專利名稱：透明層疊體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及如被用作建筑物或車輛等的窗用玻璃的夾層玻璃等在2塊 玻璃基板之間形成有樹脂制的中間層的透明層疊體及其制造方法。
背景技術(shù)：
已知介以聚乙烯醇縮丁醛(PVB)等的熱塑性透明樹脂膜或熱交聯(lián)性透 明樹脂膜，將一對(duì)透明基板通過高壓釜進(jìn)行加熱、加壓的同時(shí)粘合而構(gòu)成 的透明層疊體，透明基板為玻璃基板時(shí)以夾層玻璃的名稱為人所知。這樣 的夾層玻璃由于破損的玻璃碎片附著于膜而不會(huì)飛散，所以被用作汽車的 擋風(fēng)玻璃，且因不易穿透、強(qiáng)度良好而被用作建筑物的窗玻璃(安全玻璃、 防盜玻璃)。
然而，采用所述的透明樹脂膜的透明基板的制造方法需要至少7(TC以 上或12(TC以上的高溫環(huán)境或者10大氣壓以上的高壓，因此存在生產(chǎn)中的環(huán) 境負(fù)荷大的問題。此外，因?yàn)橥瑯拥睦碛?，也存在透明基板無法使用透明 樹脂基板等熱變形耐受性差的透明基板。另外，根據(jù)透明基板的尺寸切割 透明樹脂膜時(shí)，例如修剪下的膜作為不需要的膜被廢棄，因此還存在透明 樹脂膜的利用效率差的問題。
于是，作為解決這樣的問題的夾層玻璃的制造方法，已知專利文獻(xiàn)l 等中所揭示的制法。該制法為如下的方法首先，制作夾著粘接性的間隔 物粘合一對(duì)玻璃基板而得的平板狀的容器；接著，使間隔物的一部分開口， 從該開口部分注入固化性樹脂組合物；然后，堵塞間隔物的所述開口部后， 通過加熱(包括室溫的長時(shí)間保持)或紫外線使固化性樹脂組合物固化，從 而制成夾層玻璃(以下稱為注入法)。因此，如果采用該制法，則不需要高 溫環(huán)境、高壓力環(huán)境，所以可以使用熱變形耐受性差的透明基板，且因?yàn)?也不使用成膜而得的透明樹脂膜，所以可以節(jié)約資源。專利文獻(xiàn)l:日本專利特開2005-41747號(hào)公報(bào) 發(fā)明的揭示
然而，在向由一對(duì)透明基板形成的平板容器中注入固化性樹脂組合物 的專利文獻(xiàn)l等的技術(shù)中，存在注入所產(chǎn)生的氣泡的除去需要時(shí)間的問題。 此外，固化性樹脂組合物必須采用粘性低至可注入的程度的固化性樹脂組 合物，因此大量含有分子量較小的固化性化合物，因而固化性樹脂組合物 的固化前后的收縮率增大，所以存在無法充分獲得作為夾層玻璃的強(qiáng)度的 問題。
本發(fā)明的目的在于提供基板的種類不受限定，形成中間層的固化性樹 脂組合物的種類的自由度大，可以有效地利用用于形成中間層的資源，且 不需要以往的注入法中所需的氣泡除去步驟，生產(chǎn)性良好，環(huán)境負(fù)荷小的 透明層疊體的制造方法及通過該制造方法制成的透明層疊體。還有，本發(fā) 明中，"固化性樹脂組合物"是指未固化狀態(tài)的固化性樹脂組合物，而以 下將"固化性樹脂組合物"固化而生成的固化物稱為"固化了的固化性樹 脂組合物"，或者簡稱"固化樹脂"。
為了實(shí)現(xiàn)所述目的，本發(fā)明提供透明層疊體，其特征在于，如下制成 在減壓氣氛下將固化性樹脂組合物介以設(shè)置于透明基板的周邊部而使所述 固化性樹脂組合物封入的密封部夾持在一對(duì)透明基板之間，并在比夾持時(shí) 的氣氛壓力高的壓力下使固化性樹脂組合物固化。
本發(fā)明的透明層疊體中，所述透明基板較好是玻璃或樹脂。
透明層疊體的透明基板是玻璃板時(shí)，可以提供被用作建筑物或車輛等 的窗用玻璃的夾層玻璃。如果樹脂制透明基板使用聚碳酸酯，則可以提供 耐沖擊性高且輕量的透明面板。該透明面板也可以用作建筑物或車輛等的 窗用玻璃。此外，可以是將玻璃基板和樹脂板以該固化性樹脂組合物粘合 而得的透明層疊體。
本發(fā)明的透明層疊體可以使用具有大致相同的曲率的彎曲基板作為所 述一對(duì)透明基板。
使用膜作為中間層的以往的透明層疊體中，如果透明基板是一定曲率以上的彎曲基板，則膜產(chǎn)生皺褶，因此透明層疊體的制造困難，但通過使 固化性樹脂組合物固化而制成的本發(fā)明的透明層疊體的形狀不受限制。因 此，透明基板為立體形狀上有較大彎曲的基板時(shí)，形成彎曲的透明層疊體，
是非常有效的。
為了實(shí)現(xiàn)所述目的，本發(fā)明提供如下制造透明層疊體的方法在減壓 氣氛下將固化性樹脂組合物介以設(shè)置于透明基板的周邊部而使所述固化性 樹脂組合物封入的密封部夾持在一對(duì)透明基板之間，并在比夾持時(shí)的氣氛 壓力高的壓力下使固化性樹脂組合物固化。
另外，本發(fā)明還提供具有一對(duì)透明基板和存在于該一對(duì)透明基板間的 固化性樹脂組合物的固化物的層的透明層疊體的制造方法，其特征在于， 在一塊透明基板上的周邊部形成用于封入固化性樹脂組合物的密封部，向 透明基板上的以所述密封部圍成的區(qū)域供給固化性樹脂組合物，在減壓氣 氛下在所供給的所述固化性樹脂組合物上重疊另一塊透明基板，在一對(duì)透 明基板間夾持固化性樹脂組合物并密封，再將夾持有固化性樹脂組合物的 一對(duì)透明基板置于比所述減壓氣氛高的壓力的氣氛下，在所述壓力氣氛下 使固化性樹脂組合物固化。
如果采用這些制造方法，則由于在減壓氣氛下以一對(duì)透明基板夾持固 化性樹脂組合物，在比夾持時(shí)的氣氛壓力高的壓力下使固化性樹脂組合物 固化，因此不會(huì)產(chǎn)生注入所產(chǎn)生的氣泡的除去需要時(shí)間的問題，而且即使 一對(duì)透明基板在減壓下層疊時(shí)存在少量未以樹脂組合物充盈的空間，也可 以通過保持于更高的壓力下而將該空間微小化，或者使其實(shí)質(zhì)上消失。此 外，還可以容易地提供基于通過以往的注入法難以實(shí)現(xiàn)的薄樹脂層的透明 層疊體。
因此，通過這些制造方法制成的透明層疊體成為沒有氣泡的透明層疊 體。此外，由于被設(shè)于透明基板的周邊部的密封部完全地密封，因此所得 的透明層疊體在其后的嚴(yán)酷的使用條件下也不易發(fā)生自周邊部的剝落等， 耐久性高。
此外，通過以上述制造方法制造透明層疊體，作為固化性樹脂組合物， 可以使用粘度高的組合物或分子量高的固化性化合物，所以固化時(shí)形成強(qiáng)度高的固化樹脂，可以獲得作為整體機(jī)械強(qiáng)度高的透明層疊體。因此，本 發(fā)明的透明層疊體與注入低粘度的固化性樹脂組合物而制成的以往的透明 層疊體相比，即使厚度小，也可以獲得足夠的透明層疊體的機(jī)械強(qiáng)度。
