專利名稱：：一種新型干燥劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于無機(jī)微孔新材料干燥劑。
背景技術(shù)：
：中空玻璃門窗被用于車船等運(yùn)輸工具和固定建筑物，是人類節(jié)約能源，保護(hù)環(huán)境的一大創(chuàng)舉。尤其是當(dāng)今在全球能源緊張的情況下，此項(xiàng)節(jié)能型建材產(chǎn)品更具有廣闊的應(yīng)用開發(fā)前景，特別是在我國能源供應(yīng)和發(fā)展遠(yuǎn)遠(yuǎn)滯后于經(jīng)濟(jì)發(fā)展速度，隨著人口增加解決廣大人民群眾，勞者有居室，大力推廣節(jié)能建材及節(jié)能型建筑，在節(jié)能減排，綠色環(huán)保性產(chǎn)業(yè)鏈的經(jīng)濟(jì)建設(shè)發(fā)展中，具有重要的社會和經(jīng)濟(jì)效益。減少建筑物內(nèi)外墻的能耗，提高建筑門窗和內(nèi)外墻的隔熱性，氣密性是我們面臨的緊迫問題，這就為新型中空玻璃產(chǎn)品開發(fā)提供了基礎(chǔ)。一塊標(biāo)準(zhǔn)中空玻璃，是兩片式或兩片以上的玻璃板，由鋁管間隔柜將玻璃板隔開，間隔柜中注入一種專用干燥劑，然后用一種彈性密封膠沿著中空玻璃四周全部將其密封，因玻璃板之間所封閉的空氣或氣體具有較低的熱導(dǎo)性，所以通過窗戶的熱量可以大大地降低，其節(jié)能性就是靠干燥劑將密封空氣中的水蒸氣吸附掉而實(shí)現(xiàn)的。一塊好的中空玻璃，一是靠其密封性能，二是靠干燥劑效果實(shí)現(xiàn)。多年來人們致力于兩個方面的改進(jìn)，前者多屬于實(shí)用新型方面的創(chuàng)新，多從框架結(jié)構(gòu)，干燥劑的填裝保護(hù)措施等方面進(jìn)行改進(jìn)。后者是從干燥劑制備，工藝及產(chǎn)品性能及品質(zhì)特性上改進(jìn)創(chuàng)新。中空玻璃中使用的干燥劑，其功能有三。一是吸附生產(chǎn)時密封于中空玻璃空氣層內(nèi)的水分；二是在中空玻璃壽命內(nèi)連續(xù)吸附進(jìn)入中空玻璃內(nèi)空氣的水分，以保持中空玻璃的低露點(diǎn)-4(TC;三是吸掉生產(chǎn)時密封于空氣層內(nèi)的揮發(fā)性有機(jī)溶質(zhì)，中空玻璃中使用干燥劑的目的就是保持中空玻璃內(nèi)腔的干燥，避免中空玻璃的結(jié)露和結(jié)霜，干燥劑性能的好壞對中空玻璃產(chǎn)品的使用壽命影響極大，直接影響門窗的整體隔熱性能，因此干燥劑的性能和質(zhì)量，對中空玻璃的加工和質(zhì)量起著十分關(guān)鍵的作用。最初生產(chǎn)中空玻璃時，其隔層鋁管中采用的是硅膠，硅膠只有在空氣處于高溫條件下，吸附量大，而在低濕或高濕條件下吸附量少，后采用分子篩做干燥劑，天然沸石純度低，不宜于工業(yè)化生產(chǎn)，工業(yè)上一般采用硅酸鈉和偏鋁酸鈉合成A型分子篩，利用分子篩的擇型性的特點(diǎn)，從4A分子篩到3A分子篩的結(jié)構(gòu)特性中，選擇了3A分子篩作為干燥劑的主要組元。其主要原因是4A分子篩孔徑為4A，水分子直徑為2.6A，N2分子直徑為3.5A，02分子直徑為3A.使用4A分子篩的過程中，發(fā)現(xiàn)其存在的弊病是，在其吸附水分子的同時，也能吸附&和02分子，這樣就易于引起中空玻璃層中形成真空，造成負(fù)壓，使中空玻璃產(chǎn)生內(nèi)撓現(xiàn)象。針對這一現(xiàn)象，人們用氯化鉀對4A分子篩進(jìn)行離子交換，由于K+離子比Na+離子多一個電子層，離子半徑大，在交換過程中用K+離子取代孔道內(nèi)Na+離子，使分子篩的孔道由4A變成3A，3A具有吸水性能，雖比4A稍少，但不吸N2和0"從此3A分子篩作為中空玻璃干燥劑的主要組分。