專利名稱：：金屬化多層薄膜,制造方法和由其制得的制品的制作方法金屬化多層薄膜，制造方法和由其制得的制品
技術(shù)領(lǐng)域：
[OOOl]本發(fā)明總體上涉及金屬化的多層薄膜。更具體地說，本發(fā)明涉及具有改進的金屬粘附和滑動性能的金屬化多層薄膜。技術(shù)背景在某些類型的食品，包括炸薯片、點心等的包裝中，釆用多層薄膜是常規(guī)。聚丙烯薄膜由于它們優(yōu)異的物理性能例如剛性、隔濕特性及其它性能而廣泛地用于包裝工業(yè)。盡管有這些高度所需的性能，但是未改性的聚丙烯薄膜具有高的固有摩擦系數(shù)(COF)的不利性能。如本領(lǐng)域中一般已知的那樣，并且當在此使用時，COF是用來按一致和方便的方式量化和比較薄膜摩擦表面性質(zhì)的動態(tài)薄膜對薄膜摩擦系數(shù)。雖然在薄膜制造和加工過程中存在各種摩擦表面接觸(即，薄膜對金屬、薄膜對滑槽、薄膜對傳送帶)，但是將薄膜對薄膜COF測量用于工藝控制以確保在目標應(yīng)用中薄膜的一致性生產(chǎn)。高COF使得未改性的聚丙烯薄膜難以成功地用于自動包裝設(shè)備。因此，傳統(tǒng)地將滑爽添加劑添加到薄膜的聚合物組分中以降低COF和提供改進的可機械加工性。用來降低聚丙烯薄膜COF的大多數(shù)滑爽添加劑是遷移性的，例如脂肪酰胺、芥酸酰胺(erucamide)和油酰胺。這些添加劑的有效性取決于它們遷移到薄膜表面的能力。所需的低COF值的發(fā)展取決于滑爽添加劑的類型和用量、時間和溫度老化效應(yīng)。儲存的同時、裝運期間和后續(xù)加工廠工藝期間薄膜的熱歷史也影響COF。此外，脂肪酰胺、芥酸酰胺和油酰胺型滑爽添加劑的存在導(dǎo)致對薄膜表面不利的外觀影響，這表現(xiàn)在霧度增加、光澤下降和存在條紋。另外，脂肪酰胺在被拉伸的聚合物材料中是不希望的，因為拉伸所要求的高溫導(dǎo)致煙霧在用于薄膜制造的設(shè)備周圍排放。這些煙霧可能導(dǎo)致設(shè)備結(jié)垢和生產(chǎn)問題例如降低的薄膜質(zhì)量、薄膜分裂和為清洗設(shè)備所必需的加工停機。脂肪酰胺、芥酸酰胺和油酰胺型滑爽添加劑還不利地影響溶劑和水基油墨、涂料和粘合劑的可潤濕性和粘附性。本發(fā)明特別注意到，遷移性滑爽劑例如脂肪酰胺、芥酸酰胺和油酰胺的添加對施加到薄膜表面上的金屬涂層的粘附可能具有消極的影響。這種消極影響由該滑爽劑穿過薄膜(通常包括芯層)遷移到待金屬化的層的最外表面所引起。通過將硅油引入多層薄膜的外層也可以獲得改進的COF。包含合適濃度的硅油的薄膜維持低的COF并在包裝機器上表現(xiàn)良好。然而，一旦當將薄膜以包含硅油的外層巻繞時，一部分硅油轉(zhuǎn)移至該薄膜結(jié)構(gòu)的旨在進行金屬化的相對一側(cè)。該薄膜的旨在進行金屬化的表面上存在硅油污染了該表面并因此使金屬化變得更加困難。Cretekos等人的美國專利6，773，818(ExxonMobi1OilCorporation)公開了包含芯層和第一表皮層的取向多層薄膜，其中該第一表皮層包括金屬茂催化的丙烯均聚物或共聚物，并且該第一表皮層是金屬化的。該薄膜還可以包含附加層，例如用于熱密封的第二表皮層，和一個或多個粘結(jié)層。該薄膜可以層壓到其它薄膜或非薄膜上。該薄膜顯示優(yōu)異的水蒸汽透過率(WVTR)和氧氣透過率(OTR)。Sheppard等人的美國專利6，455，150乂>開了一種可熱密封薄膜，包括(a)上部可熱密封層，其包含(i)乙烯聚合物、共聚物或三元共聚物和(ii)平均粒度為大約0.5ym-大約20,0jam同時作為滑爽劑和抗粘連劑的顆粒狀交聯(lián)的烴基取代聚硅氧烷；(b)包含丙烯聚合物的中間芯層；和(c)基本上由以下組分構(gòu)成的下部可熱密封層(i)乙烯聚合物、共聚物或三元共聚物，(ii)平均粒度為大約0.5nm-大約20.0jam同時作為滑爽劑和抗粘連劑的顆粒狀交聯(lián)的烴基取代聚硅氧烷；和(iii)大約0.15wt。/。-大約1.5wt。/。液態(tài)、烴基取代的聚珪氧烷。該上部可熱密封層不包含液態(tài)聚硅氧烷，但是可以具有從下部可熱密封層轉(zhuǎn)移的液態(tài)聚硅氧烷的涂層。Migliorini的美國專利6，495，266(ExxonMoM1OilCorporation)公開了改進多層薄膜的抗粘連性和降低摩擦系數(shù)的方法，包括為具有芯層的多層薄膜提供至少一個含大約3wt。/。-大約30wt%乙烯的乙烯-丙烯抗沖共聚物的層，其中所述共聚物在熔融曲線中在大約110'C-大約165匸的范圍內(nèi)具有不多于兩個峰，并且其中所迷層是非熱密封層，該芯層包含聚丙烯、高密度聚乙烯(HDPE)或線性低密度聚乙烯(LLDPE)，藉此改進了所述薄膜的抗粘連和摩擦系數(shù)特性，而不必添加抗粘連劑或滑爽劑。