本發(fā)明的制造方法中，所述一對(duì)透明基板可以使用具有大致相同的曲 率的彎曲基板。以膜作為中間層而制造的以往的透明層疊體的制造方法中， 如果透明基板是一定曲率以上的彎曲基板，則膜產(chǎn)生皺褶，因此透明層疊 體的制造困難，但如果采用該制造方法，則所制成的透明層疊體的形狀不 受限制。因此，透明基板可以使用立體形狀上有較大彎曲的基板，容易地 制造彎曲的透明層疊體。
本發(fā)明的制造方法中，較好是與固化性樹脂組合物接觸的透明基板表 面中的至少一個(gè)表面預(yù)先以選自硅烷化合物和鈦化合物的偶聯(lián)劑進(jìn)行了處 理。
由硅烷化合物形成的偶聯(lián)劑被稱為硅垸偶聯(lián)劑，代表性的化合物是具 有與硅原子結(jié)合的有機(jī)基團(tuán)和與硅原子結(jié)合的水解性基團(tuán)的化合物。由鈦 化合物形成的偶聯(lián)劑被稱為鈦偶聯(lián)劑，代表性的化合物是具有與鈦原子結(jié) 合的有機(jī)基團(tuán)和與鈦原子結(jié)合的水解性基團(tuán)的化合物。將這些偶聯(lián)劑作為 表面處理劑，預(yù)先涂布于一對(duì)透明基板的至少一塊的固化性樹脂組合物接 觸的表面，采用加熱等使其結(jié)合于透明基板表面。
通過使用這樣預(yù)先進(jìn)行了表面處理的透明基板，可以使固化了的固化 性樹脂組合物對(duì)透明基板的粘接性提高。因此，所得的透明層疊體的機(jī)械 強(qiáng)度提高，所以適合于夾層玻璃的制造。
本發(fā)明的制造方法中，較好是在一對(duì)透明基板間夾持固化性樹脂組合 物的減壓氣氛為10 100Pa的壓力氣氛。
如果該壓力Pl超過100Pa，則殘存于透明層疊體中的固化樹脂層的氣泡 容易變得顯著；如果該壓力Pl不足10Pa，則減壓度高，因此構(gòu)筑該減壓氣 氛時(shí)的時(shí)間上的損失增加。此外，如果減壓度過高，則固化性樹脂組合物 中所含的熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑、阻聚劑、光穩(wěn)定劑等添加物在真 空容器內(nèi)部分地發(fā)生揮發(fā)等，可能會(huì)引起固化不良，或者對(duì)固化后的固化 樹脂層的性能造成不良影響，因此是不理想的。本發(fā)明的制造方法中，較好是使固化性樹脂組合物固化的壓力氣氛為
大氣壓。
通過這樣采用大氣壓作為比層疊時(shí)高的固化時(shí)的壓力，可以省去用于 使固化性樹脂組合物固化的壓力容器等設(shè)備。此外，減壓氣氛為10 100Pa
的壓力氣氛時(shí)，可以使與減壓氣氛的壓力差足夠高。
本發(fā)明的制造方法中，較好是通過加熱或紫外線照射使固化性樹脂組 合物固化?？赏ㄟ^加熱而固化的固化性樹脂組合物通常是包含固化性化合 物和熱聚合引發(fā)劑的熱固性樹脂組合物，可通過紫外線而固化的固化性樹 脂組合物通常是包含固化性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化性樹脂組合 物。
如果采用這樣的制造方法，則熱固性樹脂組合物時(shí)加熱，光固化性樹 脂組合物時(shí)照射紫外線即可?；蛘?，可以選擇可通過在室溫下長時(shí)間保持 而固化的固化性樹脂組合物。作為固化性樹脂組合物，特別好是可通過紫 外線而固化的光固化性的固化性樹脂組合物。例如，熱固性樹脂組合物包 含丙烯酸酯等丙烯酸類固化性化合物時(shí)，為了誘發(fā)熱聚合引發(fā)劑的引發(fā)反
應(yīng)，需要加熱至例如8(TC。另一方面，通過紫外線使包含丙烯酸類固化性 化合物的光固化性的固化性樹脂組合物固化時(shí)，僅通過照射紫外線即可實(shí) 現(xiàn)，所以可以節(jié)能地使固化性樹脂組合物固化。此外，紫外線固化的情況 下，溫度也不會(huì)上升，因此環(huán)境負(fù)荷小，即使是對(duì)熱變形的耐受性弱的透 明基板也可以使用。室溫固化的情況下，需要為了固化而靜置例如1天 數(shù) 天，但紫外線固化的情況下，數(shù)分鐘 數(shù)十分鐘就可以使其實(shí)質(zhì)上固化， 生產(chǎn)效率高。此外，也可以通過并用紫外線和加熱或者紫外線固化后在室 溫下保持一定時(shí)間來完成固化反應(yīng)。
此外，固化性樹脂組合物較好是固化后形成透明性高的固化樹脂的固 化性樹脂組合物。固化性樹脂組合物的固化后的透明性以所得的透明層疊 體的霧度值表示，從確保透明層疊體的透明性的角度來看，較好是達(dá)到6% 以下。另外，為了保持透明層疊體整體的透明性，用于所述密封部的固化 性樹脂組合物也較好是固化后形成透明性高的固化樹脂的固化性樹脂組合 物。本發(fā)明的制造方法中，較好是固化性樹脂組合物的25'C的粘度在0.2P
a's以上，且4(TC的粘度在50Pa s以下。
使用這樣的粘度的固化性樹脂組合物來制造透明層疊體的情況下，可 以使用粘度高的固化性樹脂組合物或包含分子量高的固化性化合物的固化 性樹脂組合物。為了使固化性樹脂組合物的25X:的粘度不足0.2Pa， s，需 要在組合物中添加一定量以上的低分子量的固化性化合物，因此固化前后 的收縮大，固化樹脂中殘留應(yīng)變，機(jī)械強(qiáng)度低。此外，如果4(TC的粘度超 過50Pa，s，則固化性樹脂組合物的流動(dòng)性低，因此例如即使在夾持固化性 樹脂組合物后放置于大氣中，因?yàn)槠淞鲃?dòng)性不佳，所以固化性樹脂組合物 擴(kuò)散至透明基板的間隙整體為止也需要時(shí)間。因此，到透明基板的間隙內(nèi) 不存在固化性樹脂組合物的空間消失為止需要較長時(shí)間，容易導(dǎo)致制造節(jié) 拍的下降。從以上的粘度和分子量的角度來看，制造本發(fā)明的透明層疊體 時(shí)，較好是包含分子量在1000以上的固化性化合物的4(TC的粘度在50Pa s
以下的固化性樹脂組合物。
本發(fā)明的制造方法中，較好是固化性樹脂組合物為包含至少l種每l分 子具有1 3個(gè)選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的固化性基團(tuán)的化合物和
光聚合引發(fā)劑的光固化性的固化性樹脂組合物。
如前所述，作為本發(fā)明中的固化性樹脂組合物，較好是可接受紫外線 等光的照射而固化的固化性樹脂組合物。該光固化性的固化性樹脂組合物 較好是包含具有丙烯酰氧基的化合物(即丙烯酸酯)或具有甲基丙烯酰氧基 的化合物(即甲基丙烯酸酯)作為固化性化合物的固化性樹脂組合物。此外， 每1分子的這些固化性官能團(tuán)的數(shù)量較好是1 3個(gè)。通過使固化性樹脂組合 物為包含這些固化性化合物的至少l種和光聚合引發(fā)劑的光固化性的固化 性樹脂組合物，通過采用所述紫外線等光的固化所帶來的特點(diǎn)得到充分地 發(fā)揮。
