專(zhuān)利名稱(chēng)：偏振片保護(hù)膜、偏振板以及圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏振片保護(hù)膜，偏振板，及含有至少1片該偏振板的液晶
顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
于液晶顯示裝置中，必不可少的是根據(jù)其圖像形成方式于形成液晶面 板表面的玻璃基板的兩側(cè)配置偏振板。偏振板通常使用，于由聚乙烯醇系 膜以及碘等二色性材料形成的偏振片的兩面上，通過(guò)聚乙烯醇系膠粘劑使 使用了三乙酸纖維素等纖維素系樹(shù)脂膜的偏振片保護(hù)膜貼合的偏振板。
纖維素系樹(shù)脂膜的耐濕熱性不充分，若于高溫或高濕下使用利用了纖 維素系樹(shù)脂膜作為偏振片保護(hù)膜的偏振板，則存在偏光度或色調(diào)等偏振板 的性能下降的缺點(diǎn)。另外，纖維素系樹(shù)脂膜對(duì)斜向的入射光產(chǎn)生相位差。 隨著近年來(lái)液晶顯示器的大型化取得進(jìn)展，該相位差顯著地對(duì)視角特性造 成影響。
作為耐熱性與光學(xué)透明性優(yōu)異的樹(shù)脂材料，已知有聚甲基丙烯酸甲酯 等(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂，并報(bào)告有將其用作偏振片保護(hù)膜(例如，參照專(zhuān)利 文獻(xiàn)l、 2)。但是，(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂在膜化時(shí)，于膜表面附近易產(chǎn)生脆
弱層。因存在該脆弱層，故存在如下問(wèn)題作為偏振片保護(hù)膜而與偏振片 粘接時(shí)，粘接性無(wú)法充分表現(xiàn)，偏振片保護(hù)膜與偏振片易剝離。
專(zhuān)利文獻(xiàn)日本專(zhuān)利特開(kāi)2000-356714號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利特開(kāi)2002-258051號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為解決上述以往的課題而完成的，其目的在于(l)提供一種 與偏振片的粘接性優(yōu)異、且含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂作為主成分的偏振片保 護(hù)膜，(2)提供一種含有該偏振片保護(hù)膜和偏振片、且偏振片保護(hù)膜與偏振片難以剝離的偏振板，(3)提供一種使用該偏振板的高質(zhì)量的圖像顯示裝 置。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜中，在含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的 膜的至少一面上，具有含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層。
在優(yōu)選實(shí)施方式中，上述涂布層的厚度為0.005 pm~3 pm。 在優(yōu)選實(shí)施方式中，上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)與(甲基)丙烯酸系樹(shù)
脂(B)為相同種類(lèi)的樹(shù)脂。
在優(yōu)選實(shí)施方式中，上述含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜是
通過(guò)熔融擠出而獲得的膜。
在優(yōu)選實(shí)施方式中，上述涂布層為將溶解(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)于溶
劑中而獲得的涂布液進(jìn)行涂布而得的涂布層。
根據(jù)本發(fā)明的其它方面提供一種偏振板。本發(fā)明的偏振板中，在本發(fā)
明的偏振片保護(hù)膜的具有涂布層的一面?zhèn)?，具有偏振片?br> 在優(yōu)選實(shí)施方式中，于上述涂布層與偏振片之間具有膠粘劑層。 在優(yōu)選實(shí)施方式中，于上述涂布層與膠粘劑層之間具有易膠粘層。 在優(yōu)選實(shí)施方式中，于上述偏振片的與上述偏振片保護(hù)膜相反的面?zhèn)?br> 具有纖維素系樹(shù)脂膜。
在優(yōu)選實(shí)施方式中，進(jìn)而具有粘合劑層作為最外層的至少一方。 根據(jù)本發(fā)明的其它方面，提供一種圖像顯示裝置。本發(fā)明的圖像顯示
裝置含有至少1片本發(fā)明的偏振板。
根據(jù)本發(fā)明，可提供一種含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂作為主成分，且與偏
振片的粘接性優(yōu)異的偏振片保護(hù)膜。
含有聚甲基丙烯酸甲酯等以往的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂作為主成分的偏
振片保護(hù)膜在膜化時(shí)，于膜表面附近易產(chǎn)生脆弱層，與偏振片的粘接性無(wú)
法充分表現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)在含有(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂作為主成分的
膜的至少一面上，設(shè)置含有與該(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂同種或不同種的(甲基)
丙烯酸系樹(shù)脂作為主成分的涂布層，從而提供與偏振片的粘接性優(yōu)異的偏
振片保護(hù)膜。
根據(jù)本發(fā)明，可提供一種含有如上述的偏振片保護(hù)膜與偏振片的偏振 板，因使用與偏振片的粘接性優(yōu)異的偏振片保護(hù)膜，故偏振片保護(hù)膜與偏振片非常難剝離。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，可提供一種使用了上述偏振板的高 質(zhì)量的圖像顯示裝置。


圖1為表示本發(fā)明的偏振板的一例的剖面圖。
圖2為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的液晶顯示裝置的大致剖面圖。 符號(hào)說(shuō)明
10 液晶單元
ii、 ir 玻璃基板
12 液晶層
13 分隔件
20、 20' 相位差膜
30、 30' 偏振板
31 偏振片
32 膠粘劑層
33 易膠粘層
34 偏振片保護(hù)膜
35 膠粘劑層
36 偏振片保護(hù)膜 40 導(dǎo)光板
50 光源
60 反射器
100 液晶顯示裝置
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式加以說(shuō)明，本發(fā)明并不限定于這些實(shí) 施形態(tài)。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜中，具有含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分 的膜。另外，本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜具有含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層。