[OOll]Cretekos等人的美國專利6，074，762(Mobi1OilCorporaUon)公開了一種抗粘連薄膜，其包括具有第一側(cè)面和第二側(cè)面的熱塑性聚合物的芯層；在該芯層第一側(cè)面上的可印刷或可密封或可處理的用于印刷或密封的功能性層，在該芯層第二側(cè)面上的抗粘連層。該抗粘連層包含熱塑性聚合物和一定量的聚二烷基硅氧烷，基于該抗粘連層的總重量，該一定量的聚二烷基硅氧烷足以抑制當抗粘連層和功能性層接觸時它們的粘連，并且該聚二烷基硅氧烷將硅沉積到功能性層上但是沉積的硅的量不會顯著地損害印刷功能或密封功能。Sheppard等人的EP專利1，353，798和相關(guān)的部分繼續(xù)申請美國/>開號2004-0209070(ExxonMobilChemicalCompany)公開了共擠出的可熱密封薄膜結(jié)構(gòu)，包括具有第一側(cè)面和第二側(cè)面的熱塑性聚合物的芯層，可印刷、可密封或可以被層壓或可處理用于印刷、密封或?qū)訅旱牟⑶以谠撔緦拥谝粋?cè)面上的功能性層，和在該芯層第二側(cè)面上的可熱密封層。該可熱密封層由熱塑性聚合物和一定量的滑爽體系組成，基于該可熱密封層的總重量，該一定量的滑爽體系足以降低摩擦系數(shù)和改進該薄膜結(jié)構(gòu)的滑動性能。該滑爽體系由硅橡膠膠料(siliconegum)和至少一種抗粘連劑組成。該薄膜結(jié)構(gòu)顯示改進的轉(zhuǎn)化性能和優(yōu)異的可機械加工性能的所希望的結(jié)合。上述薄膜都沒有結(jié)合提供為一些目前的挑戰(zhàn)性包裝操作所需的COF降低和改進的金屬粘附。對于要求優(yōu)異阻隔性能的包裝，例如炸薯片和小吃包裝，聚合物薄膜替代其它包裝基材，例如紙和箔仍存在機遇。本發(fā)明滿足這些及其它需要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明總體上涉及金屬化多層薄膜，其包括芯層；位于所述芯層一側(cè)上的密封層，所述密封層包含聚烯烴聚合物和硅橡膠膠料，該硅橡膠膠料在25。C下具有至少2百萬厘沱的粘度，其中所迷密封層的最外表面具有小于大約0.4的摩擦系數(shù)；和位于所述芯層的與所述密封層相對的一側(cè)上的金屬化層。在又一個實施方案中，本發(fā)明總體上涉及金屬化多層薄膜，其包括芯層；位于所述芯層一側(cè)上的密封層，所述密封層包含聚烯烴聚合物和硅橡膠膠料，該硅橡膠膠料在25C下具有至少2百萬厘沱的粘度，其中所述密封層的最外表面具有小于大約0.4的摩擦系數(shù)；位于所述芯層的與所述密封層相對的一側(cè)上的金屬化層；和在所述芯層和所述密封層中間或在所述芯層和所述金屬化層中間的第一粘結(jié)層。在又一個實施方案中，本發(fā)明總體上涉及金屬化多層薄膜，其包括芯層；位于所述芯層一側(cè)上的密封層，所述密封層包含聚烯烴聚合物和硅橡膠膠料，該硅橡膠膠料在25X:下具有至少2百萬厘沱的粘度，其中所述密封層的最外表面具有小于大約0.4的摩擦系數(shù)；位于所述芯層的與所述密封層相對的一側(cè)上的金屬化層；在所述芯層和所述密封層中間的第一粘結(jié)層；和在所述芯層和所述金屬化層中間的第二粘結(jié)層。本發(fā)明的另一個實施方案總體上涉及金屬化多層薄膜的制備方法，該方法包括以下步驟形成多層薄膜，其中該薄膜包括芯層，位于所述芯層一側(cè)上的密封層，所述密封層包含聚烯烴聚合物和硅橡膠膠料，該硅橡膠膠料在25t:下具有至少2百萬厘沱的粘度，其中所述密封層的最外表面具有小于大約0.4的摩擦系數(shù)，和位于所述芯層的與所述密封層相對的一側(cè)上的金屬化層；在金屬化之前用等離子體、電暈、火焰或極化火焰(polarizedflame)中的至少一種處理該金屬化層的最外表面；和用至少一種選自鋁、金、銀、鉻、錫、銅和它們的結(jié)合物的真空沉積的金屬將該金屬化層的最外表面金屬化。該金屬化多層薄膜可以具有小于0.5g/mV24小時的水蒸汽透過率，小于100cc/m2/24小時的氧氣透過率，大于2.O的光學(xué)密度和至少2200N/mm2的拉伸模量。本發(fā)明還涵蓋包括上述薄膜結(jié)構(gòu)的成品包裝、小袋、密封袋及其它制品。發(fā)明詳述現(xiàn)在描迷本發(fā)明的各個特定的實施方案、變型和實施例，其中包括為了理解本發(fā)明所采用的定義。