一種防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種兼具防螨和抗菌功能的熱塑性高聚物熔紡纖維及其制備方法，通過溶膠-凝膠法制備載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體作為防螨和抗菌成分，超細(xì)陶瓷粉體經(jīng)過偶聯(lián)劑表面修飾改性后在雙螺桿擠出機中造粒制得高濃度的以熱塑性高聚物為基體的防螨抗菌母粒，最后把防螨抗菌母粒以一定比例與熱塑性高聚物共混，經(jīng)熔融紡絲得到防螨抗菌纖維。利用本發(fā)明方法制的防螨抗菌纖維效果顯著，持久性好、耐洗滌和安全性高。
【專利說明】一種防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化學(xué)纖維及其加工方法，特別涉及一種兼具防螨和抗菌功能的熱塑性高聚物熔紡纖維及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]螨蟲寄居于衣服、寢具、沙發(fā)和地毯中，容易導(dǎo)致人或其它生物產(chǎn)生哮喘、鼻炎和皮膚炎等多種疾病，90%的兒童哮喘由螨蟲引起。一些致病性細(xì)菌和真菌如大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念球菌等會通過皮膚、呼吸道和消化系統(tǒng)等對人體健康引起危害。熱塑性高聚物熔紡纖維如錦綸、滌綸和丙綸等常被用作服用和家紡用原料，而衣服和家用紡織品又是螨蟲繁殖、病原菌傳播的重要媒介，因此研發(fā)兼具防螨和抗菌復(fù)合功能的熱塑性高聚物熔紡纖維體現(xiàn)了人們對健康和環(huán)保理念的追求。
[0003]防螨或(和)抗菌織物的制備方法主要分為三種:一是通過物理阻斷的方法阻止螨蟲通過；二是織物經(jīng)防螨或(和)抗菌整理劑進行后整理；三是紡制含有防螨或(和)抗菌劑成分的功能性纖維。物理阻斷法僅見于具有單一防螨功能的織物，如日本旭化成工業(yè)公司在JPH04119175專利中介紹了其通過在傳統(tǒng)針織和機織面料上粘結(jié)一層熔噴無紡布網(wǎng)以阻隔活螨、死螨及其排泄物；韓國ALLERGY C&C公司在KR100293057、KR20060130995中公開了采用密封法制備微孔聚酯和尼龍布來阻止螨蟲及其過敏原和通過微孔尺寸為0.05?5.0ym的無紡布來阻止螨蟲通過；我國發(fā)明專利CN101748542B、CN103407251A、CN103409886A、CN103407255A、CN103407252A 和 TW200845935 中也公開了采用改變織造方法或密織法織得可阻止螨蟲的面料。具有單一防螨功能的纖維和織物所采用的防螨整理劑分為有機防螨整理劑和無機整理防螨劑。有機整理防螨劑一般對螨蟲具有誘殺或忌避作用，如:日本EARTH CHEMICAL公司在JPH058682和JPH0418175中公開了將水楊酸苯酯、安息香酸苯酯、二苯胺殺蟲劑、甲基-萘基甲酮、氧雜萘鄰?fù)扰c羥甲基纖維素、PVA或氧化淀粉等配制成后整理漿液；日本帝人公司在JPH10219565中公開了以N-(氟二氯甲基硫代)鄰苯二甲酰亞胺、N，N' - 二甲基N'-苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、4-氯苯基-3-碘代炔丙基縮甲醛、2，4，4'-三氯-2'-羥基二苯醚為防螨劑，并在JPH0781233和JP3696370中公開了以鄰苯二甲酸酯為載體配制懸浮液浸潰多微孔合成纖維，或?qū)埘ダw維后處理涂敷苯醚菊酯，或采用季銨鹽和陽離子型表面活性劑為防螨劑；日本東麗公司在JPH03161571和JP3106678中公開了其開發(fā)的防螨絮棉“開巴克”所用的防螨劑是季銨鹽和胺類化合物或苯醚菊酯；日本大阪化成公司在JPH0670305中公開了其在織物上通過噴灑鄰苯二甲酸二正烷基酯、己二酸二異丁酯或富馬酸二丁酯達到防螨目的；大日本除蟲菊公司在JPH04289272中公開了其采用含有(4-乙氧基苯基-(3-(3-苯氧基-4-氟苯基)丙基)(二甲基)硅烷)硅醚菊酯的硅溶膠對織物進行涂層整理。此外，在JP2002104911中公開了艾和魚腥草提取物、JP5295480公開了烷基或芐基取代吡啶鹽、JP4780648公開了 N-羥甲基甘氨酸鹽、JP2011178844和JP2013067901公開了丹寧酸、JP2012026054公開了季銨鹽、JPS62195312公開了硫氰乙酸異冰片酯、JP2003105624公開了農(nóng)藥螨離丹、JP2003292407公開了脂環(huán)族二元酸酯等被用作防螨整理劑。中國發(fā)明專利CN101700162B、CN101836770B和CNlOl 168863A公開的防螨整理劑SCJ-999是由北京潔爾爽高科技有限公司生產(chǎn)的以擬除蟲菊類化合物為主的納米微膠囊。CN102517910B將菊酸分子中的羧基與聚酰胺分子中的氨基進行縮合反應(yīng)得到具有防螨功能的聚酰胺纖維。一些無機化合物也被用作防螨整理劑，比如WOOl11956披露的將由樹狀聚合物和以至少一種生物殺傷金屬或金屬離子為基礎(chǔ)的生物殺傷化合物加入到熔融熱塑性聚合物中；US20050255139采用以硅、鈉、鐵等金屬氧化物為主要成分的硅藻土、礬土、蒙脫土、沸石等作為防螨劑與熱塑性聚合物復(fù)合；CN1331398C公開了硫化鋅作為防螨劑的用途。
[0004]自上世紀(jì)40年代始，具有單一抗菌功能的纖維和織物就開始得到發(fā)展，但目前抗菌織物仍存在以下問題:(I)抗菌譜窄。單一抗菌基團的抗菌劑很難具備廣譜的抗菌作用:如鹵代二苯醚類對真菌、霉菌的抗菌效果差；季銨鹽化合物對不帶負(fù)電荷的菌類抗菌效果差。(2)耐久性差。由于抗菌劑本身與纖維結(jié)合力較低或季銨鹽不耐陰離子表面洗滌劑，不具備良好的耐洗滌性。(3)安全性低。一些過去一直被認(rèn)為是安全可靠的高效抗菌劑，如2,4,4/ -三氯-2'-羥基二苯醚(THDE)、2_(3，5-二甲基-1-吡唑)-4-苯基-6-羥基嘧啶(KN747)、α-溴肉桂酸、2-(4-噻唑)_苯并咪唑(噻菌靈)等，近來已被重新確認(rèn)為會產(chǎn)生致癌物質(zhì)或有致畸形性而被禁止使用。