上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)與(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)，可為不同種類(lèi) 的樹(shù)脂，也可為相同種類(lèi)的樹(shù)脂。就樹(shù)脂彼此的兼容性方面、或可充分表 現(xiàn)本發(fā)明的效果方面而言，較好的是上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)與(甲基) 丙烯酸系樹(shù)脂(B)為相同種類(lèi)的樹(shù)脂。
上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)、 (B)分別可為包含1種樹(shù)脂者，也可為 包含2種以上樹(shù)脂。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)、 (B)，較好的是Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度) 為115"C以上者，更好的是12(TC以上，進(jìn)而好的是125。C以上，尤其好的 是13(TC以上。通過(guò)含有Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)為115r以上的(甲基)丙烯酸 系樹(shù)脂作為主成分，例如，于最終裝入偏振板時(shí)，易于成為耐久性優(yōu)異者。 上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的Tg的上限值并無(wú)特別限定，就成形性等方面而 言，較好的是17(TC以下。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)、 (B)，并無(wú)特別限定，例如可列舉 聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共 聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯 -(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹(shù)脂等)、具 有脂環(huán)族烴基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環(huán)己酯共聚物、 甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚物等)等。較好的是，可列舉以聚 (甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸Cw垸酯為主成分(5(M00量％，較好 的是70 100重量。/。)的(甲基)丙烯酸C^烷酯系樹(shù)脂；更好的是，可列舉以 甲基丙烯酸甲酯為主成分(50 100重量％，較好的是70~100重量％)的甲基 丙烯酸甲酯系樹(shù)脂。
作為上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)、 (B)的具體例，例如可列舉三菱 麗陽(yáng)(Mitsubishi Rayon)公司制造的AcrypetVH或AcrypetVRL20A，日本專(zhuān) 利特開(kāi)2004-70296號(hào)公報(bào)所揭示的分子內(nèi)具有環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù) 脂、通過(guò)分子內(nèi)交聯(lián)或分子內(nèi)環(huán)化反應(yīng)而得的高Tg(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂。
本發(fā)明中，作為上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)、 (B)，可使用日本專(zhuān)利 特開(kāi)2000-230016號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001-151814號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利 特開(kāi)2005-146084號(hào)公報(bào)等所揭示的具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂，或日本專(zhuān)利特開(kāi)2005-314534號(hào)公報(bào)等所揭示的具有戊二酸酐結(jié)構(gòu)的 (甲基)丙烯酸系樹(shù)脂。
含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜中的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A) 的含量較好是50 99重量％，更好的是60~98重量％，進(jìn)而好的是70~97 重量％。(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)的含量未滿50重量c/。時(shí)，存在(甲基)丙烯 酸系樹(shù)脂本來(lái)所具有的高耐熱性、高透明性無(wú)法充分反映的顧慮，超過(guò)99 重量％時(shí)，存在機(jī)械強(qiáng)度劣化的可能。
含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層中的(甲基)丙烯酸系樹(shù) 脂(B)的含量較好是50 99重量％，更好的是60 98重量％，進(jìn)而好的是 70 97重量％。(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)的含量未滿50重量％時(shí)，存在(甲基) 丙烯酸系樹(shù)脂本來(lái)所具有的高耐熱性、高透明性無(wú)法充分反映的危險(xiǎn)，超 過(guò)99重量％的情形時(shí)，存在機(jī)械強(qiáng)度劣化的可能。
含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜中，或含(甲基)丙烯酸系樹(shù) 脂(B)作為主成分的涂布層中，分別可含有任意適當(dāng)?shù)钠渌煞?。具體而言， 例如可列舉紫外線吸收劑，通常的調(diào)配劑，例如穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、加工 助劑、增塑劑、耐沖擊助劑、相位差減少劑、消光劑、抗菌劑、防霉劑等。
作為偏振片保護(hù)膜的光學(xué)特性，正面及厚度方向的相位差的大小成為 問(wèn)題。因此，較好的是于本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜中，含有相位差減少劑。 具體而言，較好的是于含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜中、或含 (甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層中，含有相位差減少劑。作為 相位差減少劑，例如，較好的是丙烯腈-苯乙烯系共聚物等含有苯乙烯的聚 合物。作為相位差減少劑的添加量，相對(duì)于偏振片保護(hù)膜中的(甲基)丙烯 酸系樹(shù)脂(A)、 (B)的總量，較好的是30重量％以下，更好的是25重量％ 以下，進(jìn)而好的是20重量％以下。于超過(guò)該范圍而添加的情形時(shí)，會(huì)導(dǎo)致 可見(jiàn)光散射、或損及透明性，故存在作為偏振片保護(hù)膜的特性欠缺的危險(xiǎn)。
對(duì)于含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜的厚度，只要可達(dá)成本 發(fā)明的目的，則可采用任意適當(dāng)?shù)暮穸?。較好的是5^im 100pm，更好的 是25 (im 80 (im。 .