如果采用本發(fā)明的制造方法，可提供基板的種類不受限定，形成中間 層的固化性樹脂組合物的種類的自由度大，可以有效地利用用于形成中間 層的資源，且不需要以往的注入法中所需的氣泡除去步驟，生產(chǎn)性良好， 環(huán)境負(fù)荷小的透明層疊體的制造方法及通過該制造方法制成的透明層疊體。
如果采用本發(fā)明，在減壓氣氛下通過一對(duì)透明基板夾持固化性樹脂組 合物，在比夾持時(shí)的氣氛壓力高的壓力下使固化性樹脂組合物固化，因此 不會(huì)產(chǎn)生氣泡，且所夾持的固化性樹脂組合物包在預(yù)先設(shè)于周邊的密封材 料內(nèi)，所以所用的固化性樹脂組合物的利用效率高。
此外，由于制作層疊體時(shí)不需要高溫和高壓，因此環(huán)境負(fù)荷小。
另外，不需要像以往那樣向以平板構(gòu)成的空間內(nèi)注入樹脂，因此可以 使用采用可提高固化樹脂的強(qiáng)度的分子量較高的固化性化合物的高粘度的 固化性樹脂組合物。因此，可以獲得適合作為夾層玻璃的強(qiáng)度。
另外，由于被設(shè)于透明基板的周邊部的密封部完全地密封，因此在其 后的嚴(yán)酷的使用條件下也不易發(fā)生自周邊部的剝落等，耐久性高。
此外，還可以容易地提供基于通過以往的注入法難以實(shí)現(xiàn)的薄樹脂層 的層疊體。
附圖的簡單說明


圖1是在透明基板的4個(gè)邊緣部粘貼雙面膠粘帶的說明圖，(A)為平面 圖，(B)為剖視圖。
圖2是在透明基板上涂布固化性樹脂組合物的說明圖，(A)為平面圖， (B)為剖視圖。
圖3是意圖將一對(duì)透明基板在減壓下介以雙面膠粘帶密合的說明圖。 圖4是表示紫外線照射裝置的簡要結(jié)構(gòu)的說明圖。 圖5是表示本發(fā)明的優(yōu)選的透明層疊體的制造步驟的流程圖。 符號(hào)的說明
10…透明基板，12…雙面膠粘帶(密封材料)，13…區(qū)域，14…固化性 樹脂組合物，16…透明基板，18…下平臺(tái)，20…給料器，22…進(jìn)給絲杠， 24…進(jìn)給絲杠，26…減壓艙，28…真空泵，30…上平臺(tái)，32…吸盤，34… 汽缸，36…固化性樹脂組合物，40…紫外線照射裝置，42…高壓汞燈，44… 反射鏡，46…反射鏡，48…固化性樹脂組合物處于未固化的狀態(tài)的透明層 疊體。實(shí)施發(fā)明的最佳方式
本發(fā)明的透明基板的材料較好是玻璃或樹脂。作為玻璃，較好是通常 被用作建筑物或車輛等的窗材的鈉鈣玻璃。作為樹脂材料，較好是聚碳酸 酯或聚甲基丙烯酸甲酯等透明性高的樹脂材料。透明基板的形狀沒有特別 限定，較好是平板形狀或彎曲平板形狀等作為窗材所采用的形狀。透明基 板的尺寸沒有特別限定。但是，由于本發(fā)明可以制造難以通過以往的固化 性樹脂注入法制造的大型的透明層疊體，透明基板和所得的透明層疊體的
尺寸較好是600國X600隱以上的尺寸。
透明基板較好是與固化性樹脂組合物接觸的透明基板表面中的至少一 個(gè)表面預(yù)先以選自硅烷化合物和鈦化合物的偶聯(lián)劑進(jìn)行了處理。由硅垸化 合物形成的偶聯(lián)劑被稱為硅烷偶聯(lián)劑，代表性的化合物是具有與硅原子結(jié) 合的有機(jī)基團(tuán)和與硅原子結(jié)合的水解性基團(tuán)的化合物。由鈦化合物形成的 偶聯(lián)劑被稱為鈦偶聯(lián)劑，代表性的化合物是具有與鈦原子結(jié)合的有機(jī)基團(tuán) 和與鈦原子結(jié)合的水解性基團(tuán)的化合物。與硅原子或鈦原子結(jié)合的有機(jī)基 團(tuán)是其結(jié)合末端的原子為碳原子，該碳原子與這些金屬原子結(jié)合的有機(jī)基
團(tuán)。具體來說，例如有烷基、鏈烯基、官能團(tuán)結(jié)合烷基等。作為官能團(tuán)， 例如有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、氨基等。水解性基團(tuán)是與 水反應(yīng)而生成羥基的基團(tuán)，例如有烷氧基、氯原子、?；?、氨基等。
作為偶聯(lián)劑，較好是作為具有與硅原子結(jié)合的官能團(tuán)結(jié)合垸基和垸氧 基的硅垸化合物的硅烷偶聯(lián)劑。這些偶聯(lián)劑較好是具有在固化性樹脂組合 物固化時(shí)可與固化性樹脂組合物中的固化性化合物化學(xué)結(jié)合的官能團(tuán)。作 為這些官能團(tuán)，可以例舉丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基。作為具體的硅垸 偶聯(lián)劑，可以例舉例如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
將這些偶聯(lián)劑作為表面處理劑，預(yù)先涂布于一對(duì)透明基板的至少一塊 的固化性樹脂組合物接觸的表面，采用加熱等使其結(jié)合于透明基板表面。 認(rèn)為通過該表面處理，偶聯(lián)劑的水解性基團(tuán)水解，藉由生成的羥基結(jié)合于 基板表面。作為表面處理方法，可以例舉例如以下的方法將偶聯(lián)劑溶解 于溶劑而制成偶聯(lián)劑溶液，將該溶液涂布于透明基板表面或?qū)⑼该骰褰n于該溶液后取出，加熱而蒸發(fā)除去溶劑，然后加熱而使偶聯(lián)劑結(jié)合于透 明基板表面。也可以使用將偶聯(lián)劑溶解于溶劑后使偶聯(lián)劑部分水解而得的 溶液來代替偶聯(lián)劑溶液。
具體來說，例如通過將硅烷偶聯(lián)劑水iPA(異丙醇)-0.3:0. 5:99. 2的 溶液在室溫下攪拌10小時(shí)而使硅垸偶聯(lián)劑水解，獲得部分硅垸醇化的溶液， 再將該溶液浸漬透明基板l分鐘后取出，然后通過15(TC的烘箱進(jìn)行30分鐘 的熱處理，使其與玻璃表面反應(yīng)。
通過使用實(shí)施了上述表面處理的透明基板，固化樹脂對(duì)透明基板的粘 接性提高，透明層疊體的機(jī)械強(qiáng)度提高。
此外，上述一對(duì)透明基板可以是具有大致相同的曲率的彎曲基板。使 用膜作為中間層的以往的透明層疊體中，如果透明基板是彎曲基板，則膜 產(chǎn)生鈹褶，因此透明層疊體可能會(huì)難以制造。通過在透明基板間夾持固化 性樹脂組合物并使其固化而制成的透明層疊體的形狀不受限制。因此，即 使作為透明基板使用立體形狀上彎曲的基板，也可以獲得良好的立體形狀 上彎曲的透明層疊體。這是通過以往的使用膜的夾層玻璃的制法無法實(shí)現(xiàn) 的形態(tài)。
本發(fā)明的透明層疊體通過本發(fā)明的制造方法制成。以下，對(duì)本發(fā)明的 制造方法及通過該方法得到的透明層疊體進(jìn)行說明。