雖然以下詳細描述給出了特定的優(yōu)選實施方案，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)領(lǐng)會這些實施方案僅是示例性的，并且本發(fā)明可以按其它方式實踐。為了確定侵權(quán)，本發(fā)明的范圍將參照所附權(quán)利要求和與所描述的那些等同的元素或限定。對"本發(fā)明"的任何提及可以是指由權(quán)利要求限定的實施方案的一個或多個，但不一定是全部。本文所使用的"聚合物"可用來意指均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等。同樣地，"共聚物"可以是指包含兩種單體的聚合物或包含三種或更多種單體的聚合物。本文所使用的"全同立構(gòu)"定義為根據(jù)13C-NMR分析具有至少40%的源自亞丙基的甲基的全同立構(gòu)五單元組的聚合物立構(gòu)規(guī)整性。本文所使用的"中間"定義為多層薄膜的一個層的位置，其中所述層位于兩個其它確認層之間。在一些實施方案中，該中間層可以與所述兩個確認層中的任一個或兩個直接接觸。在其它實施方案中，附加層也可以存在于該中間層和兩個確認層中的任一個或兩個之間。本文所使用的"基本上不含"是指所涉及的薄膜層^f艮大程度上，但不一定完全地，不存在特定的組分。在一些實施方案中，由于標準制造方法或隨著時間遷移穿過聚合物層，少量所述組分可以存在于所涉及的層內(nèi)。本文所使用的"摩擦系數(shù)"和"C0F"是指本文所述的并且根據(jù)ASTMD-1894測量的動態(tài)薄膜對薄膜摩擦系數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的薄膜包括聚合物層的排列，所述聚合物層單獨地和共同地幫助改進該多層薄膜一側(cè)的最外表面上的金屬粘附性，促進改進的外觀和阻隔性能，同時維持該多層薄膜相對一側(cè)的最外表面上的優(yōu)異的摩擦系數(shù)以幫助可加工性。在本發(fā)明的多層薄膜中，將硅橡膠膠料引入密封層以促成上述的優(yōu)點。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及具有改進的金屬粘附性和優(yōu)異的COF的金屬化多層聚合物薄膜，其包括芯層，位于所述芯層一側(cè)上的密封層，所述密封層包含聚烯烴聚合物和硅橡膠膠料，該硅橡膠膠料在251C下具有至少2百萬厘沱的粘度，其中所述密封層的最外表面具有小于大約0.4的摩擦系數(shù)，和位于所述芯層的與所述密封層相對的一側(cè)上的金屬化層。芯層如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，多層薄膜的芯層通常是最厚的層并且提供多層結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)。根據(jù)本發(fā)明的多層薄膜的芯層包含成膜聚烯烴，例如丙烯均聚物、全同立構(gòu)聚丙烯均聚物(iPP)、高密度聚乙烯(HDPE)、高結(jié)晶聚丙烯(HCPP)或它們的結(jié)合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，芯層是iPP均聚物。適合的iPP的實例是ExxonMobilPP4712E1(可從ExxonMobilChemicalCompanyofBaytown，Texas商購)。另一種適合的iPP是TotalPolypropylene3371(可從TotalPetrochemicalsofHouston,Texas商購)。如本領(lǐng)域中為人熟知的那樣，空蝕劑(cavitatingagent)也可以存在于芯層中。通常，空蝕劑可以按大約2wt%-大約30wt%，優(yōu)選大約5wt。/。-大約15wt。/。的量存在?？瘴g劑可以包括與芯層的聚合物材料(一種或多種)不相容的任何適合的有機或無機顆粒材料，以致在取向期間拉伸薄膜時，空隙在一些或全部的空蝕劑顆粒周圍形成，從而產(chǎn)生不透明材料。例如，空蝕劑(一種或多種)可以是任何美國專利4,377,616、4，632，869和5，691，043中描述的那些，所述文獻的全部公開內(nèi)容在此引入作為參考。適合的空蝕劑的具體實例是環(huán)烯爛聚合物和共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、尼龍、實心玻璃球、中空玻璃球、金屬珠或球、陶瓷球、碳酸鈣、滑石、白堊或它們的結(jié)合物。空蝕顆粒的平均直徑通?？梢詾榇蠹s0.1jam-lOiim。空蝕也可以通過P-空蝕引入，其包括產(chǎn)生聚丙烯的P形晶體并在拉伸時將至少一些P形晶體轉(zhuǎn)化成ot形晶體，從而在每個a晶體附近產(chǎn)生小的空隙。