對(duì)于含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層的厚度，只要可達(dá) 成本發(fā)明的目的，則可采用任意適當(dāng)?shù)暮穸?。較好的是0.005 pm 3 (am,更好的是0.05 jam 2 )im。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的厚度，只要可達(dá)成本發(fā)明的目的，則可采用任意適當(dāng)?shù)暮穸?。較好的是20~200 pm，更好的是25 180 pm，進(jìn)而好的是30 140 pm。若偏振片保護(hù)膜的厚度為20 pm以上，則具有適度的強(qiáng)度、剛性，于層疊或印刷等二次加工時(shí)操作性良好。另外，也容易控制由于收巻時(shí)的應(yīng)力而產(chǎn)生的相位差，可穩(wěn)定且容易地進(jìn)行膜制造。若偏振片保護(hù)膜的厚度為200 pm以下，則除膜巻取變得容易外，線速度、生產(chǎn)性、以及控制性也變得容易。
含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜，可通過(guò)縱拉伸及/或橫拉伸而拉伸。通過(guò)經(jīng)縱拉伸及/或橫拉伸而實(shí)現(xiàn)拉伸，可賦予優(yōu)異的光學(xué)特性，另外，機(jī)械強(qiáng)度也優(yōu)異，還可提升生產(chǎn)性或二次加工性。
上述拉伸可為僅由縱拉伸的拉伸(自由端單向拉伸)，也可為僅由橫拉伸的拉伸(固定端單向拉伸)，但較好的是縱拉伸倍率為1.1~3.0倍、橫拉伸倍率為U 3.0倍的逐次拉伸或雙向同時(shí)拉伸。在僅由縱拉伸的拉伸(自由端單向拉伸)或僅由橫拉伸的拉伸(固定端單向拉伸)中，存在僅于拉伸方向上膜強(qiáng)度提升，相對(duì)于拉伸方向的為直角方向上的強(qiáng)度并不提升，存在膜整體無(wú)法獲得充分的膜強(qiáng)度的可能。上述縱拉伸倍率，更好的是1.2~2.5倍，進(jìn)而好的是1.3 2.0倍。上述橫拉伸倍率，更好的是1.2 2.5倍，進(jìn)而好的是1.4~2.5倍。于縱拉伸倍率、橫拉伸倍率未滿1.1倍時(shí)，存在拉伸倍率過(guò)低，而幾乎無(wú)拉伸的效果的可能。若縱拉伸倍率、橫拉伸倍率超過(guò)3.0倍，則由于膜端面的平滑性的問(wèn)題，而易產(chǎn)生拉伸切斷。
上述拉伸溫度較好的是拉伸的膜的Tg (Tg+3(TC)。若上述拉伸溫度低于Tg，則存在膜斷裂的可能。若上述拉伸溫度超過(guò)(Tg+3(TC)，則存在膜
開(kāi)始熔融而使其通過(guò)變得困難的可能。
含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜，較好的是由熔融擠出而得
的膜。由熔融擠出而得的膜，由于擠出時(shí)的膜表面附近與膜內(nèi)部的溫度差而易于膜表面附近形成脆弱層，故通過(guò)設(shè)置含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層而進(jìn)一步表現(xiàn)本發(fā)明的效果。
作為通過(guò)上述熔融擠出而成形膜的方法，具體而言，可例示如下方法將成為原料的樹(shù)脂組合物供給至連結(jié)于T模頭的擠出機(jī)，于熔融混煉后擠出，進(jìn)行水冷卻后收巻，而成形膜。擠出機(jī)的螺旋模式可為單向或雙向，可添加增塑劑或抗氧化劑等添加劑。
上述熔融擠出的溫度可適當(dāng)設(shè)定，將成為原料的樹(shù)脂組合物的玻璃化
轉(zhuǎn)變溫度設(shè)為T(mén)g(t:)時(shí)，較好的是(Tg+80)'C (Tg+180)r ，更好的是(Tg+100)°C~(Tg+150)°C 。若擠出成形溫度過(guò)低，則存在無(wú)樹(shù)脂流動(dòng)性，變得無(wú)法成形的危險(xiǎn)。若擠出成形溫度過(guò)高，則存在樹(shù)脂粘度變低，在成形物的厚度不均勻等生產(chǎn)穩(wěn)定性上出現(xiàn)問(wèn)題的可能。
含有上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層，較好的是將溶解(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)到溶劑中而獲得的涂布液涂布而得的涂布層。
作為上述溶劑，可較好地使用丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、環(huán)己酮、二丙酮醇、二異丁基酮、甲基環(huán)己酮等酮類(lèi)，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、苯甲酸乙酯、乙酰乙酸甲酯等酯類(lèi)，二氧雜戊環(huán)、二噁烷、甲基溶纖劑、甲基卡必醇等醚類(lèi)，甲基溶纖劑乙酸酯、溶纖劑乙酸酯等多元醇酯類(lèi)，四氫呋喃、糠醛等呋喃類(lèi)，冰乙酸等酸類(lèi)，二氯甲垸、二氯化乙烯、四氯乙烷等鹵烴類(lèi)，硝基甲烷、硝基乙烷、吡啶、二甲基甲酰胺、硝基苯等氮化合物，二甲基亞砜等磺酸類(lèi)等。若考慮到涂布后的干燥，則較好的是易揮發(fā)的溶劑，具體而言，較好的是沸點(diǎn)為20(TC以下者。上述溶劑可僅使用l種，也可并用2種以上。