[0005]目前為至，僅有少量同時具備防螨性和抗菌性的功能纖維。中國發(fā)明專利CN1995498A公開了一種抗菌防螨粘膠纖維，它將抗菌防螨溶液對粘膠溶液按0.1%?2%比例混合后進行紡絲，所用抗菌防螨劑為季銨鹽苯扎溴銨、苯扎氯銨20%、除蟲菊酯1、115%。中國發(fā)明專利CN100558953C公開了一種防螨抗菌纖維素纖維，它采用含有防螨抗菌劑的纖維素紡絲原液，經(jīng)包括紡絲、非氧化脫硫、以及在烘干溫度< 120°C條件下烘干生產(chǎn)制得，抗菌防螨劑為季銨鹽或季膦鹽型抗菌聚合物與克螨特、唑螨酯、AC-8585、撲虱靈的至少一種混合復(fù)配。中國發(fā)明專利申請CN101067242A公開了一種抗菌防螨的PTT纖維，在PTT熔體中加入Ag+抗菌劑和防螨劑紡絲，紡出的纖維具有抗菌防螨功能。中國發(fā)明專利申請CN103060943A公開了一種抗菌防螨汽車內(nèi)飾地毯纖維材料的制造方法，將二氧化鈦粉、RH-多功能潤濕劑與粒料混勻后放入擠出機中擠出并切粒得到抗菌防螨母粒，在粒料中添加抗菌防螨母粒，混勻后放入擠出機中擠出并經(jīng)過紡絲設(shè)備紡成長絲或短纖維。
[0006]從上述【背景技術(shù)】可以看出，目前國內(nèi)外大多采用表面涂層、樹脂整理和微膠囊等織物后整理法來達到防螨或(和)抗菌的目的，但由于防螨整理劑或(和)抗菌整理劑向纖維內(nèi)的滲透性較差，僅附著在織物的表面，防螨或(和)抗菌效果會因洗滌、日曬造成流失，持久性差。通過改變織物的織造方法(如高密織物法)來防止螨蟲的侵入，僅能隔離螨蟲，并不能驅(qū)避或殺滅螨蟲。防螨或(和)抗菌功能纖維通過在聚合或紡絲的過程中把防螨劑或(和)抗菌劑添加到成纖聚合物中，很大程度上彌補了后整理防螨抗菌織物的不足，具有持久性好、耐洗滌和安全性高的特點。但對于以熱塑性高聚物為基體的熔紡纖維，不僅要求防螨劑和抗菌劑具有高溫穩(wěn)定性、良好分散性，而且要求在對織物進行常規(guī)后整理時不會發(fā)生藥物有效成分的分解、反應(yīng)和降解。對于有機防螨抗菌劑，則存在兩方面的問題:一方面這些藥劑屬于農(nóng)藥范疇，帶有一定的毒性，當(dāng)其處于游離狀態(tài)且在使用過程中發(fā)生流失時,可能接觸人體,并對人體產(chǎn)生刺激性和毒害；另一方面絕大部分這些有機防螨藥劑難以滿足熔紡纖維所需的高溫條件，會在熱塑性聚合物熔體中轉(zhuǎn)化和分解。對于無機防螨抗菌劑，雖能耐熱塑性聚合過程或成型工藝的高溫條件，但存在著分散不均勻、附著性差、易洗脫流失等一系列問題，不僅可能造成紡絲過程中的斷絲，而且會惡化纖維的物理性能、降低織物的防螨抗菌效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種防螨和抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維及其制備方法，所要解決的技術(shù)問題是無機陶瓷基防螨抗菌粉體的制備和表面修飾改性、無機防螨抗菌超細(xì)粉體在熱塑性高聚物中的均勻分散、防螨抗菌復(fù)合功能纖維的熔融紡絲技術(shù)。
[0008]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:本發(fā)明提供的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維中含有載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體，熱塑性高聚物包括聚酰胺、聚酯和聚烯烴，載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體在纖維中所占的重量百分比為0.4%~1.6%。
[0009]在本發(fā)明提供的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維中，載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體的粒徑為200~500nm，在粉體的表面沉積有重量百分比為5%~10%的銀粒子，鈉硼硅酸鹽中鈉、硼、硅元素的摩爾比以氧化物的形式給出為:(7~9)Na20.(25~30)B2O3.(60~70) SiO2，載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體表面沉積的銀離子為20~50nm。
[0010]本發(fā)明還提供了一種防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法，本方法包含以下步驟:
[0011](I)采用溶膠-凝膠法制備載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體:將按重量計2~3份的乙酸鈉、6~7份的硼酸依次加入到60~67份的乙醇和水混合溶劑中，其中乙醇與水的重量比為6: 4，在攪拌下加入25~30份的正硅酸乙酯，滴加0.01mol/L的硝酸溶液調(diào)節(jié)pH值為5~6，置于50°C的水浴中加熱并攪拌3h，加入10~18份的0.lmol/L的硝酸銀溶液，保持恒溫50°C，避光攪拌反應(yīng)3h，得到均勻透明的溶膠，將所得溶膠避光恒溫靜置直到形成凝膠，然后將凝膠在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨后置于馬弗爐中以10°C /min的升溫速率加熱至500°C，保溫3h，制得載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體；
