合層的厚度為125 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(東洋紡社制，商品名:2 7 Y 4 y A4100)的與易粘合層相反側(cè)的面，將從調(diào)制例4中得到的低折射率層用涂布劑L-1用邁耶棒進行涂布，使形成后的膜厚度為45nm。將其在50°C的烘箱中干燥I分鐘后，在氮氣氣氛下用高壓水銀燈照射200mJ / cm2的紫外線，形成低折射率層，得到透明導(dǎo)電膜層合用膜。在得到的透明導(dǎo)電膜層合用膜的低折射率層上，利用ITO靶材(氧化錫10質(zhì)量％)，實施濺射，形成厚度為30nm的透明導(dǎo)電膜，制作透明導(dǎo)電性膜。
[0112]〔比較例2〕
[0113]除了使用從調(diào)制例3中得到的高折射率層用涂布劑H-3作為高折射率層用涂布劑以外，與實施例2進行同樣的操作，制作透明導(dǎo)電膜。
[0114]〔比較例3〕
[0115]除了將高折射率層用涂布劑H-2進行涂布使高折射率層形成后的膜厚度為18nm以外，與實施例2進行同樣的操作，制作透明導(dǎo)電膜。
[0116]〔參考例〕
[0117]在一個面具有易粘合層的厚度為125 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(東洋紡社制，商品名:2 7 Y 4 y A4100)的與易粘合層相反側(cè)的面，將從調(diào)制例2中得到的高折射率層用涂布劑H-2用邁耶棒進行涂布，使形成后的膜厚度為60nm。將其在90°C的烘箱中干燥I分鐘，形成高折射率層，得到透明導(dǎo)電膜層合用膜。在得到的透明導(dǎo)電膜層合用膜的高折射率層上，利用ITO靶材(氧化錫10質(zhì)量％ )，實施濺射，形成厚度為30nm的透明導(dǎo)電膜，制作透明導(dǎo)電性膜。
[0118]〔試験例I〕(甲基乙基酮浸潰后的殘留率的測定)
[0119]將實施例以及比較例(調(diào)制例I~3)中使用的熱塑性樹脂，在甲基乙基酮和環(huán)己酮的混合溶劑(質(zhì)量比52: 48)中溶解，制造固體成分濃度為30質(zhì)量％的試驗液。
[0120]將得到的試驗液，在剝離膜(琳得科株式會社制，SP-PET752150，厚度:38μπι)的設(shè)置了剝離劑層的面上涂布，在100°c干燥I分鐘，形成涂膜。該涂膜的膜厚度(使用^々口 '7々社制J型數(shù)字指示器測定)為15μπι。將其以100_X100mm的尺寸裁斷，將剝離膜剝離所得到的涂膜作為樣品。將該樣品用聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)尺寸200)包裹，僅將樣品的質(zhì)量用精密天平進行稱量。將此時的質(zhì)量作為Ml。
[0121]接著，將上述聚酯制網(wǎng)包裹的樣品，在23°C的甲基乙基酮中進行5分鐘浸潰。之后將樣品取出，在溫度23 °C、相對濕度50 %的環(huán)境下，進行24小時風(fēng)干，進一步在80 V的烘箱中進行12小時干燥。僅將干燥后的樣品的質(zhì)量用精密天平進行稱量。將此時的質(zhì)量作為M2。由得到的測定值，根據(jù)以下算式，算出在甲基乙基酮中進行5分鐘浸潰后的熱塑性樹脂的殘留率(％ )。
[0122]殘留率(％) = (M2 / Ml) XlOO
[0123]其結(jié)果，該熱塑性樹脂的所述殘留率為60%。
[0124]〔試験例2〕(蝕刻前后的反射率差的測定)
[0125]對實施例以及比較例中得到的各透明導(dǎo)電膜，用分光光度計(島津公司制，商品名:UV-3600)測定波長為450nm~650nm時的反射率，作為蝕刻處理前的反射率(單位:％)。接著，將各透明導(dǎo)電膜在蝕刻處理液(關(guān)東化學(xué)社制，商品名:混酸IT0-02)中含浸I分鐘后，將其水洗，在70°C的烘箱中進行I分鐘干燥。對于其，和上述同樣地測定波長為450nm~650nm時的反射率，作為蝕刻處理后的反射率(單位:％ )。在得到的測定值中算出蝕刻處理前后的反射率差，對其絕對值，求得在波長為450nm~650nm的范圍內(nèi)的最大值。將結(jié)果不于表1。
[0126]〔試験例3〕(密合性評價)