含上述(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層，可含有上述溶劑，也可不含有上述溶劑。作為涂布層不含有上述溶劑的情形，例如可列舉藉由自然干燥或強(qiáng)制干燥而使溶劑揮發(fā)的情形。
作為上述涂布的方法，可采用任意適當(dāng)?shù)姆椒?。例如可列舉如下方法-以線棒方式、刮刀方式、浸漬方式等涂布方式涂布，其后，根據(jù)需要，使其自然或強(qiáng)制干燥。
對(duì)于上述溶劑的使用量，可根據(jù)(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)的種類(lèi)，采用可溶解該(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)的任意適當(dāng)?shù)牧俊?br> 上述涂布液的涂布量，若為所形成的涂布層的厚度不損及本發(fā)明的目的的量，則可采用任意適當(dāng)?shù)耐坎剂俊?br> 本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜，若于含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜的至少一面上，具有含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層，則可為任何構(gòu)成。較好的是，于含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜的一面上具有含(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層的構(gòu)成。另外，本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜，例如可進(jìn)而具有任意適當(dāng)?shù)钠渌鼘印?br> 對(duì)于本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜而言，厚度為80)im的YI，較好的是1.3以下，更好的是1.27以下，進(jìn)而好的是1.25以下，尤其好的是1.23以下，特別好的是1.20以下。若厚度為80 (im的YI超過(guò)1.3，則存在優(yōu)異的光學(xué)透明性無(wú)法發(fā)揮的可能。再者，YI例如可根據(jù)使用高速積分球式分光透過(guò)率測(cè)定機(jī)(商品名D0T-3C:村上色彩技術(shù)研究所制造)進(jìn)行測(cè)定而獲得的顏色的三刺激值(X、 Y、 Z)，通過(guò)下式求得。
YI = [(1.28X-1.06Z)/Y] x 100
對(duì)于本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜而言，厚度為80 )iim的b值(依照Hunter表色系的色調(diào)的尺度)，較好的是未滿1.5，更好的是1.0以下。于b值為1.5以上的情形時(shí)，存在由于膜的著色，而導(dǎo)致優(yōu)異的光學(xué)透明性無(wú)法發(fā)揮的可能，再者，b值例如可將偏振片保護(hù)膜樣品裁成3cm見(jiàn)方，使用高速積分球式分光透過(guò)率測(cè)定機(jī)(商品名DOT-3C:村上色彩技術(shù)研究所制造)而測(cè)定色調(diào)。另外，可依照Hunter表色系通過(guò)b值而評(píng)價(jià)色調(diào)。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的面內(nèi)相位差△ nd較好是3.0nm以下，更好的是1.0nm以下。若上述面內(nèi)相位差A(yù)nd超過(guò)3.0 nm，則存在優(yōu)異的光學(xué)特性無(wú)法發(fā)揮的可能。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的厚度方向相位差Rth較好的是5.0 nm以下，更好的是3.0nm以下。若上述厚度方向相位差Rth超過(guò)5.0nm，則存在優(yōu)異的光學(xué)特性無(wú)法發(fā)揮的可能。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜的透濕度較好的是100 g/m、24 hr以下，更好的是60g/n^24hr以下。若上述透濕度超過(guò)100 g/m2，24 hr，則存在耐濕性劣化的可能。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜較好的是也具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度。拉伸強(qiáng)度于MD方向上較好的是65N/mn^以上，更好的是70 N/mm2以上，進(jìn)而好的是75N/mn^以上，尤其好的是80 N/mm2以上，于TD方向上，較好的是45 N/mm2以上，更好的是50 N/mm2以上，進(jìn)而好的是55 N/mm2以上，尤其好的是60N/mm2以上。伸長(zhǎng)率，于MD方向上，較好的是6.5%以上，更好的是7.0%以上，進(jìn)而好的是7.5%以上，尤其好的是8.0%以上，于TD方向上，較好的是5.0%以上，更好的是5.5%以上，進(jìn)而好的是6.0%以上,尤其好的是6.5%以上。于拉伸強(qiáng)度或伸長(zhǎng)率超出上述范圍的情形時(shí)，存在優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度無(wú)法發(fā)揮的可能。