[0012](2)對載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體的表面進行修飾改性:將按重量計20~30份的陶瓷粉體置于70~80份的乙醇和水的混合溶劑中，其中乙醇與水的重量比為9: 1，在50~55°C下超聲振蕩IOminJpA0.5~3份的偶聯(lián)劑，調(diào)節(jié)pH值，繼續(xù)超聲振蕩30min，抽濾后，固體顆粒在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨，過500目篩后即得表面修飾改性的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體，其中所用的偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑；
[0013](3)制備以熱塑性高聚物為基體的防螨抗菌母粒:將表面修飾改性過的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體、熱塑性高聚物切片和分散劑按照15~40: 57~84.5: 0.5~3的重量比通過雙螺桿擠出機共混擠出，然后通過切粒機進行切粒，制成載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體含量為15%~40%的防螨抗菌母粒；
[0014](4)紡制防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維:將防螨抗菌母粒與熱塑性高聚物切片分別置于真空轉(zhuǎn)鼓干燥器內(nèi)，在真空度≤lOOPa、溫度120~170°C的條件下干燥8h，獲得含水量小于100mg/kg的干燥切片，然后將防螨抗菌母粒與熱塑性高聚物切片以I~10: 90~99的重量比共混，在短纖維熔紡設(shè)備上紡制防螨抗菌短纖維，所述的防螨抗菌母粒的高聚物基體與熱塑性高聚物切片同為聚酰胺類高聚物或同為聚酯類高聚物或同為聚烯烴類高聚物。
[0015]在本發(fā)明提供的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法中，選用的分散劑為硬脂酸鈣-S級、乙烯-辛烯共聚物POE N410、聚乙烯吡咯烷酮PVP-K30、聚氧乙烯PEG2000、氧化聚乙烯蠟0ΡΕ、乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA的一種或多種混合復(fù)配。
[0016]在本發(fā)明提供的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法中，熱塑性高聚物以聚酸胺為基體時，選用的娃燒偶聯(lián)劑由Y _氨丙基二乙氧基娃燒、Ν-2-(氨乙基)-3氨丙基甲基二甲氧基娃燒、N-β -(氨乙基)-Y氨丙基甲基二甲氧基娃燒、N-β -(氨乙基)-Y氨丙基三甲氧基硅烷、Υ氨丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨丙基二甲氧基娃燒、N-環(huán)己基-氛丙基甲基二甲氧基娃燒、3_ (2, 3環(huán)氧丙氧)丙基二乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(2，3環(huán)氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己烷基)乙基三甲氧基硅烷的至少一種或多種混合復(fù)配。
[0017]在本發(fā)明提供的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法中，熱塑性高聚物以聚酯為基體時，選用的硅烷偶聯(lián)劑由Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2~甲氧基乙氧基)娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒的至少一種或多種混合復(fù)配。
[0018]在本發(fā)明提供的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法中，熱塑性高聚物以聚稀經(jīng)為基體時，選用的娃燒偶聯(lián)劑由乙稀基二(2_甲氧基乙氧基)娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、Y _縮水甘油釀氧基丙基二甲氧基娃燒、Y-甲基丙稀酸氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(2，3環(huán)氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、3-(2，3環(huán)氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己烷基)乙基三甲氧基硅烷的至少一種或多種混合復(fù)配。
[0019]在本發(fā)明提供的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法中，在對載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體的表面進行修飾改性過程中調(diào)整的PH值，對于氨基硅烷偶聯(lián)劑為9?10，對于其他硅烷偶聯(lián)劑為4?5。
[0020]在本發(fā)明提供的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法中，紡制防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維過程中的紡絲、卷繞、牽伸工藝為:螺桿五區(qū)溫度分別為270?285°C、285 ?295 0C、285 ?295 °C、280 ?290 °C、270 ?280 °C，法蘭溫度 270 ?285 °C，彎管溫度275?285°C，壓力50?60Bar，箱體溫度275?285°C，計量泵轉(zhuǎn)速18?38r/min，泵供量210?420g/min，環(huán)吹送風(fēng)溫度25°C，相對濕度70%?80%，風(fēng)速0.25?0.30m/s，6輥牽引速度800?1000m/min,喂入輪速度820?1030m/min,上油輪速度65?70m/min,油浴牽伸槽溫度60?65°C，蒸汽加熱箱溫度100?110°C，第一拉伸比1.02?1.06，第二拉伸比