首先，取出一對(duì)透明基板中的一塊透明基板，沿該塊透明基板的周邊 部設(shè)置密封部。該密封部可以通過粘貼雙面膠粘帶等密封構(gòu)件來設(shè)置。接 著，向一方的透明基板的被所述密封部圍起的區(qū)域供給固化性樹脂組合物。 固化性樹脂組合物的供給量預(yù)先設(shè)定為通過密封部和一對(duì)透明基板所密封 的空間恰好被固化性樹脂組合物填充的量。這時(shí)，可以預(yù)先考慮到固化性 樹脂組合物的固化收縮產(chǎn)生的體積減少來確定固化后的樹脂層的體積。關(guān) 于供給方法，將一方的透明基板平放，通過如給料器或模涂機(jī)等供給裝置 呈點(diǎn)狀、線狀或面狀供給即可。接著，在減壓氣氛下、例如真空(包括近似 真空)氣氛下，將另一塊透明基板介以密封部重合，從而將固化性樹脂組合 物夾持于一對(duì)透明基板間并密封。隨后，根據(jù)需要在該減壓氣氛下夾持固 化性樹脂組合物規(guī)定時(shí)間。然后，將所述減壓氣氛變?yōu)楸仍摎夥崭叩膲毫?例如大氣壓)的氣氛后， 一對(duì)透明基板被上升了的壓力壓向相互密合的方 向的同時(shí)，殘留于上述密封了的空間的空孔部的體積因該氣氛的差壓而縮 減，所以固化性樹脂組合物流向由一對(duì)透明基板和密封部所密閉的密閉空 間中的減壓空間，密閉空間整體被固化性樹脂組合物均勻地填充。然后， 使固化性樹脂組合物固化，從而制成本發(fā)明的透明層疊體。
為了使一對(duì)透明基板的粘接性提高，較好是預(yù)先在密封構(gòu)件的與透明 基板接觸的一面或其兩面涂布固化性樹脂組合物。通過這樣在密封構(gòu)件的 面上涂布固化性樹脂組合物，所述的密閉空間的密閉度提高，所以從減壓 氣氛變?yōu)楦邏毫Φ臍夥諘r(shí)，可以保持密閉空間的減壓度。將固化性樹脂組 合物設(shè)于膠粘帶和透明基板之間的情況下，所涂布的固化性樹脂組合物發(fā) 揮與粘接層同樣的作用，因此作為密封構(gòu)件，也可以使用單面粘接的帶或 沒有粘接層的帶。此外，密封構(gòu)件還可以使用在與夾持于透明基板間的固 化性樹脂組合物不同的高粘性的固化性樹脂組合物中混有間隔物粒子的材 料來代替帶。此外，用于密封部的固化性樹脂組合物為熱固性樹脂組合物 時(shí)加熱而使其固化，為紫外線固化性樹脂組合物時(shí)照射紫外線來固化即可。
作為上述減壓氣氛，將減壓氣氛的壓力設(shè)為P1時(shí)，較好是滿足下式的 減壓氣氛。
10Pa《Pl《100Pa
這是因?yàn)槿绻鸓l超過100Pa，則殘存于透明層疊體的固化性樹脂中的氣 泡容易變得顯著；如果不足10Pa，則減壓度高，因此構(gòu)筑該減壓氣氛時(shí)的 負(fù)擔(dān)和時(shí)間上的損失增加。此外，還因?yàn)槿绻麥p壓度過高，則對(duì)固化性樹 脂組合物中所含的固化性化合物和其它成分(熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā) 劑、阻聚劑、光穩(wěn)定劑等)造成不良影響，因此是不理想的。例如，如果減 壓度過高，則這些化合物可能會(huì)氣化。更優(yōu)選的Pl是30 50Pa。
將固化性樹脂組合物夾持于一對(duì)透明基板間并密封，然后在該減壓氣
氛下夾持固化性樹脂組合物規(guī)定時(shí)間的情況下，自密封固化性樹脂組合物 時(shí)至升高氣氛壓力為止的減壓氣氛保持時(shí)間沒有特別限定。只要可維持密
封狀態(tài)，也可以在固化性樹脂組合物剛密封后升高氣氛壓力。通過在密封 后維持減壓狀態(tài)一定時(shí)間，固化性樹脂組合物在密閉空間內(nèi)流動(dòng)，透明基板間的距離變得均勻，即使升高氣氛壓力也容易維持密閉狀態(tài)。該減壓保 持時(shí)間可以是數(shù)小時(shí)以上的較長時(shí)間，但從生產(chǎn)效率的角度來看，較好是l
小時(shí)以內(nèi)，特別好是io分鐘以內(nèi)。
作為比上述減壓氣氛高的壓力的氣氛，較好是大氣壓。如果是大氣壓 氣氛，則不需要用于使固化性樹脂組合物固化的特殊設(shè)備。但是，并不限 定于此，作為比上述減壓氣氛的壓力高的壓力，較好是比減壓氣氛的壓力
高50kPa以上的壓力，特別好是高100kPa以上的壓力。
本發(fā)明的固化性樹脂采用熱固性樹脂組合物時(shí)加熱，采用光固化性樹 脂組合物時(shí)照射紫外線即可。或者，可以選擇可通過在室溫下長時(shí)間保持 而固化的固化性樹脂組合物。另外，除了熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑以 外，固化性樹脂組合物較好是包含量比這些聚合引發(fā)劑少的阻聚劑。通過 含有阻聚劑，可以改善固化性樹脂組合物的穩(wěn)定性，也可以調(diào)整固化后的 樹脂層的分子量。另外，固化性樹脂組合物較好是包含如紫外線吸收劑和 自由基捕獲劑等光穩(wěn)定劑。通過含有光穩(wěn)定劑，可以改善固化后的樹脂層 的耐光性，是優(yōu)選的。
作為固化性樹脂組合物，特別好是可通過紫外線而固化的光固化性的 固化性樹脂組合物。例如，熱固性樹脂組合物包含丙烯酸酯等含丙烯酰氧 基的固化性化合物時(shí)，為了誘發(fā)熱聚合引發(fā)劑的引發(fā)反應(yīng)，需要加熱至例 如8(TC。與之相對(duì)，通過紫外線使包含含丙烯酰氧基的固化性化合物的光 固化性的固化性樹脂組合物固化時(shí)，僅通過照射紫外線即可實(shí)現(xiàn)，所以可 以節(jié)能地使固化性樹脂組合物固化。此外，紫外線固化的情況下，溫度也 不會(huì)上升，因此環(huán)境負(fù)荷小，即使是對(duì)熱變形的耐受性弱的透明基板也可 以使用。室溫固化的情況下，需要為了固化而靜置例如1天 數(shù)天，但紫外 線固化的情況下，數(shù)分鐘 數(shù)十分鐘就可以使其實(shí)質(zhì)上固化，生產(chǎn)效率高。 此外，也可以通過并用紫外線和加熱或者紫外線固化后在室溫下保持一定 時(shí)間來完成固化反應(yīng)。
本發(fā)明中，可以使用粘度高的固化性樹脂組合物或包含分子量高的固 化性化合物的組合物。作為固化性樹脂組合物，將固化性樹脂組合物的粘 度設(shè)為Vr時(shí)，較好是選擇滿足下式的粘度的固化性樹脂組合物。0. 2Pa. s《Vr(固化性樹脂組合物的25X:的粘度)，且 Vr《50Pa s (固化性樹脂組合物的4(TC的粘度)