對(duì)于本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜而言，其表示光學(xué)透明性的濁度越低越好，較好的是5%以下，更好的是3%以下，進(jìn)而好的是1.5%以下，尤其好的是1%以下。若濁度為5%以下，則可賦予膜以視覺(jué)上良好的清晰感，進(jìn)而，若設(shè)為1.5%以下，則用作窗等采光部件時(shí)，也可同時(shí)獲得可見(jiàn)性與采旋光性，另外，用作顯示裝置的前面板時(shí)，也可良好目視確認(rèn)顯示內(nèi)容，故工業(yè)利用價(jià)值高。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜，除保護(hù)偏振片的用途以外，例如，也可層疊于窗或車(chē)庫(kù)屋頂材等建筑用釆光部件、窗等車(chē)輛用采光部件、溫室等農(nóng)業(yè)用采光部件、照明部件、前面濾光片等顯示器部件等而使用，另外，也可層疊于自以往覆蓋有(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂膜的家電的箱體、車(chē)輛內(nèi)裝部件、內(nèi)裝用建筑材料、壁紙、裝飾板、玄關(guān)門(mén)、窗框、壁腳板等而使用。
以下，對(duì)本發(fā)明的圖像顯示裝置加以說(shuō)明。本發(fā)明的圖像顯示裝置包 含至少1片本發(fā)明的偏振板。此處，列舉一例對(duì)液晶顯示裝置加以說(shuō)明， 當(dāng)然本發(fā)明可適用于偏振板為必需的所有顯示裝置。作為本發(fā)明的偏振板 可適用的圖像顯示裝置的具體例，可列舉如電激發(fā)光
(electroluminescence, EL)顯示器、等離子顯示器(Plasma Display, PD)、場(chǎng)發(fā)射顯示器(FED: Field Emission Display)的自發(fā)光型顯示裝置。圖2為本 發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式的液晶顯示裝置的大致剖面圖。圖標(biāo)例中對(duì)透過(guò)型液 晶顯示裝置加以說(shuō)明，但當(dāng)然本發(fā)明也適用于反射型液晶顯示裝置等。
液晶顯示裝置100具備液晶單元10;夾持液晶單元IO而配置的相
位差膜20、 20';配置于相位差膜20、 20'的外側(cè)的偏振板30、 30';導(dǎo)光板 40;光源50以及反射器60。偏振板30、 30'以其偏光軸互相正交的方式配
置。液晶單元io具有一對(duì)玻璃基板ii、 ir;以及配置于該基板間的作為
顯示媒體的液晶層12。于其中的一個(gè)基板ll上，設(shè)置有控制液晶的電光 學(xué)特性的開(kāi)關(guān)元件(代表性的是TFT)、向該開(kāi)關(guān)元件供給閘信號(hào)的掃描線 及供給源信號(hào)的信號(hào)線(皆未圖標(biāo))。于另一個(gè)玻璃基板ll'上，設(shè)置有構(gòu)成
彩色濾光片的彩色層以及遮光層(黑矩陣層)(皆未圖示)。基板ii、 ir之間
隔(液晶單元間隙)被分隔件13控制。本發(fā)明的液晶顯示裝置中，采用上述 揭示的本發(fā)明的偏振板作為偏振板30、 30'的至少一個(gè)。
例如，于TN方式的情形時(shí)，如此的液晶顯示裝置100，于未施加電 壓時(shí)，液晶層12的液晶分子以如與偏光軸錯(cuò)開(kāi)90度的狀態(tài)排列。在如此 的狀態(tài)下，通過(guò)偏振板而僅使單方向的光透過(guò)的入射光被液晶分子扭轉(zhuǎn)卯 度。如上述，偏振板以其偏光軸互相正交的方式配置，故到達(dá)另一偏振板 的光(偏光)透過(guò)該偏振板。因此，未施加電壓時(shí)，液晶顯示裝置100進(jìn)行 白顯示(正常顯白方式)。另一方面，若對(duì)該液晶顯示裝置IOO施加電壓， 則液晶層12內(nèi)的液晶分子的排列發(fā)生變化。其結(jié)果，到達(dá)另一偏振板的 光(偏光)無(wú)法透過(guò)該偏振板，變成黑顯示。使用主動(dòng)元件對(duì)每個(gè)像素進(jìn)行 如此的顯示的轉(zhuǎn)換，由此形成圖像。
以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明加以具體說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些 鋨實(shí)施例。另外，只要無(wú)特別提示，實(shí)施例中的份及％為重量基準(zhǔn)。 <質(zhì)均分子量>
使用昭和電工(股)制造的ShodexGPC system-21H，以聚苯乙烯換算進(jìn) 行測(cè)定。
〈Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，有時(shí)也稱(chēng)為T(mén)G)〉
將聚合物暫且溶解于四氫呋喃，投入至過(guò)量的己烷或甲苯進(jìn)行再沈淀，將過(guò)濾取出的沈淀物進(jìn)行減壓干燥(8(TC/lmmHg(1.33hPa)、 3小時(shí)以 上)，除去揮發(fā)成分，對(duì)所獲得的樹(shù)脂使用DSC裝置(Rigaku(股)制造， DSC8230)進(jìn)行測(cè)定。