但是隨著對環(huán)境要求的提高，3A分子篩生產(chǎn)過程中，在溶液中進(jìn)行離子交換，洗滌各環(huán)節(jié)，存在大量K+離子的排污，污染環(huán)境，加之國際金融危機(jī)，各種原料價格不斷上漲，為此克服以上缺陷人們從制備工藝技術(shù)上進(jìn)行了不斷的改進(jìn)。CN1579939A提出利用天然絲光沸石代替人工合成沸石的制備方法，以天然絲光沸石為主要組分元，但其缺陷是天然絲光沸石提純和磨細(xì)等大量的工作，不易提高產(chǎn)量和大規(guī)摸化生產(chǎn)。成型制備過程中，另外再加入15-20%重的凹凸棒粉和5-8%重的耐火水泥，使成型球的強(qiáng)度難于達(dá)到要求目標(biāo)。CN1631512A提出在加入50-80%重的凹凸棒土為主要成份，再復(fù)配無機(jī)活性物質(zhì)10-30%重，硅膠10_30%重的制備工藝。其不足之處是無機(jī)活性物質(zhì)為氯化物，其主要是氯化鈣，氯化鈣的吸濕率雖然較高，但是在空氣濕度極大時，干燥劑易出現(xiàn)潮解，全腐蝕中空玻璃-部分結(jié)構(gòu)。CN1736554A為克服以上技術(shù)不足之處，在以凹凸粘土中加入氫氧化鈉，生石灰，硅藻土和高鋁土組成中空玻璃干燥劑，用氫氧化鈉，鈉化凹凸棒土，用生石灰代替氯化鈣，但不足之處是不能作為統(tǒng)一產(chǎn)品普遍使用，產(chǎn)品只能在國內(nèi)以南，北方分布不同所用配方不同處理表一不同配方<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從而說明該制備方法通用性差，其產(chǎn)品吸水性能，防止中空玻璃出現(xiàn)凝霜現(xiàn)象及防止02和N2吸附性能不理想。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服上述不足問題，提供一種新型干燥劑，通用性強(qiáng)，產(chǎn)品吸水性能優(yōu)異，防止中空玻璃出現(xiàn)凝霜現(xiàn)象，防止02和N2吸附；另外本發(fā)明還提供其制備工藝，無廢液排放，屬綠色環(huán)保型生產(chǎn)工藝。本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的所采用的技術(shù)方案是一種新型干燥劑，為硅酸鹽A型分子篩，XRD衍射峰29角10°處110面的衍射強(qiáng)度值1〉75且《100。所述新型干燥劑主要由硅酸鹽類A型分子篩及化學(xué)修飾調(diào)變劑配制而成。所述新型干燥劑由硅酸鹽類A型分子篩、粘土及化學(xué)修飾調(diào)變劑配制而成。所述干燥劑各組分重量百分比如下分子篩5090%，粘土050%，化學(xué)修飾調(diào)變劑130%。所述干燥劑各組分重量百分比優(yōu)選配比如下分子篩5585%，粘土1540%，化學(xué)修飾調(diào)變劑228%。所述分子篩主要是由Si02、Al203及Na20無機(jī)化合物合成制備，其化學(xué)表達(dá)式為Na20.Al2O32Si024.5H20。所述粘土是凹凸棒土，高嶺土，膨潤土中的一種或多種。所述化學(xué)修飾調(diào)變劑是下列物質(zhì)中一種或幾種硅酸鈉、鋁溶膠、硅溶膠、硅酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、氯化鉀、碳酸鈣及含硅的四氯化硅、甲基硅酸鈉、甲基氯硅垸等無機(jī)及有機(jī)化合物。本發(fā)明采用新的化學(xué)修飾技術(shù)制備的無機(jī)微孔新材料分子篩干燥劑，除具有3A型分子篩中空玻璃干燥劑的特性外，其結(jié)構(gòu)特征表現(xiàn)為XRD衍射圖譜中，2Theta(deg)的10°處，110面峰結(jié)構(gòu)衍射強(qiáng)度，明顯強(qiáng)于3A型分子篩中空玻璃干燥劑。其是以硅酸鹽無機(jī)微孔材料鈉A型分子篩為主，并且選以上一種或兩種及兩種以上類型粘土組合，或無粘土組合。