2.86?3.13，第三牽伸比1.02?1.09，拉伸速度150?180m/min，緊張熱定型溫度150?180°C，纖維經(jīng)卷曲、切斷后即得的防螨抗菌短纖維。
[0021]有益效果
[0022]I)本發(fā)明使用的載銀的鈉硼硅酸鹽為無機陶瓷材料，與有機防螨劑和有機抗菌劑相比具有顯著的優(yōu)點:持久性長，由于材料本身不會揮發(fā)，具有持久的耐侯耐日曬性能，又由于經(jīng)過表面修飾后與高聚物基體之間有較強的結(jié)合力，不會脫落和流失，耐洗滌；耐熱性好，能夠耐高聚物熔融及成型的高溫苛刻條件，不發(fā)生分解、氧化和老化反應(yīng)；安全性高，不含易引起神經(jīng)毒、過敏癥的有毒和有臭味的揮發(fā)性成分，即使在密閉空間里也不會對人體產(chǎn)生傷害，不產(chǎn)生逆向變性和變異原性，對皮膚無過敏和刺激性。[0023]2)本發(fā)明運用溶膠-凝膠法制備的陶瓷粉體，與國外的Ceramite、Segurocera等微米級的常用于塑料中的防螨劑相比，具有粒度細(xì)、粒徑可控、分布均勻的優(yōu)點，能夠用于功能性纖維的制備；采用的陶瓷粉體兼具防螨和抗菌的功能，明顯優(yōu)于其他具有單一防螨或抗菌功能的整理劑或添加劑，填補了無機系防螨抗菌劑的技術(shù)空白。
[0024]3)本發(fā)明的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體經(jīng)過表面修飾改性后以及在分散劑的作用下在熱塑性高聚物中具有良好的分散性，與熱塑性高聚物之間存在較強的結(jié)合力；在母粒中防螨抗菌有效成分含量較高，共混紡絲時可紡性好，解決了通常高聚物/無機微粒復(fù)合纖維紡絲過程中共混不均勻、易斷絲的技術(shù)問題，提高了產(chǎn)品工藝穩(wěn)定性和產(chǎn)品質(zhì)量。
[0025]4)本發(fā)明的防螨抗菌纖維防螨效果顯著，參照日本大阪府立公共衛(wèi)生研究所建立的螨蟲培養(yǎng)基混入評價法測試螨蟲增殖抑制率，結(jié)果顯示對梅式塵螨(Dermatophagoidesfarinae)、腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)、歐洲室塵螨(Dermatophagoidespteronyssinus)的增殖抑制率為95.6?100%,而一般的防螨織物的螨蟲增殖抑制率僅有70?85%;在81 °C X48h的加速度條件下(相當(dāng)于3年)螨蟲的增殖抑制率仍大于90%，而一般的防螨織物的螨蟲增殖抑制率< 70%。
[0026]5)本發(fā)明的防螨抗菌纖維具有優(yōu)良的抗菌殺菌效果，參照FZ/T01021-92(織物抗菌性能試驗方法)，GB15979-2002和日本食品分析中心制定的抗菌材料(制品)滴下法執(zhí)行，結(jié)果顯示纖維對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌和白色念球菌的抑菌率可達到99%以上，洗滌50次后抑菌率仍在98%以上。
【具體實施方式】
[0027]實施例1:
[0028]本發(fā)明的防螨原理與一般有機防螨劑或忌避劑利用神經(jīng)毒素來殺死螨蟲或揮發(fā)令螨蟲討厭的有機成分不同，其防螨的主要成分為載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體中的硼酸及其鈉鹽。本發(fā)明的防螨原理是讓螨蟲與載銀的鈉硼硅酸鹽超細(xì)陶瓷粉體接觸并經(jīng)口攝取，超細(xì)粉體中所含有的三氧化二硼、硼酸及其鈉鹽一方面會造成螨蟲呈脫水狀態(tài)，螨蟲的背部及腹部會有凹陷，比較脆弱，無法進行生殖行為，另一方面會降低螨蟲應(yīng)變原濃度，因此在螨蟲數(shù)量減少的同時，也降低了對人體造成的過敏性危害。本發(fā)明的抗菌原理是基于銀粒子與病原菌的細(xì)胞壁/膜結(jié)合后，能直接進入菌體、迅速與氧代謝酶的巰基(-SH)結(jié)合，使酶失活，阻斷呼吸代謝使其窒息而死。
[0029]步驟一:將按重量計3份的乙酸鈉、7份的硼酸依次加入到60份的乙醇和水混合溶劑中，乙醇、水的重量比為6: 4，在攪拌下緩慢加入30份的正硅酸乙酯，滴加0.0lmol/L硝酸溶液調(diào)節(jié)PH值為5?6，置于50°C的水浴中加熱并攪拌3h，加入10份的0.lmol/L硝酸銀溶液，保持恒溫50°C，避光下攪拌反應(yīng)3h，得到均勻透明的溶膠，將所得溶膠避光恒溫靜置直到形成凝膠，然后將凝膠分別在110°C?120°C下恒溫干燥12h，研磨后置于馬弗爐中以10°C /min升溫速率加熱至500°C，保溫3h，制得載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體。
[0030]在采用溶膠-凝膠法制備載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體的步驟中，在制得的載銀的鈉硼硅酸鹽粉體中SiO2起載體作用，硅原子Si和硼原子B通過氧原子O以共價鍵連接，達到原子尺度的均勻混合；Ag+被乙醇自由基還原為銀原子Ag°，沉積于二氧化硅顆粒的表面，形成20?50nm量級的銀粒子。采用的溶膠_凝膠法與化學(xué)氣相沉積法、離子交換法和沉淀法相比，具有粒度細(xì)、均勻性好的特點，是制備二氧化硅基超細(xì)粉體的常規(guī)方法。
[0031]步驟二:將按重量計30份的陶瓷粉體置于70份的乙醇和水的混合溶劑中，乙醇與水的重量比為9: 1，在50~55°C下超聲振蕩lOmin，加入0.5份的N-2-(氨乙基)-3氨丙基甲基二甲氧基硅烷偶聯(lián)劑CX-550，調(diào)節(jié)pH值為9~10，50~55°C下繼續(xù)超聲振蕩30min，抽濾后，固體顆粒在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨，過500目篩后即得適用于聚酰胺基體的表面修飾改性的載銀的鈉硼硅酸鹽超細(xì)陶瓷粉體，簡記為防螨抗菌劑1#。