<脫醇反應(yīng)率(內(nèi)酯環(huán)化率>>
以來(lái)自由聚合而得的聚合物的全部羥基作為作為甲醇而脫醇后所引 起的重量減少量為基準(zhǔn)，于動(dòng)態(tài)TG測(cè)定中，根據(jù)由從重量減少開(kāi)始前的 15(TC至聚合物分解開(kāi)始前的30(TC為止的脫醇反應(yīng)而引起的重量減少而 求得脫醇反應(yīng)率。
艮口，于具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物的動(dòng)態(tài)TG測(cè)定中，進(jìn)行自15(TC至 30(TC之間的重量減少率的測(cè)定，將所獲得的實(shí)測(cè)重量減少率設(shè)為(X)。另 一方面，假定該聚合物組成中所含的全部羥基因參與內(nèi)酯環(huán)的形成有關(guān)而 變?yōu)榇?，將該醇自該聚合物的組成脫醇時(shí)的理論重量減少率(即，假定于該 組成上產(chǎn)生100%脫醇反應(yīng)而算出的重量減少率)設(shè)為(￥)。再者，理論重量 減少率(Y)，更具體而言，可根據(jù)聚合物中的具有參與脫醇反應(yīng)的結(jié)構(gòu)(羥 基)的原料單體的摩爾比，即該聚合物組成的上述原料單體的含有率而算 出。將該等值(X、 Y)代入脫醇計(jì)算式 '
l-(實(shí)測(cè)重量減少率(X)/理論重量減少率(Y))
而求得其值，以％表示，則獲得脫醇反應(yīng)率(內(nèi)酯環(huán)化率)。
<熔體流動(dòng)速率>
熔體流動(dòng)速率系，基于JIS-K6874，于試驗(yàn)溫度240。C、荷重10kg下測(cè)定。
<二次加工試驗(yàn)>
將粘合劑型偏振板貼于液晶單元的玻璃板上，制成試驗(yàn)樣品，自一個(gè) 角向?qū)蔷€方向以1 mm/sec的速度向90度方向剝離，進(jìn)行剝離位置的確 認(rèn)。判定以如下方式進(jìn)行。
〇偏振板無(wú)破壞，于粘合劑與玻璃板的界面上剝離
x:于偏振片保護(hù)膜與偏振片的界面上剝離 [制造例l:偏振片的制造]
于5重量％(重量比碘/碘化鉀=1/10)的碘水溶液中，將厚度為80 pm 的聚乙烯醇膜進(jìn)行染色。接著，浸漬于含有3重量％的硼酸及2重量％的碘化鉀的水溶液中，再于含有4重量％的硼酸及3重量％的碘化鉀的水溶
液中拉伸至5.5倍后，浸漬于5重量％的碘化鉀水溶液。其后，于4(TC的 烘箱中進(jìn)行干燥3分鐘，獲得厚度為30pm的偏振片。 [制造例2:(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的制造]
于具備攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管的30 L反應(yīng) 釜中，投入8000 g甲基丙烯酸甲酉旨(MMA)、 2000 g的2-(羥甲 基)丙烯酸甲酯(MHMA)、 10000 g甲苯，于其中通氮?dú)獠⑸郎刂?05°C， 進(jìn)行回流后，添加10.0 g叔戊基過(guò)氧化異壬酸酯(ATOFINA YOSHITOMI 制造，商品名Lupasol 570)作為引發(fā)劑，同時(shí)以4小時(shí)滴下由20.0 g的引 發(fā)劑與100 g甲苯形成的溶液，并于回流下(約105 11(TC)下進(jìn)行溶液聚合， 進(jìn)而以4小時(shí)進(jìn)行熟成。
于所獲得的聚合物溶液中，添加10 g磷酸硬脂醇酯/磷酸二硬脂醇酯 混合物(堺化學(xué)制造，商品名PhoslexA-18)，于回流下(約90 11(TC)進(jìn)行 環(huán)化縮合反應(yīng)5小時(shí)。繼而，以樹(shù)脂量換算計(jì)為2.0 kg/小時(shí)的處理速度， 將上述環(huán)化縮合反應(yīng)所獲得的聚合物溶液導(dǎo)入至機(jī)筒溫度為26(TC、旋轉(zhuǎn) 數(shù)為100rpm、減壓度為13.3 400hPa(10 300mmHg)、后通氣孔數(shù)1個(gè)、 前通氣孔數(shù)4個(gè)的通氣型螺旋雙向擠出機(jī)((^29.75 mm、 L/D二30)中，于 該擠出機(jī)內(nèi)進(jìn)行環(huán)化縮合反應(yīng)以及去揮發(fā)，擠出，由此而獲得透明的(甲基) 丙烯酸系樹(shù)脂的顆粒物。
所獲得的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的顆粒物的內(nèi)酯環(huán)化率為97.0%、質(zhì)均 分子量為147700、熔體流動(dòng)速率為11.0 g/10分鐘、Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度) 為130°C。
制備聚乙烯醇系膠粘劑水溶液，該聚乙烯醇系膠粘劑水溶液為將相對(duì)
于100重量份的經(jīng)乙酰乙?；男缘木垡蚁┐紭?shù)脂(乙酰化度13%)而含有 20重量份羥甲蜜胺的水溶液的濃度，調(diào)整為0.5重量％而成者。
(偏振片保護(hù)膜)