同時在制備過程中，選擇一種或兩種以上的化學(xué)修飾劑調(diào)變劑，以浸漬、噴涂、沉積或混合的一種或兩種以上方式相結(jié)合的工藝技術(shù)，制備出孔道調(diào)變性能良好的干燥劑。使該產(chǎn)品具有只吸附水，不吸附N2氣，微量吸附02氣，進(jìn)而具有良好擇型性及選擇性吸附特性。本發(fā)明干燥劑各組份，經(jīng)化學(xué)修飾調(diào)變劑工藝處理后，其擇型性及選擇性吸附特性明顯提高，除其靜態(tài)吸水〉20%，氣體吸附排放量〈50ml/250ml，最好的達(dá)〈45ml/250ml，并能長久保持吸附性能不變外，最關(guān)鍵是本發(fā)明經(jīng)化學(xué)修飾調(diào)變劑工藝處理后，其結(jié)構(gòu)性能發(fā)生了明顯變化，具有良好的擇型孔結(jié)構(gòu)特征。經(jīng)XRD衍射儀測定，在26角10°處，110面的衍射峰的強(qiáng)度數(shù)值I，明顯高于目前同類干燥劑產(chǎn)品，衍射強(qiáng)度值均1>75，最高可達(dá)100。而常規(guī)中空玻璃干燥劑3A產(chǎn)品其110面衍射峰高和峰面積的強(qiáng)度值1〈75，此結(jié)構(gòu)特征是采用本發(fā)明采用化學(xué)修飾調(diào)變劑，能有效調(diào)變干燥劑的微孔結(jié)構(gòu)。產(chǎn)品具有明顯區(qū)別常規(guī)產(chǎn)品的此結(jié)構(gòu)特征，從而具有經(jīng)調(diào)變后的良好擇型性的微孔結(jié)構(gòu)，經(jīng)檢測及吸附性能表征，具有良好的選擇性吸附特性，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均能達(dá)到指標(biāo)，并且優(yōu)于國標(biāo)。本發(fā)明干燥劑除具有常規(guī)中空玻璃干燥劑的性能外，最大特點(diǎn)是，生產(chǎn)過程沒有廢氣、液排放，除具有工藝操作簡單，易于實(shí)施外，整個制備過程中不產(chǎn)生任何廢液或廢氣，對環(huán)境無污染，可達(dá)到零的排放，綠色環(huán)保型產(chǎn)品。四圖1是目前市場銷售的常規(guī)3A分子篩中空玻璃干燥劑的XRD衍射譜圖。圖2是本發(fā)明的新型干燥劑產(chǎn)品的XRD衍射譜圖。圖3是本發(fā)明的新型干燥劑產(chǎn)品的XRD衍射譜圖。圖4是本發(fā)明的新型干燥劑產(chǎn)品的XRD衍射譜圖。五具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明不限于具體實(shí)施例。實(shí)施例1將195kgA型分子篩(其化學(xué)組分及重量百分比組成為Al20334.97%、Si0242.82%、Na2022.21%、，105kg混合粘土(其中各組分重量百分比為凹凸棒土65%，膨潤土34%)，和47kg水混合，在混合過程中，加入16kg化學(xué)修飾調(diào)變劑對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾調(diào)變，化學(xué)修飾調(diào)變劑采用下列組分按重量百分比復(fù)配Na0H25%，硅溶膠68.8%，鋁溶膠6.2%，上述混合均勻的混合物成型造粒，最后經(jīng)45055(TC焙燒活化26h,經(jīng)檢測水含量《15%，包裝入庫，即制成色澤淡黃色、白色、土紅色，外型0.110mm各種直徑的球型或0.66mm各種直徑的條型干燥劑，經(jīng)檢測各項(xiàng)指標(biāo)如下靜態(tài)吸水22%落粉率26NTU抗壓強(qiáng)度9N/顆排氣量21ml/250ml堆比0.70g/ml實(shí)施例28實(shí)施例28制備方法與實(shí)施例1相同，具體原料配方見表2表2:實(shí)施例1-8干燥劑配方<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>訓(xùn)抗壓強(qiáng)度915202315212420N/顆排氣量2125302535222025<〉ml/250ml501870。