[0032]步驟三:選用重量比例為1: 9的硬脂酸鈣-S級和乙烯-辛烯共聚物POE N410混合復(fù)配作為分散劑，將防螨抗菌劑1#、聚己內(nèi)酰胺PA6和分散劑按照40: 57: 3的重量比通過雙螺桿擠出機在螺桿各區(qū)溫度范圍依次為215°C、220°C、235°C、250°C、255°C的條件下共混擠出，然后通過切粒機進行切粒，制成防螨抗菌劑含量為40 %的聚酰胺基防螨抗菌母粒1#。
[0033]步驟四:將防螨抗菌母粒1#與聚己內(nèi)酰胺PA6切片分別置于真空轉(zhuǎn)鼓干燥器內(nèi)，在真空度≤lOOPa，溫度120°C下干燥8h，獲得含水量小于100mg/kg的干燥切片，然后將防螨抗菌母粒與聚己內(nèi)酰胺PA6切片以1: 99的重量比共混，在短纖維熔紡設(shè)備上紡制防螨抗菌聚己內(nèi)酰胺PA6短纖維1#。其中紡絲、卷繞、牽伸工藝為:螺桿五區(qū)溫度分別為270°C、295°C >290°C >280°C >275°C，法蘭溫度 270°C，彎管溫度 275°C，壓力 55Bar，箱體溫度 280°C，計量泵轉(zhuǎn)速36r/min，泵供量420g/min，環(huán)吹送風(fēng)溫度25 °C，相對濕度80%，風(fēng)速0.25m/s,6輥牽引速度900m/min，喂入輪速度925m/min，上油輪速度70m/min，油浴牽伸槽溫度62°C，蒸汽加熱箱溫度102°C，第一拉伸比1.02，第二拉伸比2.86，第三牽伸比1.02，拉伸速度160m/min，緊張熱定型溫度150°C。纖維經(jīng)卷曲、切斷后即得規(guī)格為3.33dtexX 51mm的防螨抗菌PA6短纖維1#，其斷裂強度為3.2eN/dteX，斷裂伸長為35%，防螨和抗菌性能見表1。
[0034]實施例2:
[0035]步驟一:按重量計，將2.5份的乙酸鈉、6.5份硼酸依次加入到67份的乙醇和水混合溶劑中，其中乙醇與水的重量比為6: 4，在攪拌下緩慢加入30份的正硅酸乙酯，滴加0.01mol/L硝酸溶液調(diào)節(jié)pH值為5~6，置于50°C的水浴中加熱并攪拌3h，加入12份的0.lmol/L硝酸銀溶液，保持恒溫50°C在避光下攪拌反應(yīng)3h得到均勻透明的溶膠，將所得溶膠避光恒溫靜置直到形成凝膠，然后將凝膠在110°c~120°C下恒溫干燥12h，研磨后置于馬弗爐中以10°C /min升溫速率加熱至500°C保溫3h，制得載銀的鈉硼硅酸鹽超細(xì)陶瓷粉體。
[0036]步驟二:按重量計，將20份的陶瓷粉體置于80份的乙醇和水的混合溶劑中，其中乙醇與水的重量比為9: 1，50~55°C下超聲振蕩lOmin，加入3份的Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑KH-570，滴加醋酸調(diào)節(jié)至pH值為4~5，50~55°C下繼續(xù)超聲振蕩30min，抽濾后，固體顆粒在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨，過500目篩后即得適用于聚酯基體的表面修飾改性的載銀的鈉硼硅酸鹽超細(xì)陶瓷粉體，記為防螨抗菌劑應(yīng)為2#。
[0037]步驟三:按重量比計，選用5: 5的聚氧乙烯PEG2000和聚乙烯吡咯烷酮PVP-K30混合復(fù)配作為分散劑，將防螨抗菌劑2#、聚對苯二甲酸乙二酯PET和分散劑按照30: 69: I的重量比通過雙螺桿擠出機在螺桿各區(qū)溫度范圍依次為260°C、270°C、285°C、285°C、285°C下共混擠出，然后通過切粒機進行切粒，制成防螨抗菌劑含量為30%的聚酯基體防螨抗菌母粒2#。[0038]步驟四:將防螨抗菌母粒2#與聚對苯二甲酸乙二酯PET切片分別置于真空轉(zhuǎn)鼓干燥器內(nèi)，在真空度≤lOOPa，溫度150°C下干燥8h，獲得含水量小于100mg/kg的干燥切片，然后將防螨抗菌母粒與聚對苯二甲酸乙二酯PET切片以4: 96的重量比共混，在短纖維熔紡設(shè)備上紡制防螨抗菌聚對苯二甲酸乙二酯PET短纖維。其中紡絲、卷繞、牽伸工藝為:螺桿五區(qū)溫度分別為285°C、295°C、295°C、290°C、275°C，法蘭溫度285°C，彎管溫度285°C，壓力58Bar,箱體溫度285°C，計量泵轉(zhuǎn)速18r/min，泵供量210g/min，環(huán)吹送風(fēng)溫度25°C，相對濕度70%，風(fēng)速0.30m/s，6輥牽引速度1000m/min，喂入輪速度1030m/min，上油輪速度70m/min，油浴牽伸槽溫度65°C，蒸汽加熱箱溫度110°C，第一拉伸比1.06，第二拉伸比3.13，第三牽伸比1.09，拉伸速度180m/min，緊張熱定型溫度180°C。纖維經(jīng)卷曲、切斷后即得規(guī)格為1.65dtexX38mm的防螨抗菌PET短纖維2#，其斷裂強度為3.4cN/dtex,斷裂伸長為34%，防螨和抗菌性能見表1所示。
[0039]實施例3:
[0040]步驟一:按重量計，將2份的乙酸鈉、6份的硼酸依次加入到67份的乙醇和水混合溶劑中，乙醇與水的重量比為6: 4，在攪拌下緩慢加入28份的正硅酸乙酯，滴加0.01mol/L硝酸溶液調(diào)節(jié)pH值為5~6，置于50°C的水浴中加熱并攪拌3h，加入14份的0.lmol/L硝酸銀溶液，保持恒溫50°C在避光下攪拌反應(yīng)3h得到均勻透明的溶膠，將所得溶膠避光恒溫靜置直到形成凝膠，然后將凝膠在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨后置于馬弗爐中以10°C /min升溫速率加熱至500°C保溫3h，制得載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體。 [0041]步驟二:將20份的陶瓷粉體置于80份的乙醇和水的混合溶劑中，乙醇與水的重量比為9: 1，50~55°C下超聲振蕩IOmin(功率150W)，加入3份的Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑KH-570，滴加醋酸調(diào)節(jié)至pH值為4~5，50~55°C下繼續(xù)超聲振蕩30min (功率150W)，抽濾后，固體顆粒在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨，過500目篩后即得適用于聚酯基體的表面修飾改性的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體，簡記為防螨抗菌劑3#。