將制造例2中所獲得的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂供給至擠出機(jī)，于25(TC 下熔融混煉后，自T模頭擠出，以冷卻輥進(jìn)行水冷卻后收巻，獲得厚度為100 pm的膜。其后，利用雙向逐次擠出機(jī)，進(jìn)行縱拉伸1.8倍(加熱溫度 140°C)，繼而橫拉伸2.4倍(加熱溫度140°C)，獲得厚度為30pm的雙向拉伸膜。
進(jìn)而，將制造例2中所獲得的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂溶解于甲基異丁基 酮(MIBK)/甲基乙基酮(MEK)二7/3的混合溶劑中，制備涂布液。涂布液中 的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的濃度為3重量％。繼而，使用線棒將所制備的涂 布液涂布于上述所獲得雙向拉伸膜的一面，于室溫下風(fēng)干。通過(guò)涂布而形 成的涂布層的厚度為1 ^m。如此，獲得偏振片保護(hù)膜(1A)。
(易膠粘層的形成)
相對(duì)于lOO份硅垸偶合劑(Tomy Dow Coming Silicone股份有限公司制 造，商品名APZ-6661),而添加66.7份異丙醇，將由此制備的溶液用線 棒弁5涂布于上述偏振片保護(hù)膜(1A)的一面上，于90。C下干燥2分鐘。蒸 發(fā)后的易膠粘層的厚度為50nm。
(偏振板的制造)
于制造例1中所獲得的偏振片的單面上，上述偏振片保護(hù)膜(1A)的易 膠粘層面以經(jīng)皂化處理的三乙?；w維素(富士膠巻公司制造，商品名 T-40UZ)接著于另一面的方式，使用制造例3中所制備的聚乙烯醇系膠粘 劑水溶液，而貼合。聚乙烯醇系膠粘劑水溶液，分別涂布于偏振片保護(hù)膜 (1A)的易膠粘層面?zhèn)取⑷阴；w維素側(cè)，于7(TC下干燥10分鐘而獲得 偏振板(1B)。
(粘合劑層的形成)
作為原料聚合物，使用含有由丙烯酸丁酯丙烯酸丙烯酸2-羥乙酯 =100: 5: 0.1(重量比)的共聚物形成的重量平均分子量為200萬(wàn)的丙烯酸
系聚合物的溶液(固形分30%)。在上述丙烯酸系聚合物溶液中，添加相對(duì) 于100份聚合物固形分為4份的作為異氰酸酯系多官能性化合物的日本聚 胺酯公司制造的CORONET L， 0.5份添加劑(KBM403、信越有機(jī)硅制造)、 以及用以調(diào)整粘度的溶劑(乙酸乙酯)，從而制備粘合劑溶液(固形分12%)。 將該粘合劑溶液，以干燥后的厚度達(dá)到25 pm的方式，涂布于脫模膜(聚 對(duì)苯二甲酸乙二酯基材Diafoil MRF38、三菱化學(xué)聚酯制造)上后，利用 熱風(fēng)循環(huán)式烘箱進(jìn)行干燥，而形成粘合劑層。(偏振板錨定層)
將聚丙烯酸酯的聚乙烯亞胺加成物(日本觸媒公司制造，商品名
Poriment NK380)用甲基異丁基酮稀釋成50倍。使用線棒#5將其以使干 燥后的厚度達(dá)到50 nm的方式涂布于上述偏振板(1B)的單面并加以干燥。 (粘合劑型偏振板的制造)
于設(shè)置于上述偏振板(1B)的單面的錨定層上貼合形成有上述粘合劑層 的脫模膜，制造粘合劑型偏振板(1C)。 (偏振板的評(píng)價(jià))
通過(guò)二次加工試驗(yàn)評(píng)價(jià)所獲得的偏振板的偏振片保護(hù)膜與偏振片的 粘接性。評(píng)價(jià)的結(jié)果為O，偏振板(1B)無(wú)破壞，可于粘合劑與玻璃板的界 面上剝離。
除未于偏振片保護(hù)膜上設(shè)置涂布層以外，以與實(shí)施例1相同的方式， 制造偏振片保護(hù)膜(C1A)、偏振板(C1B)、粘合劑型偏振板(C1C)。 (偏振板的評(píng)價(jià))
通過(guò)二次加工試驗(yàn)評(píng)價(jià)所獲得的偏振板的偏振片保護(hù)膜與偏振片的 粘接性。評(píng)價(jià)的結(jié)果為x，于偏振片保護(hù)膜(C1A)與偏振片的界面上產(chǎn)生剝 離。分析剝離面后發(fā)現(xiàn)，自兩面檢測(cè)出制造例2中所獲得的(甲基)丙烯酸 系樹(shù)脂的成分，可推斷于偏振片保護(hù)膜(C1A)的表面附近引起凝聚破壞。
于具備攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管、氮?dú)鈱?dǎo)入管的30 L反應(yīng)釜 中，投入8000g甲基丙烯酸甲酯(MMA)、 10000g甲苯，于其中通氮?dú)獠?升溫至105°C，進(jìn)行回流后，添加10.0g叔戊基過(guò)氧化異壬酸酯(ATOFINA YOSHITOMI制造，商品名Lupasol 570)作為弓I發(fā)劑，同時(shí)以4小時(shí)滴下 由20.0 g引發(fā)劑以及100 g甲苯形成的溶液，并于回流下(約105 110°C) 進(jìn)行溶液聚合，進(jìn)而以4小時(shí)進(jìn)行熟成。
以樹(shù)脂量換算計(jì)為2.0kg/小時(shí)的處理速度，將所獲得的聚合物溶液導(dǎo) 入至機(jī)筒溫度為260°C、旋轉(zhuǎn)數(shù)為100 rpm、減壓度為13.3 400 hPa(10 300 mmHg)、后通氣孔數(shù)1個(gè)、前通氣孔數(shù)4個(gè)的通氣孔型螺旋雙向 擠出機(jī)((|)= 29.75 mm、 L/D二30)中，進(jìn)行擠出，由此而獲得透明的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的顆粒物。