C，4h0堆比0.700.750.650.760.680.800.850.66g/ml另外本發(fā)明產(chǎn)品XRD衍射譜圖如圖2-4所示，圖2-4中，2Theta(deg)角10°處的110面峰的衍射強(qiáng)度I值為100%。與圖1中3A型分子篩中空玻璃干燥劑的XRD衍射譜圖2Theta(deg)角，10°處110面峰的衍射I值僅為72.7%，二者相比，本發(fā)明2Theta(deg)角10°處的110面峰的峰形，明顯高于3A型分子篩中空玻璃干燥劑在此位的峰形，在2Theta(deg)角10°處，110面峰的結(jié)構(gòu)衍射強(qiáng)度明顯明強(qiáng)于3A分子篩中空玻璃干燥劑。1權(quán)利要求1、一種新型干燥劑，為硅酸鹽A型分子篩，其特征是XRD衍射峰2θ角10°處110面的衍射強(qiáng)度值I>75且≤100。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型干燥劑，其特征是其主要由硅酸鹽類A型分子篩及化學(xué)修飾調(diào)變劑配制而成。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型干燥劑，其特征是其由硅酸鹽類A型分子篩、粘土及化學(xué)修飾調(diào)變劑配制而成。4、根據(jù)權(quán)利要求1一3任一所述的一種新型干燥劑，其特征是干燥劑各原料組分重量百分比如下分子篩5090%，粘土050%，化學(xué)修飾調(diào)變劑130%。5、根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的一種新型干燥劑，其特征是干燥劑各原料組分重量百分比如下分子篩5585%，粘土1540%，化學(xué)修飾調(diào)變劑228%。6、根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的一種新型干燥劑，其特征是分子篩主要是由Si02、Al203及Na20無機(jī)化合物合成制備，其化學(xué)表達(dá)式為Na20.A1203.2Si02.4.5H20。7、根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型干燥劑，其特征是粘土是凹凸棒土，高嶺土，膨潤土中的一種或多種。8、根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的一種新型干燥劑，其特征是化學(xué)修飾調(diào)變劑是下列物質(zhì)中的一種或幾種硅酸鈉、鋁溶膠、硅溶膠、硅酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、氯化鉀、碳酸轉(zhuǎn)及含硅的四氯化硅、甲基硅酸鈉、甲基氯硅垸等無機(jī)及有機(jī)化合物。全文摘要本發(fā)明屬于無機(jī)微孔新材料干燥劑。一種新型干燥劑，為硅酸鹽A型分子篩，XRD衍射峰2θ角10°處110面的衍射強(qiáng)度值I＞75且≤100。本發(fā)明采用新的化學(xué)修飾技術(shù)制備的無機(jī)微孔新材料分子篩干燥劑，除具有3A型分子篩中空玻璃干燥劑的特性外，其結(jié)構(gòu)特征表現(xiàn)為XRD衍射圖譜中，2Theta(deg)的10°處，110面峰結(jié)構(gòu)衍射強(qiáng)度，明顯強(qiáng)于3A型分子篩中空玻璃干燥劑。使該產(chǎn)品具有只吸附水，不吸附N₂氣，微量吸附O₂氣，進(jìn)而具有良好擇型性及選擇性吸附特性。文檔編號E06B7/12GK101543718SQ20091001088公開日2009年9月30日申請日期2009年3月24日優(yōu)先權(quán)日2009年3月24日發(fā)明者孫玉坤,軍杜,鄧少亮,雷金申請人:大連海鑫化工有限公司