芯層的優(yōu)選的空蝕實施方案還可以包括P-結(jié)晶成核劑?；旧峡梢允褂萌魏蜳-結(jié)晶成核劑("P-成核試劑"或"P-成核劑")。芯層可以進一步以大約lwt。/。-大約3wt。/。的量包含遮光劑、顏料或著色劑，基于該芯層的總重量。適合的遮光劑、顏料或著色劑的實例是氧化鐵、炭黑、鋁、二氧化鈦(Ti02)、碳酸鈣(CaCO》、PBT、滑石、P-成核劑和它們的結(jié)合物。本發(fā)明的芯層基本上不含滑爽劑和抗靜電劑，包括硅橡膠膠料。此類試劑在芯層中的使用將不利地同時影響金屬化多層薄膜的金屬粘附和阻隔性能。芯層優(yōu)選具有大約10|am-48inm，更優(yōu)選大約13|am-33jam的厚度。密封層在本發(fā)明的一些實施方案中，密封層與芯層鄰接。在其它實施方案中，一個或多個其它的層可以在密封層和芯層中間。密封層包括當在加熱的巻邊密封機夾具之間巻邊時適合與自身熱密封或粘結(jié)的聚合物。在一些優(yōu)選的實施方案中，密封層包含至少一種選自以下的聚合物乙烯-丙烯(EP)無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯(PE)無規(guī)共聚物、丙烯-丁烯(PB)無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-丁烯(EPB)三元共聚物、聚丙烯塑性體、聚乙烯塑性體和它們的結(jié)合物。適合用于本發(fā)明的PB無規(guī)共聚物是BorealisTD210BF(可從BorealisA/SofDenmark商購)和BPKS399(可從BriUshPetroleumofGreatBritain商購)。對用于本發(fā)明適合的EPB三元共聚物是Adsyl5C39F和Adsyl7384SCP(可從BasellPolyolefinsofTheNetherlands商購)和Chisso7701和Chisso7794(可從JapanPolypropyleneCorporationofJapan商購)。密封層包括硅橡膠膠料。硅橡膠膠料用來通過降低密封層最外表面的摩擦系數(shù)改進薄膜的可加工性。可用于包括在本發(fā)明密封層中的一種硅橡膠膠料是高粘度聚二烷基硅氧烷化合物。硅橡膠膠料的結(jié)構(gòu)的實例是HOMe2SiO(Me2SiO)nSiMe2OH，其中Me是曱基，n是具有可以高達l百萬的值的整數(shù)。硅橡膠膠料在室溫下是不可流動的。硅橡膠膠料可以具有韌性膩子(putty)或硬的可變形塑料的稠度?？缮藤彽墓柘鹉z膠料的粘度可以超過106厘沱，例如，硅橡膠膠料的粘度可以為大約1至大約20百萬厘沱，或更高。在本發(fā)明的一些實施方案中，硅橡膠膠料在25'C下可以具有大于2百萬厘沱，優(yōu)選大于10百萬厘沱，最優(yōu)選大于20百萬厘沱的粘度。硅橡膠膠料的高分子量和高粘度阻止它在整個薄膜結(jié)構(gòu)中遷移或在薄膜的巻繞時的表面對表面轉(zhuǎn)移。因此，硅橡膠膠料顯示降低的轉(zhuǎn)移效應(yīng)，這賦予多層薄膜改進的轉(zhuǎn)化性能(convertingproperty)。當與密封層的聚合物適當?shù)毓不旌蛿D出時，硅橡膠膠料均勻分布在密封層的整個聚合物中。硅橡膠膠料可以呈分散在聚丙烯或聚乙烯中的硅氧烷聚合物的形式。此類適合的硅橡膠膠料包括50%母料，得自DowCorningCorporation,ofMidland,Michigan的"超高分子量"產(chǎn)品"MB50-001"和"MB50-002"。基于密封層的總重量，硅橡膠膠料可以按大約0.lwt。/。-大約2wt。/。的量包括在金屬化多層薄膜結(jié)構(gòu)的密封層中。當按母料形式添加硅橡膠膠料時，可以使用足夠量的母料以確保硅橡膠膠料的最終含量落入大約0.lwt。/。-大約2wt。/。的所需含量內(nèi)，基于密封層的總重量。例如，可以將大約0.2wt。/。-大約4wt%DowCorning的MB50-001母料添加到密封層中。通過在密封層中使用足夠量的硅橡膠膠料，提供在密封層的最外表面中顯示優(yōu)異摩擦系數(shù)的金屬化多層薄膜結(jié)構(gòu)，從而幫助可機械加工性。此外，高分子量和高粘度硅橡膠膠料的非遷移本性促進可金屬化層(即，在金屬化之前的金屬化層)最外表面的改進的潤濕張力。該改進的潤濕張力允許優(yōu)異的金屬粘附，從而改進金屬化多層薄膜的外觀和阻隔性能。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，密封層的最外表面具有小于大約O.4，更優(yōu)選小于0.3的摩擦系數(shù)。