為了使25"的Vr不足0.2Pa s，需要在固化性樹脂組合物中添加一定 量以上的低分子量的固化性化合物，因此固化前后的收縮大，固化樹脂中 殘留應(yīng)變，機(jī)械強(qiáng)度低。此外，如果4(TC的Vr超過50Pa s，則透明層疊體 的制造過程中固化性樹脂組合物的流動(dòng)性低，因此例如即使在夾持固化性 樹脂組合物后放置于大氣中，因?yàn)槠淞鲃?dòng)性不佳，所以固化性樹脂組合物 擴(kuò)散至透明基板的間隙整體為止也需要時(shí)間。因此，到透明基板的間隙內(nèi) 不存在固化性樹脂組合物的空間消失為止需要較長時(shí)間，容易導(dǎo)致制造節(jié) 拍的下降。更好是固化性樹脂組合物的25。C的粘度在0. 5Pa* s以上，且40 "C的粘度在10Pa' s以下。
此外，粘度高的固化性樹脂組合物或包含分子量高的固化性化合物的 組合物可以使固化樹脂中的化學(xué)鍵的數(shù)量更少，固化前后的收縮小，因此 可以提高固化樹脂的機(jī)械強(qiáng)度。另一方面，固化性低聚物等分子量大的固 化性化合物大多粘性高。因此，從確保機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)抑制減壓層疊時(shí)的 氣泡殘留方面來看，較好是使分子量較小的固化性單體溶解于高分子量的 固化性低聚物中而調(diào)整粘度后使用。作為高分子量的固化性低聚物，較好 是分子量1000以上，更好是分子量2000以上。從以上的粘度和分子量的角 度來看，制造本發(fā)明的透明層疊體時(shí)，較好是包含分子量在1000以上的固 化性化合物的4(TC的粘度在50Pa s以下的固化性樹脂組合物。
此外，固化性樹脂組合物較好是固化后形成透明性高的固化樹脂的固 化性樹脂組合物。固化性樹脂組合物的固化后的透明性以所得的透明層疊 體的霧度值表示，從確保透明層疊體的透明性的角度來看，較好是達(dá)到6% 以下。另外，為了保持透明層疊體整體的透明性，用于所述密封部的固化 性樹脂組合物也較好是固化后形成透明性高的固化樹脂的固化性樹脂組合 物。
另一方面，透明層疊體中，將一對(duì)透明基板的間隔、即固化樹脂層的 厚度設(shè)為Ts，透明基板中較薄的一塊的厚度設(shè)為T1，另一塊的厚度設(shè)為T2 時(shí)，Ts較好是滿足下式。還有，T1和T2也可以是相同的厚度。T1X0. 05《Ts《T2X 1. 5
如果固化樹脂層的厚度Ts相對(duì)于透明基板中較薄的一塊的厚度不足5 %，則無法確保作為透明層疊體的強(qiáng)度；如果相對(duì)于透明基板中較厚的一 塊的厚度超過150%，則透明層疊體的厚度沒有必要地增大。
透明層疊體中的固化樹脂層的厚度確定的情況下，密封部的厚度也等 于固化樹脂層的厚度Ts。作為密封材料僅使用非壓縮性的雙面膠粘帶時(shí)， 密封部的厚度與雙面膠粘帶的厚度大致相等。此外，在雙面膠粘帶的上表 面使用密封部形成用的固化性樹脂組合物時(shí)(參照?qǐng)D3)，與雙面膠粘帶和固 化性樹脂組合物的固化物層的總厚度大致相等。使用由混合有間隔物粒子 的固化性樹脂組合物形成的密封材料時(shí)，密封部的厚度通過間隔物粒子的 尺寸來控制。
此外，透明層疊體中，將夾持于一對(duì)透明基板的密封部的相對(duì)于自垂 直方向入射透明基板的光的透射率設(shè)為Is，同樣夾持于一對(duì)透明基板的固 化樹脂層的透射率設(shè)為Ir時(shí)，較好是滿足下式。
0. 9《Is/Ir《l. 1
通過使密封部的透射率Is相對(duì)于固化樹脂層的透射率Ir滿足上式，透 明層疊體整體具有大致相同的透射性，所以可以將透明層疊體整體作為透 光體使用。
以下，根據(jù)附圖對(duì)本發(fā)明的透明層疊體及其制造方法的優(yōu)選的實(shí)施方 式進(jìn)行說明。
圖1 圖4中示出表示本發(fā)明的透明層疊體的優(yōu)選的制造步驟的圖，圖5
中示出優(yōu)選的透明層疊體的制造步驟的流程圖。
基于這些圖，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的透明層疊體的制造方法進(jìn)行說明。 首先，準(zhǔn)備一對(duì)透明基板，并如圖1(A)、 (B)所示，取出其中的一塊透
明基板IO，沿該透明基板10的4個(gè)邊緣部粘貼雙面膠粘帶12，形成密封部
(S(步驟)IOO)。
接著，如圖2(A)、 (B)所示，在透明基板10的由雙面膠粘帶12所圍成的 矩形的區(qū)域13涂布(供給)固化性樹脂組合物14(S110)。固化性樹脂組合物 14的涂布量預(yù)先設(shè)定為通過雙面膠粘帶12和一對(duì)透明基板10、 16(參照?qǐng)D3)所密封的空間恰好被固化性樹脂組合物14填充的量。涂布方法如下實(shí)施
如圖2(A)、 (B)所示，將透明基板10平放于下平臺(tái)18，通過沿水平方向移動(dòng) 的給料器20呈線狀、帶狀或點(diǎn)狀涂布。該給料器20可通過由一對(duì)進(jìn)給絲杠 22、 22和與這些進(jìn)給絲杠22、 22垂直的進(jìn)給絲杠24構(gòu)成的公知的水平移動(dòng) 機(jī)構(gòu)在所述區(qū)域13的整個(gè)范圍內(nèi)水平移動(dòng)。還有，也可以使用模涂裝置代 替給料器20。
接著，如圖3所示，將一對(duì)透明基板IO、 16搬入減壓艙26內(nèi)，通過真空 泵28抽吸該減壓艙26內(nèi)的空氣。然后，在減壓氣氛下、例如真空(包括近似 真空)氣氛下，在將透明基板16通過上平臺(tái)30的吸盤32、 32…吸附保持的狀 態(tài)下，啟動(dòng)汽缸34而使其向在下方待命的透明基板10降下。接著，將一對(duì) 透明基板IO、 16介以雙面膠粘帶12重合(層疊)的同時(shí)，在經(jīng)減壓的氣氛壓 力下夾持規(guī)定時(shí)間(S120)。還有，吸盤32的個(gè)數(shù)和相對(duì)于上平臺(tái)30的安裝 位置取決于透明基板16的尺寸等。此外，層疊時(shí)的減壓度較好是10 100Pa， 更好是30 50Pa。
接著，將減壓艙26的減壓氣氛向例如大氣開放后(S130)， 一對(duì)透明基 板IO、 16被大氣壓壓向相互密合的方向。與此同時(shí)，殘留于密封了的空間 的空孔部的體積因該氣氛的差壓而縮減，所以固化性樹脂組合物14流向密 閉空間中的減壓空間，密閉空間整體被固化性樹脂組合物14均勻地填充。 然后，使固化性樹脂組合物14固化，從而制成本例的透明層疊體。
因此，如果釆用通過該制法制成的透明層疊體， 一對(duì)透明基板IO、 16 通過減壓下的氣氛被密合，因此成為沒有氣泡的透明層疊體。此外，由于 密閉空間被粘貼于透明基板10的周邊部的雙面膠粘帶12完全地密封，因此 在其后的嚴(yán)酷的使用條件下也不易發(fā)生自周邊部的剝落等，耐久性高。