[0042]步驟三:選用乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA作為分散劑，將防螨抗菌劑3#、聚對苯二甲酸丁二酯PBT和分散劑按照25: 74: I的重量比通過雙螺桿擠出機在螺桿各區(qū)溫度范圍依次為245 °C、255 °C、265 °C、265 °C、260 °C下共混擠出，然后通過切粒機進行切粒，制成防螨抗菌劑含量為25%的聚酰胺基防螨抗菌母粒3#。
[0043]步驟四:將防螨抗菌母粒3#與聚對苯二甲酸丁二酯PBT切片分別置于真空轉(zhuǎn)鼓干燥器內(nèi)，在真空度< lOOPa、溫度140°C條件下干燥8h，獲得含水量小于100mg/kg的干燥切片，然后防螨抗菌母粒與聚對苯二甲酸丁二酯PBT切片以6: 94的重量比共混，在短纖維熔紡設(shè)備上紡制防螨抗菌聚對苯二甲酸丁二酯PBT短纖維。其中紡絲、卷繞、牽伸工藝為:螺桿五區(qū)溫度分別為280°C、290°C、29(rC、285°C、28(rC，法蘭溫度280°C，彎管溫度280°C，壓力50Bar，箱體溫度280°C，計量泵轉(zhuǎn)速24r/min，泵供量280g/min，環(huán)吹送風(fēng)溫度25°C，相對濕度75%，風(fēng)速0.30m/s，6輥牽引速度900m/min，喂入輪速度925m/min，上油輪速度70m/min，油浴牽伸槽溫度63°C，蒸汽加熱箱溫度105°C，第一拉伸比1.05，第二拉伸比
3.05，第三牽伸比1.05，拉伸速度150m/min，緊張熱定型溫度175°C。纖維經(jīng)卷曲、切斷后即得規(guī)格為2.22dtexX51mm的防螨抗菌PBT短纖維3#，其斷裂強度為3.3cN/dtex，斷裂伸長為38%，防螨和抗菌性能見表1。[0044]實施例4:
[0045]步驟一:按重量計，將2份的乙酸鈉、6份硼酸依次加入到67份的乙醇和水混合溶劑中，乙醇與水的重量質(zhì)量比為6: 4，在攪拌下緩慢加入30份的正硅酸乙酯，滴加0.01mol/L硝酸溶液調(diào)節(jié)pH值為5~6，置于50°C的水浴中加熱并攪拌3h，加入16份的0.lmol/L硝酸銀溶液，保持恒溫50°C在避光下攪拌反應(yīng)3h得到均勻透明的溶膠，將所得溶膠避光恒溫靜置直到形成凝膠，然后將凝膠分別在110°c~120°C下恒溫干燥12h，研磨后置于馬弗爐中以10°C /min的升溫速率加熱至500°C，保溫3h，制得載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體。
[0046]步驟二:按重量計，將20份的陶瓷粉體置于80份的乙醇和水的混合溶劑中，乙醇與水的重量比為9: 1，50~55°〇下超聲振蕩10!^11(功率1501)，加入3份的￥-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶聯(lián)劑KH-570，滴加醋酸調(diào)節(jié)至pH值為4~5，50~55°C下繼續(xù)超聲振蕩30min (功率150W)，抽濾后，固體顆粒在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨，過500目篩后即得適用于聚酯基體的表面修飾改性的載銀的鈉硼硅酸鹽超細(xì)陶瓷粉體，簡記為防螨抗菌劑4#。
[0047]步驟三:選用乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA作為分散劑，將防螨抗菌劑4#、聚對苯二甲酸丙二酯PTT和分散劑按照20: 79: I的重量比通過雙螺桿擠出機在螺桿各區(qū)溫度范圍依次為2450C、260°C、270°C、270°C、270°C下共混擠出，然后通過切粒機進行切粒，制成防螨抗菌劑含量為20%的聚酰胺基防螨抗菌母粒4#。
[0048]步驟四:將防螨抗菌母粒4#與聚對苯二甲酸丙二酯PTT切片分別置于真空轉(zhuǎn)鼓干燥器內(nèi)，在真空度≤lOOPa，溫度130°C下干燥8h，獲得含水量小于100mg/kg的干燥切片，然后將防螨抗菌母粒與聚對苯二甲酸丙二酯PTT切片以8: 92的重量比共混，在短纖維熔紡設(shè)備上紡制防螨抗菌聚對苯二甲酸丙二酯PTT短纖維。其中紡絲、卷繞、牽伸工藝為:螺桿五區(qū)溫度分別為275°C、285°C、285°C、280°C、275°C，法蘭溫度275°C，彎管溫度275°C，壓力60Bar，箱體溫度275 °C，計量泵轉(zhuǎn)速24r/min，泵供量280g/min，環(huán)吹送風(fēng)溫度25 °C，相對濕度75%，風(fēng)速0.30m/s，6輥牽引速度900m/min，喂入輪速度925m/min，上油輪速度70m/min，油浴牽伸槽溫度62°C，蒸汽加熱箱溫度100°C，第一拉伸比1.05，第二拉伸比2.88，第三牽伸比1.05，拉伸速度150m/min，緊張熱定型溫度170°C。纖維經(jīng)卷曲、切斷后即得規(guī)格為2.22dtexX 38mm的防螨抗菌PTT短纖維4#，其斷裂強度為3.leN/dtex，斷裂伸長為42 %，防螨和抗菌性能見表1。
[0049]實施例5:
[0050]步驟一:按重量計，將2.5份的乙酸鈉、6.5份的硼酸依次加入到63份的乙醇和水混合溶劑中，乙醇與水的重量比為6: 4，在攪拌下緩慢加入25份的正硅酸乙酯，滴加0.01mol/L硝酸溶液調(diào)節(jié)pH值為5~6，置于50°C的水浴中加熱并攪拌3h，加入18份的
0.lmol/L硝酸銀溶液，保持恒溫50°C，在避光下攪拌反應(yīng)3h得到均勻透明的溶膠，將所得溶膠避光恒溫靜置直到形成凝膠，然后將凝膠分別在110°c~120°C下恒溫干燥12h，研磨后置于馬弗爐中以10°C /min的升溫速率加熱至500°C，保溫3h，制得載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體。