密封層可以包含按1000ppm-2000ppm的量〗吏用的抗粘連添加劑，基于該層的聚合物組合物?？拐尺B添加劑包括無才幾顆粒例如二氧化硅(siliconedioxide),例如由W.R.Grace以商標"SYLOBLOC44"銷售的顆粒狀抗粘連劑，碳酸鈣，硅酸鎂，硅酸鋁，磷酸鈣和例如Kaopolite。另一種有用的顆粒狀抗粘連劑稱為由ToshibaSiliconeCo.，Ltd.制造的以商標"TOSPEARL"銷售的不可熔、交聯(lián)的硅氧烷樹脂粉末；TOSPEARL在美國專利4，769,418中進行了描述。另一種有用的抗粘連添加劑是可從NipponShokubaiofJapan商購的以商標"EPOSTAR"銷售的由甲基丙烯酸甲酯樹脂制成的球狀顆粒。密封層優(yōu)選具有大約0.5inm-大約8.Ojum的厚度。金屬化層金屬化層位于該芯層的與密封層相對的一側(cè)上。在本發(fā)明的一些實施方案中，金屬化層與芯層鄰接。在其它實施方案中，一個或多個其它的層可以在芯層和金屬化層中間。本發(fā)明的金屬化層優(yōu)選包含至少一種選自以下的聚合物乙烯-丙烯(EP)無規(guī)共聚物、丙烯-丁烯(PB)無規(guī)共聚物、丁烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯(EPB)三元共聚物、高密度聚乙烯(HDPE)、乙烯-乙烯基醇(EVOH)共聚物和它們的結(jié)合物。適合用于本發(fā)明的EP無規(guī)共聚物是BPKS407(可從BritishPetroleumofGreatBritain商購)和Fina8573(可從TotalPetrochemicalsUSAofHouston,Texas商購)；PB無規(guī)共聚物包括ClyrellRC1601和Adsyl3C30FHP(可從Base11PolyolefinsofTheNetherlands商購)；可能的EPB三元共聚物包括Adsyl3C30F(可從Basel1PolyolefinsofTheNetherlands商購)。適合的HDPE是HD6704.67(可從ExxonMobi1ChemicalCompanyofBaytown，Texas商購)。適合的EVOH的實例是EVALEPG156B(可從KurarayCompanyLtd.ofJapan商購)。本發(fā)明的金屬化層基本上不含滑爽劑和抗靜電劑，包括硅橡膠膠料。此類試劑在金屬化層中的使用將不利地同時影響所得薄膜的金屬粘附和阻隔性能。在將金屬施加到金屬化層上之前，可以如在此指出的那樣處理該薄膜的外表面以提高其表面能。這種處理可以通過使用已知的技術(shù)進行，例如火焰處理，等離子體處理，極化火焰，電暈放電，薄膜氯化，例如將薄膜表面暴露在氣態(tài)氯中，用氧化劑例如鉻酸處理，熱空氣或蒸汽處理，火焰處理等。雖然任何這些技術(shù)可有效用來預(yù)處理薄膜表面，但是通常優(yōu)選的方法是電暈放電，即包括將薄膜表面暴露到高壓電暈放電中同時讓該薄膜在一對間隔的電極之間通過的電子處理方法。在薄膜表面的處理之后，然后將金屬施加到其上。優(yōu)選使用常規(guī)方法，例如通過將金屬層例如鋁、銅、銀、鉻或它們的混合物沉積的真空蒸鍍(vacuummeta11ization)將金屬化層的外表面金屬化。優(yōu)選將金屬涂層施加到多層薄膜的金屬化層上至大于2.0的光學(xué)密度。光學(xué)密度是可見光吸收的量度并且通過標準技術(shù)測定。在金屬化后，金屬化薄膜顯示優(yōu)異的氧氣透過率(0TR)和水蒸汽透過率(WTR)特性。例如，根據(jù)本發(fā)明的金屬化薄膜可以顯示小于100cc/m2/24小時的0TR和小于0.5g/m2/24小時的WVTR。這些改進的物理性能使得薄膜理想地適合于包裝食品。金屬化層優(yōu)選具有大約0.2ym-大約2.Ojam，更優(yōu)選大約0.5iam-大約1.Ojum的厚度。粘結(jié)層如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，多層薄膜的粘結(jié)層通常用來連接多層薄膜結(jié)構(gòu)的兩個其它部分或完全不相容的層，例如芯層和密封層，并且位于這些其它層中間且與它們直接接觸。在本發(fā)明的一些實施方案中，在此描述的薄膜可以是4-層金屬化多層薄膜，包括芯層、密封層和金屬化層，所有如上所述，和位于(a)芯層和密封層中間，或位于(b)芯層和金屬化層中間的粘結(jié)層。在其它實施方案中，在此描述的多層薄膜可以是5-層金屬化多層薄膜，包括芯層、密封層、金屬化層、位于芯層和密封層中間的第一粘結(jié)層和位于芯層和金屬化層中間的第二粘結(jié)層。