此外，為了使一對(duì)透明基板IO、 16的粘接性提高，較好是如圖3所示在 雙面膠粘帶12的上表面預(yù)先涂布密封部形成用的固化性樹脂組合物36。通 過這樣在雙面膠粘帶12的上表面涂布固化性樹脂組合物36，所述的密閉空 間的密閉度提高，所以開放至大氣壓時(shí)，可以保持密閉空間的減壓度。此 外，還可以涂布在與供給于玻璃基板面的固化性樹脂組合物不同的高粘性 的固化性樹脂組合物中混有間隔物粒子的材料來代替雙面膠粘帶。此外，涂布于雙面膠粘帶12的上表面的固化性樹脂組合物36和密閉空間內(nèi)的固化
性樹脂組合物14為光固化性樹脂組合物時(shí)，使用如圖4所示的紫外線照射裝 置40使固化性樹脂組合物14固化。紫外線照射裝置40為將來自高壓汞燈42、 42的紫外線介以反射鏡44、 44、 46、 46向被夾持的固化性樹脂組合物處于 未固化的狀態(tài)的透明層疊體48的兩面整面照射的裝置。藉此，可以使涂布 于雙面膠粘帶12的上表面的固化性樹脂組合物36和密閉空間內(nèi)的固化性樹 脂組合物14同時(shí)固化。還有，固化性樹脂組合物14為熱固性樹脂組合物時(shí)， 加熱而使其固化即可。
通過以這樣的制造方法制造透明層疊體，作為固化性樹脂組合物14， 可以使用粘度高的固化性樹脂組合物或包含分子量高的固化性化合物的固 化性樹脂組合物，所以固化時(shí)形成強(qiáng)度高的固化樹脂，可以獲得作為整體 機(jī)械強(qiáng)度高的透明層疊體。
因此，本發(fā)明的透明層疊體與注入低粘度的固化性樹脂組合物而制成 的以往的透明層疊體相比，即使厚度小，也可以獲得足夠的透明層疊體的 機(jī)械強(qiáng)度。此外，即使是通過以往的注入法無法實(shí)現(xiàn)的厚度極薄的透明層 疊體也可以制造。
固化性樹脂組合物14為光固化性的固化性樹脂組合物時(shí)，僅通過如圖4 所示照射紫外線即可實(shí)現(xiàn)，所以可以節(jié)能地使固化性樹脂組合物固化。此 外，由于溫度也不會(huì)上升，因此環(huán)境負(fù)荷小，即使是對(duì)熱變形的耐受性弱 的透明基板也可以使用。
本發(fā)明的固化性樹脂組合物是通過光或熱的作用而固化形成固化樹脂 的固化性樹脂組合物?？梢允峭ㄟ^在室溫下長時(shí)間保持而固化的室溫固化 性樹脂。固化性樹脂較好是包含具有聚合性的各種乙烯基的化合物和聚合 引發(fā)劑的組合物。此外，還可以使用通過乙烯基和巰基的反應(yīng)而固化的類 型的固化性樹脂組合物、通過環(huán)氧基和藉由光生成陽離子的光陽離子生成 劑的組合而固化的類型的固化性樹脂組合物、通過結(jié)合于硅原子的乙烯基 和結(jié)合于硅原子的氫原子的反應(yīng)而固化的類型的固化性樹脂組合物等。由 于固化速度快，固化樹脂的透明性高，特別好是包含至少l種具有選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的固化性基團(tuán)的化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化 性的固化性樹脂組合物。
作為具有選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的固化性基團(tuán)(以下稱為 (甲基)丙烯酰氧基)的化合物(以下也稱(甲基)丙烯酸酯類化合物)，較好是 每1分子具有1 6個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。為了使固化樹脂不變得過 硬，特別好是每1分子具有1 3個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。(甲基)丙烯 酸酯類化合物可以是分子量較低的化合物(以下稱為丙烯酸酯類單體)，也 可以是具有重復(fù)單元的分子量較高的化合物(以下稱為(甲基)丙烯酸酯類 低聚物)。此外，作為(甲基)丙烯酸酯類化合物，從固化樹脂層的耐光性方 面來看，較好是使用盡可能不含芳香環(huán)的脂肪族類或脂環(huán)族類的化合物。
作為(甲基)丙烯酸酯類單體，如果考慮在處理室內(nèi)的減壓下的氣氛中 向透明基板進(jìn)行供給的情況，較好是使用具有低至可充分抑制揮發(fā)性的程 度的蒸氣壓的化合物。作為(甲基)丙烯酸酯類低聚物，較好是包含聚氨酯 鏈、聚酯鏈、聚醚鏈、聚碳酸酯鏈等具有2個(gè)以上的重復(fù)單元的鏈和(甲基) 丙烯酰氧基的分子結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯類低聚物。例如，可以使用被稱 為氨酯丙烯酸酯低聚物的具有氨酯鏈(通常還包含聚酯鏈或聚醚鏈)和2個(gè) 以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯類低聚物。如前所述，低聚物
的分子量較好是在1000以上，更好是在2000以上。(甲基)丙烯酸酯類低聚 物的粘度過高時(shí)，較好是并用丙烯酸酯類單體而使作為(甲基)丙烯酸酯類 化合物整體的粘度下降。
此外，作為(甲基)丙烯酸酯類化合物，如果使用分子內(nèi)具有羥基的化 合物，則可以改善與透明基板、特別是玻璃基板的密合性，是優(yōu)選的。相 對(duì)于(甲基)丙烯酸酯類化合物整體，具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類化合物 的含量以重量比計(jì)較好是在30%以上，更好是在50%以上。
本發(fā)明的固化性樹脂組合物較好是包含(甲基)丙烯酸酯類化合物和光 聚合引發(fā)劑的光固化性的固化性樹脂組合物。該光固化性的固化性樹脂組 合物通過紫外線或可見光的照射而固化，形成固化樹脂。作為固化性樹脂 組合物中的(甲基)丙烯酸酯類化合物，由l種以上的丙烯酸酯類單體、l種 以上的(甲基)丙烯酸酯類低聚物或者l種以上的丙烯酸酯類單體和l種以上的(甲基)丙烯酸酯類低聚物形成。特別好是由l種以上的(甲基)丙烯酸酯類 低聚物形成，或者由l種以上的(甲基)丙烯酸酯類低聚物和l種以上的丙烯 酸酯類單體形成。
通過使用熱聚合引發(fā)劑代替上述光固化性的固化性樹脂組合物中的光 聚合引發(fā)劑，形成包含(甲基)丙烯酸酯類化合物的熱固性的固化性樹脂組 合物。除了光聚合引發(fā)劑和熱聚合引發(fā)劑以外，這樣的光固化性或熱固性 的固化性樹脂組合物中還可以包含阻聚劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗 氧化劑等各種添加劑。這樣的固化性樹脂組合物的粘度如前所述，較好是
25。C的粘度在0. 2Pa' s以上，且40。C的粘度在50Pa s以下。