[0051]步驟二:將25份的陶瓷粉體置于75份的乙醇和水的混合溶劑中，乙醇與水的重量比為9: 1，50~55°C下超聲振蕩IOmin(功率150W)，加入1份的3-(2，3環(huán)氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑A-1871，滴加醋酸調(diào)節(jié)至pH值為4~5，50~55°C下繼續(xù)超聲振蕩30min(功率150W)，抽濾后，固體顆粒在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨，過500目篩后即得適用于聚烯烴基體的表面修飾改性的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體，簡記為防螨抗菌劑5#。
[0052]步驟三:選用氧化聚乙烯蠟OPE作為分散劑，將防螨抗菌劑5#、聚丙烯PP和分散劑按照15: 84.5: 0.5的重量比通過雙螺桿擠出機在螺桿各區(qū)溫度范圍依次為215°C、225°C、240°C、245°C、285°C下共混擠出，然后通過切粒機進行切粒，制成防螨抗菌劑含量為15%的聚烯烴基防螨抗菌母粒5#。
[0053]步驟四:將防螨抗菌母粒與聚丙烯PP切片分別置于真空轉(zhuǎn)鼓干燥器內(nèi)，在真空度(lOOPa，溫度120°C下干燥8h，獲得含水量小于100mg/kg的干燥切片，然后防螨抗菌母粒與聚丙烯PP切片以10: 90的重量比共混，在短纖維熔紡設(shè)備上紡制防螨抗菌聚丙烯PP短纖維。其中紡絲、卷繞、牽伸工藝為:螺桿五區(qū)溫度分別為275°C、285°C、285°C、280°C、275 °C，法蘭溫度275 °C，彎管溫度275 °C，壓力60Bar，箱體溫度275 °C，計量泵轉(zhuǎn)速24r/min，泵供量280g/min，環(huán)吹送風(fēng)溫度25 °C，相對濕度70%，風(fēng)速0.25m/s，6輥牽引速度800m/min,喂入輪速度820m/min，上油輪速度65m/min，油浴牽伸槽溫度60°C，蒸汽加熱箱溫度IOO0C，第一拉伸比1.02，第二拉伸比2.86，第三牽伸比1.02，拉伸速度160m/min，緊張熱定型溫度155°C。纖維經(jīng)卷曲、切斷后即得規(guī)格為6.67dtexX51mm的防螨抗菌PP短纖維5#，其斷裂強度為3.0cN/dtex，斷裂伸長為31%，防螨和抗菌性能見表1。
[0054]表11#~5#試樣的防螨抗菌效果
[0055]
【權(quán)利要求】
1.一種防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維，所述的熱塑性高聚物包括聚酰胺、聚酯和聚烯烴，其特征在于所述纖維中含有載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體。
2.一種防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維，其特征在于所述的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體在纖維中所占的重量百分比為0.4%~1.6%。
3.如權(quán)利要求1所述的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維，其特征在于所述的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體的粒徑為200~500nm，所述的粉體表面沉積有重量百分比為5%~IO %的銀粒子，鈉硼硅酸鹽中鈉、硼、硅元素的摩爾比以氧化物的形式給出為:(7~9)Na20.(25~30) B2O3.(60~70) SiO2，在所述的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體表面沉積的銀離子為20~50nm。
4.一種如權(quán)利要求1所述的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法，其特征在于所述方法包含以下步驟: (1)采用溶膠.凝膠法制備載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體:將按重量計2~3份的乙酸鈉、6~7份的硼酸依次加入到60~67份乙醇和水混合溶劑中，其中乙醇與水的重量比為6: 4，在攪拌下加入25~30份的正硅酸乙酯，滴加0.01mol/L的硝酸溶液調(diào)節(jié)pH值為5~6，置于50°C的水浴中加熱并攪拌3h，加入10~18份0.lmol/L的硝酸銀溶液，保持恒溫50°C，避光攪拌反應(yīng)3h，得到均勻透明的溶膠，將所得溶膠避光恒溫靜置直到形成凝膠，然后將凝膠在110°C~120°C下恒溫干燥12h，研磨后置于馬弗爐中以10°C /min的升溫速率加熱至500°C，保溫3h，制得載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體； (2)對載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體的表面進行修飾改性:將按重量計20~30份的陶瓷粉體置于70~80份的乙醇和水的混合溶劑中，其中乙醇與水的重量比為9: 1，在50~55°C下超聲振蕩lOmin，加入0.5~3份的偶聯(lián)劑，調(diào)節(jié)pH值，繼續(xù)超聲振蕩30min，抽濾后，固體顆粒在110°C~120°C下恒溫干`燥12h，研磨，過500目篩后即得表面修飾改性的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體，所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑； (3)制備以熱塑性高聚物為基體的防螨抗菌母粒:將表面修飾改性過的載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體、熱塑性高聚物切片和分散劑按照15~40: 