本發(fā)明的粘結(jié)層優(yōu)選包含至少一種選自聚丙烯均聚物、全同立構(gòu)聚丙烯均聚物、高密度聚乙烯和它們的結(jié)合物的聚合物。在一些實施方案中，第一粘結(jié)層和第二粘結(jié)層中的至少一個可以按大約lwt。/。-大約10wt。/。的量包括遮光劑、顏料或著色劑，基于該粘結(jié)層的總重量。適合的遮光劑、顏料或著色劑的實例是氧化鐵、炭黑、鋁、二氧化鈦(Ti02)、碳酸鈣(CaC03)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、滑石、P-成核劑和它們的結(jié)合物。本發(fā)明的第一粘結(jié)層和第二粘結(jié)層基本上不含滑爽劑和抗靜電劑，包括硅橡膠膠料。此類試劑在任一粘結(jié)層中的使用將不利地同時影響金屬化多層薄膜的金屬粘附和阻隔性能。薄膜取向本發(fā)明的實施方案包括多層薄膜的可能的單軸或雙軸取向。沿擠出的方向取向稱為縱向(MD)取向。與擠出方向垂直的取向稱為橫向(TD)取向。取向可以通過首先以MD接著以TD取向進行拉伸或牽引薄膜來進行。在薄膜擠出工藝之后，也可以通過定型機(tenter-frame)取向再次沿一個或兩個方向?qū)⒋邓鼙∧せ蛄餮颖∧と∠?。取向可以是順次或同時的，這取決于所需的薄膜特征。優(yōu)選的取向比例通常是縱向擠出寬度的大約3-大約6倍，和橫向擠出寬度的大約4-大約10倍。典型的商業(yè)取向工藝是B0PP定型機工藝(tenterprocess)、吹塑薄膜和LISIM技術(shù)。通常，在金屬化之前將本發(fā)明的薄膜取向。所得的取向薄膜顯示優(yōu)異的拉伸模量特性。例如，根據(jù)本發(fā)明的取向薄膜可以顯示根椐ASTMD-882測定的在縱向上至少2200N/mm2的拉伸模量和優(yōu)選在橫向上至少3000N/mm2的拉伸才莫量。工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明的金屬化多層薄膜可用作基本上自支撐的薄膜網(wǎng)幅或它們可以被涂覆和/或?qū)訅旱狡渌∧そY(jié)構(gòu)上。根據(jù)本發(fā)明的金屬化多層薄膜可以通過包括以下步驟的任何適合的方法制備將根據(jù)本說明書的描述和權(quán)利要求的多層薄膜共擠出，取向并通過例如涂覆、印刷、切開或其它轉(zhuǎn)化方法制備用于目標用途的薄膜。優(yōu)選的方法包括將多層薄膜共擠出，然后流延和取向，接著金屬化，如本說明書中所論述。對于一些應(yīng)用，出于例如包裝裝飾(包括印刷)的目的，將本發(fā)明的多層薄膜層壓到其它聚合物薄膜或紙制品上可能是合乎需要的。這些工作通常由最終用戶或?qū)⒈∧ぜ庸ひ员愎┙o最終用戶的薄膜加工廠進行。在一個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的金屬化多層薄膜的制備方法至少包括形成多層薄膜的步驟，其中該薄膜包括芯層；位于所述芯層一側(cè)上的密封層，所述密封層包含聚烯烴聚合物和硅橡膠膠料，該硅橡膠膠料在25匸下具有至少2百萬厘沱的粘度，其中所述密封層的最外表面具有小于大約0.4的摩擦系數(shù)；和位于所述芯層的與所述密封層相對的一側(cè)上的金屬化層。該方法可以進一步包括在金屬化之前用火焰、等離子體、電暈放電或極化火焰中的至少一種處理該金屬化層的最外表面的步驟。該方法還可以包括用至少一種選自鋁、金、4艮、鉻、錫、銅和它們的結(jié)合物的真空沉積的金屬將該金屬化層的最外表面金屬化。此外，該方法可以包括將產(chǎn)品或制品封裝在所述金屬化多層薄膜的至少一部分內(nèi)。另外，該方法可以包括形成位于芯層和密封層中間的粘結(jié)層和/或位于芯層和金屬化層中間的粘結(jié)層。所制備的金屬化多層薄膜可以用作撓性包裝薄膜以包裝制品或商品，例如食品或其它產(chǎn)品。在一些應(yīng)用中，可以將薄膜形成小袋型包裝，例如可以用于包裝飲料、液體、顆粒或干粉末產(chǎn)品。實驗將參照以下非限制性實施例進一步描述本發(fā)明的金屬化多層薄膜。試驗方法根據(jù)ASTMD-1894測量摩擦系數(shù)。根據(jù)ASTMD-445測量粘度。根據(jù)ASTMF-1249測量水蒸汽透過率。根據(jù)ASTMD-3985測量氧氣透過率。光學(xué)密度是可見光吸收的量度，并且通過標準技術(shù)(ANSI/NAPMIT2.19)測定。為了計算光學(xué)密度，可以使用商業(yè)光密度計，例如Macbeth模式TD932、TobiasDensitometer模式TDX或Macbeth模式TD903。