作為除上述以外的固化性樹脂組合物，作為可通過紫外線固化形成良 好的樹脂層的固化性樹脂組合物，可以使用以所含的乙烯基和巰基的摩爾 數(shù)大致相等的比例包含異氰脲酸三烯丙酯等分子內(nèi)具有1 6個(gè)乙烯基的多 烯化合物和2,2'-(1,2-乙二基雙氧代)雙乙硫醇(triethylene glycol dim ercaptan)等分子內(nèi)具有l(wèi) 6個(gè)巰基的多硫醇化合物且包含光聚合引發(fā)劑 的光固化性的固化性樹脂組合物。此外，還已知包含具有2個(gè)以上的環(huán)氧基 的環(huán)氧化合物和光陽離子生成劑的進(jìn)行光陽離子聚合的固化性樹脂組合 物，可以在固化物的硬度不過高的范圍內(nèi)使用這樣的光固化性的固化性樹 脂組合物。此外，作為熱固性樹脂組合物，還可以使用基于分子末端具有 乙烯基的硅氧烷化合物和具有氫化硅烷基的化合物的透明的二液性的有機(jī) 硅樹脂。這樣的固化性樹脂組合物中也同樣可以包含阻聚劑、光穩(wěn)定劑、 紫外線吸收劑、抗氧化劑等各種添加劑。 [聚合引發(fā)劑]
作為使(甲基)丙烯酸酯類化合物光固化的光聚合引發(fā)劑、使多烯化合 物和多硫醇化合物反應(yīng)的光聚合引發(fā)劑，可以使用乙酰苯類、縮酮類、苯 偶姻或苯偶姻醚類、氧化膦類、二苯酮類、噻噸酮類或醌類等，特別好是 苯偶姻異丙醚等苯偶姻醚類或乙酰苯類的光聚合引發(fā)劑。此外，作為使環(huán) 氧化合物固化的光陽離子生成劑，可以使用錫鹽類的化合物等。
作為使(甲基)丙烯酸酯類化合物熱固化的熱聚合引發(fā)劑，可以使用過 氧化苯甲酰等各種過氧化物或偶氮二異丁腈等偶氮類化合物等。此外，二液型硅氧垸的固化較好是使用鉑等催化劑。 [各種添加劑]
作為阻聚劑，可以使用2， 5-二叔丁基氫醌等氫醌類或?qū)κ宥』鶅翰璺?等兒茶酚類、蒽醌類、吩噻嗪類、羥基甲苯類。作為光穩(wěn)定劑，可以使用 苯并三唑類、二苯酮類、水楊酸鹽類等紫外線吸收劑或受阻胺等自由基捕 獲劑。除此之外，作為抗氧化劑，可以使用磷類或硫類的化合物。此外， 可以為了形成透明的著色固化樹脂層而在固化性樹脂組合物中添加各種顏 料或染料。由于在減壓下的氣氛中使用，所述聚合引發(fā)劑和這各種添加劑 較好是使用分子量較大、減壓下的蒸氣壓小的化合物。
實(shí)施例
以下，例示用于確認(rèn)本發(fā)明的有效性而實(shí)施的例子。例1和2為實(shí)施例， 例3為比較例。 [例l]
首先，將厚lmm、寬10mm的雙面膠粘帶(密封材料)的脫模膜剝離，自長 610mm、寬610mm、厚2mm的鈉鈣玻璃(稱為基板A)的玻璃端部沿基板A的4個(gè) 邊部粘合。接著，將100份氨酯丙烯酸酯低聚物(共榮社化學(xué)株式會(huì)社(共栄 社化學(xué)社)制UF8001G)和1份苯偶姻異丙醚(聚合引發(fā)劑)均勻地混合，將該 混合得到的紫外線固化性樹脂組合物以約O. 3mm的涂布厚度用給料器涂布 于所述雙面膠粘帶的上表面。
另一方面，作為紫外線固化型的固化性樹脂組合物(稱為組合物P)，使 用將70份氨酯丙烯酸酯低聚物(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制UF8001G)、 30份二 官能甲基丙烯酸酯單體(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制LIGHT-ESTER 14EG) 、 l份 苯偶姻異丙醚均勻地混合而得的組合物，將該組合物置于容器中在開放狀 態(tài)下設(shè)置于減壓處理室內(nèi)，通過將處理室內(nèi)減壓至約200Pa s并保持10分 鐘來進(jìn)行脫泡處理。在粘度測定用的容器(博勒飛公司(Brookfield社)制H T-2DB-100)加入約10g組合物P，設(shè)置于粘度測定用的保溫機(jī)，使組合物P的 溫度為4(TC。接著，將安裝于粘度計(jì)(博勒飛公司制LVDV-11+ pro)的測定 用的轉(zhuǎn)子(博勒飛公司制SC4-31)浸漬于測定容器中的組合物P，以0.3rpm 的速度使轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)并保持15分鐘后，測定組合物P的粘度，結(jié)果為16Pa's。還有，由該結(jié)果可知，考慮到樹脂的溫度依存性，組合物P的溫度為25'C時(shí)
的粘度至少超過0.5Pa' s。
接著，向基板A表面上的以雙面膠粘帶圍成的區(qū)域在25"C(室溫)下用給 料器于多處供給組合物P，使總重量達(dá)到380g。接著，將該基板A承載于設(shè) 置有一對(duì)平臺(tái)的升降裝置的真空處理室內(nèi)的下側(cè)的下平臺(tái)的上表面。
接著，用吸盤使與基板A使用的基板相同形狀且同樣厚度的鈉鈣玻璃板 (稱為基板B)保持于真空處理室內(nèi)的升降裝置的上側(cè)的上平臺(tái)的下表面，同 時(shí)使其在水平方向上達(dá)到與基板A相同的位置，在垂直方向上使與基板A的 距離保持為10mm。
接著，使真空處理室呈密封狀態(tài)，排氣至真空室內(nèi)達(dá)到約30Pa。然后， 通過真空處理室內(nèi)的升降裝置使上下的平臺(tái)接近，以2kPa的壓力壓接基板A 和基板B，保持1分鐘。然后，以約30秒將真空處理室內(nèi)恢復(fù)至大氣壓，使 基板A和基板B介以組合物P密合。
接著，通過升降裝置使上下的平臺(tái)分離，使吸附于上側(cè)的上平臺(tái)的吸 盤的由基板A和基板B形成的層疊體(稱為層疊體C)從上側(cè)的上平臺(tái)剝離。接 著，對(duì)于層疊體C的外周部的雙面膠粘帶的上部，隔著玻璃(基板B)自以高 壓滎燈為光源的光纖光源照射紫外光，使預(yù)先涂布于帶的通過紫外線而固 化的固化性樹脂組合物固化。然后，使層疊體C保持水平，靜置約1小時(shí)。
接著，從層疊體C的面方向均勻地自高壓汞燈照射紫外線，使組合物P 固化，從而獲得夾層玻璃狀的透明層疊體(稱為層疊體D)。該層疊體D雖然 沒有以往的采用注入法的制造中所需的氣泡除去的步驟，但沒有發(fā)現(xiàn)殘留 于固化樹脂層中的氣泡缺陷等，霧度值也為1%左右，是透明度高的優(yōu)良制 品。還有，霧度值是使用株式會(huì)社東洋精機(jī)制作所((株)東洋精機(jī)製作所) 制的HAZE-GARD II通過按照ASTM D 1003的測定得到的值。
另外，為了確認(rèn)層疊體D的強(qiáng)度，進(jìn)行了落球試驗(yàn)。試驗(yàn)中，將層疊體 D設(shè)置在JIS R 3205(2005年版)的試驗(yàn)框上，使重4. llkg的鐵球從l. 5m的高 度下落至層疊體D的中央。試驗(yàn)在室溫控制在23土2t:的氣氛內(nèi)進(jìn)行。試驗(yàn) 結(jié)果為，鐵球未貫穿層疊體D。作為紫外線固化型的透明的固化性樹脂組合物(稱為組合物Q)，使用將