所獲得的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的顆粒物的質(zhì)均分子量為iooooo、熔體 流動(dòng)速率為18.0g/10分鐘、Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)為110°C。
于實(shí)施例1中使用如上述而獲得的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂代替制造例2
中所獲得的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂，除此的外，以與實(shí)施例1相同的方式，
制造偏振片保護(hù)膜(2A)、偏振板(2B)、粘合劑型偏振板(2C)。 (偏振板的評(píng)價(jià))
通過(guò)二次加工試驗(yàn)評(píng)價(jià)所獲得的偏振板的偏振片保護(hù)膜與偏振片的 粘接性。評(píng)價(jià)的結(jié)果為O，偏振板(2B)無(wú)破壞，可于粘合劑與玻璃板的界 面上剝離。
本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜及偏振板，可較好地用于各種圖像顯示裝置(液 晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等)。
權(quán)利要求
1. 一種偏振片保護(hù)膜，其中，在含有(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜的至少一面，具有含有(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏振片保護(hù)膜，其中，所述涂布層的厚度為 0.005 jim 3拜。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偏振片保護(hù)膜，其中，所述(甲基)丙烯 酸系樹(shù)脂(A)與(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)為相同種類(lèi)的樹(shù)脂。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的偏振片保護(hù)膜，其中，所述含 有(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜為通過(guò)熔融擠出而得的膜。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的偏振片保護(hù)膜，其中，所述涂 布層為涂布涂布液而得的涂布層，所述涂布液是通過(guò)將(甲基)丙烯酸系樹(shù) 脂(B)溶解于溶劑中而獲得的。
6. —種偏振板，其中，在權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的偏振片保護(hù) 膜具有涂布層的一面?zhèn)龋哂衅衿?br> 7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的偏振板，其中，在所述涂布層與偏振片之間， 具有膠粘劑層。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的偏振板，其中，在所述涂布層與膠粘劑層之 間，具有易膠粘層。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6 8中任一項(xiàng)所述的偏振板，其中，在所述偏振片 的與所述偏振片保護(hù)膜相反的面?zhèn)?，具有纖維素系樹(shù)脂膜。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6 9中任一項(xiàng)所述的偏振板，其中，還含有粘合劑 層作為最外層的至少一方。
11. 一種圖像顯示裝置，其中，包含至少1片權(quán)利要求6 10中任一項(xiàng) 所述的偏振板。
全文摘要
本發(fā)明提供一種與偏振片的粘接性優(yōu)異、且含有(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂作為主成分的偏振片保護(hù)膜；本發(fā)明提供一種包含該偏振片保護(hù)膜和偏振片、且偏振片保護(hù)膜與偏振片難以剝離的偏振板；本發(fā)明提供一種使用了該偏振板的高質(zhì)量的圖像顯示裝置。本發(fā)明的偏振片保護(hù)膜中，在含有(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(A)作為主成分的膜的至少一面，具有含有(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂(B)作為主成分的涂布層。
文檔編號(hào)B32B27/30GK101512399SQ200780032480
公開(kāi)日2009年8月19日 申請(qǐng)日期2007年7月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月1日
發(fā)明者千葉剛, 塘口直樹(shù), 杉野洋一郎, 羽仁勉 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社