在沒有薄膜試樣時將光密度計調(diào)零。將薄膜試樣放置在光密度計的孔板上，其中試驗表面朝上。把探針臂往下壓并記錄所得的光學(xué)密度值。根據(jù)ASTMD-882測量拉伸模量。根據(jù)ASTMD-2578測量潤濕張力。實施例在中試生產(chǎn)線上制備透明薄膜的兩個樣品巻，其中硅橡膠膠料在密封層中，并在5個月后進行金屬化。該薄膜具有三層結(jié)構(gòu)，如下<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從上面可以看出，薄膜實施例是相同的，唯一不同是包括在密封層中的DowCorning50-001的量。DowCorning50-001是在聚丙烯中含50%超高分子量硅氧烷(聚二曱基硅氧烷)的母料。在5個月之后，在添加金屬之前測量每個樣品的金屬化層的最外表面的潤濕張力并報道如下表I<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如果在密封層中采用硅油而不是硅橡膠膠料制備薄膜，則可能不能獲得該薄膜的這種測量值。當將薄膜巻繞在巻軸上時，硅油可能在密封層和金屬化層接觸時從密封層的表面轉(zhuǎn)移至金屬化層的表面，導(dǎo)致該潤濕張力測量不可得到此外，試驗密封層的最外表面的COF并報道如下表II摩擦系數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>作為基準，未用添加劑配制的薄膜的摩擦系數(shù)將為大致0.70-1.0。用有機抗粘連劑配制的薄膜將得到大致0.4-0.5的摩擦系數(shù)，并且用滑動遷移性胺或硅油配制的薄膜將得到大致0.2-0.3的摩擦系數(shù)。接下來，在鐘罩實驗室金屬化器中將兩個薄膜樣品金屬化并產(chǎn)生以下結(jié)果表III<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在芯層中含遷移性滑爽添加劑或在密封劑層中含硅油的薄膜表現(xiàn)出差的金屬粘附和不一致的金屬化阻隔性能。不存在這些添加劑，薄膜將顯示良好的金屬粘附和阻隔性能，但是將缺乏可加工性所必需的滑動性能(即，密封層最外表面的高COF)。如上面證實的那樣，本發(fā)明的結(jié)構(gòu)具有顯著改進的金屬粘附和一致的阻隔性能，同時顯示出為可機械加工性所要求的優(yōu)異的滑動特性。在此參照多層薄膜的實施方案描述了本發(fā)明，然而，各種其它薄膜結(jié)構(gòu)也被考慮。本領(lǐng)域技術(shù)人員將領(lǐng)會在不脫離本發(fā)明范圍的情況下可以對這些實施方案作出許多修改。例如，雖然某些薄膜層舉例為由特定的聚合物共混物和添加劑組成，但是其它組合物和排列也與在薄膜內(nèi)的層的某種排列一起被考慮。此外，雖然在本發(fā)明薄膜的實施方案的用途當中論述了包裝，但是其它用途，例如標簽和印刷物也^皮考慮。雖然這一描述是具體的，但是它僅是為了說明本發(fā)明的某些實施方案，并且不應(yīng)該看作將本發(fā)明的構(gòu)思限制到這些具體的實施方案。因此，所附權(quán)利要求書的精神和范圍應(yīng)不局限于這里所包含的實施方案的描述。權(quán)利要求1.金屬化多層薄膜，包括(a)芯層；(b)位于所述芯層一側(cè)上的密封層，所述密封層包含聚烯烴聚合物和硅橡膠膠料，該硅橡膠膠料在25℃下具有至少2百萬厘沱的粘度，其中所述密封層的最外表面具有小于大約0.4的摩擦系數(shù)；和(c)位于所述芯層的與所述密封層相對的一側(cè)上的金屬化層。2.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述芯層包含至少一種選自聚丙烯均聚物、全同立構(gòu)聚丙烯均聚物、高密度聚乙烯、高結(jié)晶聚丙烯和它們的結(jié)合物的聚合物。3.權(quán)利要求2的金屬化多層薄膜，其中所述芯層還包含空蝕劑，該空蝕劑選自環(huán)烯烴聚合物和共聚物、聚對苯二曱酸丁二醇酯、尼龍、實心玻璃球、中空玻璃球、金屬珠或球、陶瓷球、碳酸鈣、滑石、白堊和它們的結(jié)合物。4.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述芯層具有大約10微米-大約48微米的厚度。5.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述芯層具有大約13微米-大約33微米的厚度。6.