[0127]對實施例以及比較例中得到的各透明導(dǎo)電膜，根據(jù)基于JISK5400的棋盤格試驗法，測定透明導(dǎo)電膜、低折射率層以及高折射率層沒有從透明塑料基材剝離的剩余格子的個數(shù)(100個中)，按照以下所示的基準對密合性進行評價。將結(jié)果示于表1。
[0128]=密合性評價=
[0129]◎:100 / 100
[0130]O:99 / 100 ~95 / 100
[0131]X:<95 / 100
[0132]〔試験例4〕(視認性評價)
[0133]將實施例以及比較例中得到的各透明導(dǎo)電膜，設(shè)置于距離白色熒光燈(27W;3波長)Im的位置，使透明導(dǎo)電膜在白色熒光燈側(cè)。以白色熒光燈照射在透明導(dǎo)電膜的狀態(tài)，在距離與設(shè)置有白色熒光燈的同一側(cè)的透明導(dǎo)電膜30cm的位置，用肉眼觀察透明導(dǎo)電性膜的層合了透明導(dǎo)電膜的端部附近。然后，在透明導(dǎo)電膜層合處和沒有層合處的邊界(透明導(dǎo)電膜有無的邊界)，對有無色調(diào)變化，按照以下所示基準進行評價。將結(jié)果示于表1。
[0134]=視認性評價=
[0135]◎:在透明導(dǎo)電膜有無的邊界完全看不到色調(diào)的變化。
[0136]O:在透明導(dǎo)電膜有無的邊界略微能看到色調(diào)的變化。
[0137]X:在透明導(dǎo)電膜有無的邊界能看到色調(diào)的變化。
[0138]【表1】
[0139]

【權(quán)利要求】
1.透明導(dǎo)電膜層合用膜，其具備透明塑料基材和在所述透明塑料基材的至少一面直接層合的高折射率層， 其特征在于，所述高折射率層的折射率為1.56?1.90，所述高折射率層的厚度為20nm?150nm，所述高折射率層含有熱塑性樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜層合用膜，其特征在于，所述熱塑性樹脂在23°C的甲基乙基酮中浸潰5分鐘后的殘留率為30%?90%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜層合用膜，其特征在于，所述熱塑性樹脂的重均分子量為1000?10萬。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜層合用膜，其特征在于，所述熱塑性樹脂為從聚酯樹脂以及聚氨酯樹脂中選擇的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜層合用膜，其特征在于，所述高折射率層含有氧化鈦和/或氧化錯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電膜層合用膜，其特征在于，在所述高折射率層的與所述透明塑料基材相反側(cè)的面?zhèn)龋瑢雍嫌械驼凵渎蕦印?br> 7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的透明導(dǎo)電膜層合用膜，其特征在于，所述低折射率層的折射率為1.30?1.50，所述低折射率層的厚度為15nm?150nm。
8.透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，其具備權(quán)利要求6或權(quán)利要求7中所述透明導(dǎo)電膜層合用膜、和在所述低折射率層的與所述高折射率層相反側(cè)的面?zhèn)葘雍系耐该鲗?dǎo)電膜。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，對于所述透明導(dǎo)電性膜，將所述透明導(dǎo)電膜蝕刻時，所述蝕刻前后的反射率(％)差的絕對值的最大值在波長為450nm?650nm時為5以下。
【文檔編號】B32B27/06GK104078105SQ201410127547
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年3月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月29日
【發(fā)明者】荒添鐵也, 大類知生, 所司悟 申請人:琳得科株式會社