70份與例1同樣的氨酯丙烯酸酯低聚物(共榮社化學(xué)株式會(huì)社制UF8001G)、 30份單官能丙烯酸酯單體(大賽璐賽泰克株式會(huì)社(夕'Vir》 廿^亍、乂夕 社)制EBECRYL 112)、 l份苯偶姻異丙醚均勻地混合而得的組合物，在減壓 下進(jìn)行脫泡處理。與例l同樣地進(jìn)行操作，在40。C測定了組合物Q的粘度， 結(jié)果為9. 5Pa，s。還有，由該結(jié)果可知，考慮到樹脂的溫度依存性，組合 物Q的溫度為25'C時(shí)的粘度至少超過0. 5Pa s。
除了固化性樹脂組合物使用組合物Q，將減壓處理室內(nèi)保持在30Pa并夾 持于一對(duì)玻璃基板以外，與例l同樣地進(jìn)行操作，獲得層疊體E。通過與例l 同樣地對(duì)層疊體E照射紫外線，獲得夾層玻璃狀的透明層疊體F。
所得的層疊體F未發(fā)現(xiàn)殘留的氣泡缺陷等，霧度值也為1%左右，是透 明度高的優(yōu)良制品。另外，使用層疊體F以與例1同樣的條件實(shí)施了落球試 驗(yàn)。其結(jié)果為，鐵球未貫穿。
對(duì)于與例l相同形狀且同樣厚度的一對(duì)鈉鈣玻璃基板，將例l中使用的 厚lmm、寬10mm的雙面膠粘帶設(shè)置于基板周邊部的4邊，僅留下l邊的雙面膠
粘帶的脫模膜，將一對(duì)玻璃基板粘合。
接著，將留有脫模膜的l邊的雙面膠粘帶和玻璃基板之間用螺絲刀挖開 2mm左右，試圖從該部分同樣地注入380g例l中調(diào)制的組合物P，但玻璃基板 間的下部殘留氣泡，無法將組合物P密實(shí)地注入玻璃基板中。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性
本發(fā)明的在2塊玻璃基板之間形成有樹脂制的中間層的透明層疊體因 為具有高生產(chǎn)性和優(yōu)良的品質(zhì)，所以適合作為建筑物和車輛等的窗玻璃用 夾層玻璃。
這里引用2006年12月28日提出申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2006-354969號(hào)的 說明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的所有內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的揭示。
權(quán)利要求
1.透明層疊體，其特征在于，如下制成在減壓氣氛下將固化性樹脂組合物介以設(shè)置于透明基板的周邊部而使所述固化性樹脂組合物封入的密封部夾持在一對(duì)透明基板之間，并在比夾持時(shí)的氣氛壓力高的壓力下使固化性樹脂組合物固化。
2. 如權(quán)利要求l所述的透明層疊體，其特征在于，所述透明基板由玻 璃或樹脂形成。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的透明層疊體，其特征在于，所述一對(duì)透明基 板是具有大致相同的曲率的彎曲基板。
4. 透明層疊體的制造方法，其特征在于，如下制造透明層疊體在減 壓氣氛下將固化性樹脂組合物介以設(shè)置于透明基板的周邊部而使所述固化 性樹脂組合物封入的密封部夾持在一對(duì)透明基板之間，并在比夾持時(shí)的氣 氛壓力高的壓力下使固化性樹脂組合物固化。
5. 透明層疊體的制造方法，該方法是具有一對(duì)透明基板和存在于所述 一對(duì)透明基板間的固化性樹脂組合物的固化物的層的透明層疊體的制造方 法，其特征在于，在一塊透明基板上的周邊部形成用于封入固化性樹脂組 合物的密封部，向透明基板上的以所述密封部圍成的區(qū)域供給固化性樹脂 組合物，在減壓氣氛下在所供給的所述固化性樹脂組合物上重疊另一塊透 明基板，在一對(duì)透明基板間夾持固化性樹脂組合物并密封，再將夾持有固 化性樹脂組合物的一對(duì)透明基板置于比所述減壓氣氛高的壓力的氣氛下， 在所述壓力氣氛下使固化性樹脂組合物固化。
6. 如權(quán)利要求5所述的制造方法，其特征在于，所述一對(duì)透明基板是具有大致相同的曲率的彎曲基板。
7. 如權(quán)利要求5或6所述的制造方法，其特征在于，與固化性樹脂組合 物接觸的透明基板表面中的至少一個(gè)表面預(yù)先以選自硅垸化合物和鈦化合 物的偶聯(lián)劑進(jìn)行了處理。
8. 如權(quán)利要求5 7中的任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，在一對(duì) 透明基板間夾持固化性樹脂組合物的減壓氣氛為10 100Pa的壓力氣氛。
9. 如權(quán)利要求5 8中的任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，使固化 性樹脂組合物固化的壓力氣氛為大氣壓。
10. 如權(quán)利要求5 9中的任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，通過加熱或紫外線照射使固化性樹脂組合物固化。
11. 如權(quán)利要求5 10中的任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，固化 性樹脂組合物的25。C的粘度在0. 2Pa ，s以上，且40。C的粘度在50Pa ，s以下。
12. 如權(quán)利要求5 11中的任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，固化 性樹脂組合物為包含至少1種每1分子具有1 3個(gè)選自丙烯酰氧基和甲基丙 烯酰氧基的固化性基團(tuán)的化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化性的固化性樹脂 組合物。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于消除采用透明樹脂膜的透明層疊體的制造技術(shù)中的問題以及注入低粘性的樹脂組合物所制造的透明層疊體的制造技術(shù)中的問題。在一對(duì)透明基板的一塊透明基板上的周邊部形成用于封入固化性樹脂組合物的密封部，向透明基板上的以密封部圍成的區(qū)域供給固化性樹脂組合物，在減壓氣氛下在所供給的所述固化性樹脂組合物上重疊另一塊透明基板，在一對(duì)透明基板間夾持固化性樹脂組合物并密封，再在比夾持時(shí)的氣氛壓力高的壓力下使固化性樹脂組合物固化，從而制成透明層疊體。
文檔編號(hào)C03C27/12GK101588922SQ20078004871
公開日2009年11月25日 申請(qǐng)日期2007年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日
發(fā)明者伊藤廣茂, 新山聰, 菊地哲 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社