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述密封層的所述聚烯烴聚合物選自乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物、聚丙烯塑性體、聚乙烯塑性體和它們的結(jié)合物。7.權(quán)利要求1的多層薄膜，其中所述硅橡膠膠料在25C下具有大于IO百萬厘沱的粘度。8.權(quán)利要求1的多層薄膜，其中所述硅橡膠膠料在25C下具有大于20百萬厘沱的粘度。9.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述密封層包含大約0.lwt%-大約2.Owt。/。硅橡膠膠料。10.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述密封層具有大約0.5微米-大約8.0微米的厚度。11.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述金屬化層包含至少一種選自乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丁烯共聚物、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物、高密度聚乙烯、乙烯-乙烯基醇共聚物和它們的結(jié)合物的聚合物。12.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述金屬化層具有大約0.2微米-大約2.0微米的厚度。13.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述金屬化層具有大約0.5微米-大約1.0微米的厚度。14.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述金屬化層在金屬化之前在最外表面上釆用火焰、等離子體、電暈放電或極化火焰中的至少一種處理。15.權(quán)利要求14的金屬化多層薄膜，其中采用至少一種選自鋁、金、銀、鉻、錫、銅和它們的結(jié)合物的金屬將所述金屬化層的最外表面真空蒸鍍。16.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述薄膜具有小于0.5g/m2/24小時的水蒸汽透過率。17.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述薄膜具有小于100cc/m2/24小時的氧氣透過率。18.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述薄膜具有大于2.0的光學(xué)密度。19.權(quán)利要求1的金屬化多層薄膜，其中所述薄膜具有至少2200N/ram2的拉伸才莫量。20.上述權(quán)利要求中任一項的金屬化多層薄膜，還包括(a)位于所述芯層和所述密封層中間的第一粘結(jié)層，和(b)位于所述芯層和所述金屬化層中間的第二粘結(jié)層中的至少一個。21.權(quán)利要求20的金屬化多層薄膜，其中所述第一粘結(jié)層和所述第二粘結(jié)層中的至少一個包含至少一種選自聚丙烯均聚物、全同立構(gòu)聚丙烯均聚物、高密度聚乙烯和它們的結(jié)合物的聚合物。22.權(quán)利要求20的金屬化多層薄膜，其中所述第一粘結(jié)層和所述第二粘結(jié)層中的至少一個包含至少一種選自氧化鐵、炭黑、鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、聚對苯二甲酸丁二醇酯、滑石、成核劑和它們的結(jié)合物的遮光劑。23.金屬化多層薄膜的制備方法，包括形成上述權(quán)利要求中任一項的多層薄膜的步驟。24.根據(jù)權(quán)利要求23的方法制備的金屬化多層薄膜。25.包括權(quán)利要求1-22中任一項的金屬化多層薄膜的包裝。全文摘要提供了尤其適合于包裝應(yīng)用的多層薄膜，其包括芯層、位于該芯層一側(cè)上的密封層和位于該芯層的與該密封層相對的一側(cè)上的金屬化層，所述密封層包含聚烯烴聚合物和硅橡膠膠料。任選地，該多層薄膜可以具有位于該芯層和該密封層中間的第一粘結(jié)層和/或位于該芯層和該金屬化層中間的第二粘結(jié)層。實施方案可以具有改進的金屬粘附和滑動性能的所希望的結(jié)合。文檔編號B32B27/32GK101405136SQ200780010126公開日2009年4月8日申請日期2007年2月1日優(yōu)先權(quán)日2006年3月23日發(fā)明者B·安布羅伊斯申請人:?？松梨谑凸?