57~84.5: 0.5~3的重量比通過雙螺桿擠出機共混擠出，然后通過切粒機進行切粒，制成載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體含量為15%~40%的防螨抗菌母粒； (4)紡制防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維:將防螨抗菌母粒與熱塑性高聚物切片分別置于真空轉(zhuǎn)鼓干燥器內(nèi)，在真空度< lOOPa、溫度120~170°C的條件下干燥8h，獲得含水量小于100mg/kg的干燥切片，然后將防螨抗菌母粒與熱塑性高聚物切片以I~10: 90~99的重量比共混，在短纖維熔紡設(shè)備上紡制，所述的防螨抗菌母粒的高聚物基體與熱塑性高聚物切片同為聚酰胺類高聚物或同為聚酯類高聚物或同為聚烯烴類高聚物。
5.如權(quán)利要求4所述的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法，其特征在于所述的分散劑為硬脂酸鈣.S級、乙烯.辛烯共聚物POE N410、聚乙烯吡咯烷酮PVP-K30、聚氧乙烯PEG2000、氧化聚乙烯蠟0ΡΕ、乙烯.醋酸乙烯共聚物EVA的一種或多種混合復(fù)配。
6.如權(quán)利要求4所述的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法，其特征在于熱塑性高聚物以聚酰胺為基體時選用的硅烷偶聯(lián)劑由Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Ν-2-(氨乙基)_3氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-β-(氨乙基)-Y氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Ν-β-(氨乙基)-Y氨丙基三甲氧基硅烷、Y氨丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨丙基三甲氧基硅烷、N-環(huán)己基-Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3.(2，3環(huán)氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3.(2，3環(huán)氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己烷基)乙基三甲氧基硅烷的至少一種或多種混合復(fù)配。
7.如權(quán)利要求4所述的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法，其特征在于熱塑性高聚物以聚酯為基體時，所述的硅烷偶聯(lián)劑為Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基二(2_甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷的至少一種或多種混合復(fù)配。
8.如權(quán)利要求4所述的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法，其特征在于熱塑性高聚物以聚烯烴為基體時，所述的硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二乙氧基硅烷、Y _縮水甘油釀氧基丙基二甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酸氧基丙基二甲氧基硅烷、3- (2, 3環(huán)氧丙氧)丙基二乙氧基硅烷、3- (2,3環(huán)氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己烷基)乙基三甲氧基硅烷的至少一種或多種混合復(fù)配。
9.如權(quán)利要求4所述的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法，其特征在于所述的對載銀的鈉硼硅酸鹽陶瓷粉體的表面進行修飾改性過程中所述的PH值，對于氨基硅烷偶聯(lián)劑為9~10，對于其他硅烷偶聯(lián)劑為4~5。
10.如權(quán)利要求4所述的防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維的制備方法，其特征在于在所述的紡制防螨抗菌熱塑性高聚物熔紡纖維過程中，紡絲、卷繞、牽伸工藝為:螺桿五區(qū)溫度分別為 270 ~285°C、285 ~295°C、285 ~295°C、280 ~290°C、270 ~280°C，法蘭溫度270~285°C，彎管溫度275~285°C，壓力50~60Bar，箱體溫度275~285°C，計量泵轉(zhuǎn)速18~38r/min，泵供量210~420g/min，環(huán)吹送風(fēng)溫度25°C，相對濕度70%~80%，風(fēng)速.0.25~0.30m/s，6輥牽引速度800~1000m/min，喂入輪速度820~1030m/min，上油輪速度65~70m/min，油浴牽伸槽溫度60~65°C，蒸汽加熱箱溫度100~110°C，第一拉伸比 .1.02~1.06，第二拉伸比2.86~3.13，第三牽伸比1.02~1.09，拉伸速度150~180m/min，緊張熱定型溫度150~180°C，纖維經(jīng)卷曲、切斷后即得的防螨抗菌短纖維。
【文檔編號】D01D5/08GK103882543SQ201410046668
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2014年2月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月10日
【發(fā)明者】解德誠, 薛敏敏, 顧進, 華里發(fā), 付昌飛 申請人:上海市合成纖維研究所