專利名稱：一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料及其制備方法，屬于納米功能材料的技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
目前，各國(guó)所使用的軍用個(gè)體防護(hù)服主要核心過(guò)濾介質(zhì)是活性炭材料。此類防護(hù)材料的工作原理主要是靠?jī)?nèi)層浸漬的活性炭物質(zhì)來(lái)吸附有毒有害物質(zhì)，以此達(dá)到減輕有害物質(zhì)對(duì)人體的傷害，達(dá)到防護(hù)的效果。然而，使用了這一類防護(hù)材料的個(gè)體防護(hù)裝置一般較為厚重，使用過(guò)程中給穿著人員帶來(lái)沉重的生理負(fù)荷；分解有毒有害試劑的效率極低； 透氣透濕性較差，穿著人員很快到達(dá)熱負(fù)荷強(qiáng)度極限；最主要的一個(gè)原因是目前所使用的個(gè)體防護(hù)用材料吸附量不僅有限，而且不能高效分解有害生化試劑，當(dāng)吸附量達(dá)到飽和后喪失其作為防護(hù)材料的功能，在這種情況下會(huì)給穿著人員生命產(chǎn)生極大的危險(xiǎn)性。納米碳纖維材料作為碳纖維家族的新成員，由于具有納米尺度，使其具有納米尺寸效應(yīng)，使得該纖維具有較高的比表面積、優(yōu)異的機(jī)械性能、優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性等而受到重視，其潛在的應(yīng)用研究取得了許多驕人的成果，更激發(fā)了人們對(duì)納米碳纖維的深入研究。目前越來(lái)越多的研究者通過(guò)各種方法和使用不同的原材料來(lái)制備高質(zhì)量低成本的納米碳纖維，并探索其在催化劑載體、高效吸附劑和增強(qiáng)材料等方面的應(yīng)用潛力。目前，制備納米碳纖維的方法主要是氣相生長(zhǎng)法，國(guó)內(nèi)就此申請(qǐng)了一些專利(專利公開號(hào)CN1258637、CN1168348、CN1389606)，用此方法制備納米碳纖維時(shí)，碳纖維的直徑偏大且分布不均勻，纖維中易出現(xiàn)炭黑等物質(zhì)。此外，此方法難以規(guī)?；圃旒{米碳纖維，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。人們?cè)噲D通過(guò)濕法紡絲法制備納米碳纖維，但最終獲得的碳纖維的直徑都在微米數(shù)量級(jí)，不能發(fā)揮納米碳纖維的優(yōu)勢(shì)。由靜電紡絲法制備的纖維膜具有纖維直徑小、比表面積大、孔徑小以及孔隙率高等優(yōu)點(diǎn)，將由靜電紡絲方法獲得的纖維作為制備納米碳纖維的前軀體，可以獲得連續(xù)、比表面積大、孔隙率高、機(jī)械性能良好的納米碳纖維。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有的個(gè)體防護(hù)材料分解有毒有害物質(zhì)效率低、重量大、透氣透濕性差等問(wèn)題，提供一種可高效吸附并分解有毒有害物質(zhì)、厚度薄及重量輕的防護(hù)材料及其制備方法。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟
第一步在室溫條件下，將0.3-2. 5 g異丙氧基鈦和0.8-2. 2 g醋酸鋅加入10-50 g乙醇溶劑，再加入聚乙烯吡咯烷酮，以80-200 rpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌溶解，得到紡絲液A ；
第二步在室溫條件下，將聚丙烯腈加入N，N- 二甲基甲酰胺溶劑中，以60-150 rpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌溶解，得到紡絲液B ；
第三步在室溫、相對(duì)濕度為10-60 %的條件下，將第一步得到的紡絲液A和第二步得到的紡絲液B以相同流量分別輸送到靜電紡絲機(jī)的相鄰兩個(gè)噴絲頭上進(jìn)行靜電紡絲，使纖維沉積在接收器上混合成膜，得復(fù)合纖維膜；
第四步將第三步得到的復(fù)合纖維膜進(jìn)行真空干燥1-3 h后，在100-170°C下，以5-20 m/min的拉伸速度進(jìn)行拉伸處理；
第五步將第四步得到的復(fù)合纖維膜置于空氣中進(jìn)行預(yù)氧化，預(yù)氧化溫度為 180-300°C，預(yù)氧化時(shí)間為2 3 h ；
第六步將第五步得到的復(fù)合纖維膜在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化，溫度為900-180(TC，升溫速率為3-15°C /min，恒溫時(shí)間為50-120 min，最后降溫至室溫。優(yōu)選地，所述的第一步中的聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量百分比為10-50 %。優(yōu)選地，所述的第二步中的聚丙烯腈的質(zhì)量百分比為5-25 %。優(yōu)選地，所述的第三步中的紡絲液A和紡絲液B的流量分別為0.5-5 mL/h，噴絲頭與接收器之間的距離為5-30 cm，紡絲電壓為8-35 kV。優(yōu)選地，所述的第三步中的接收器為鋁箔、銅網(wǎng)、織物、鐵板、導(dǎo)電卡紙及無(wú)紡布中的任意一種或兩種以上。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為
(1)本發(fā)明所使用的混合靜電紡絲方法，可同時(shí)電紡兩種物理化學(xué)性質(zhì)不同的不相容的紡絲原液，進(jìn)而獲得其他方法無(wú)法得到的混合電紡纖維膜。(2)本發(fā)明制備的納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料具有極高的比表面積，可在高效吸附有毒有害生化試劑的同時(shí)對(duì)其進(jìn)行快速分解。(3)本發(fā)明提供的復(fù)合纖維膜具有厚度薄、重量輕的特點(diǎn)，其重量?jī)H為現(xiàn)有活性炭材料的1/15左右。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)闡述。實(shí)施例1-6中的紡絲用溶劑選用乙醇、N，N-二甲基甲酰胺，生產(chǎn)廠商為上海阿拉丁試劑有限公司；醋酸鋅及聚乙烯吡咯烷酮的生產(chǎn)廠商為上海阿拉丁試劑有限公司；異丙氧基鈦和聚丙烯腈的生產(chǎn)廠商為Aldrich試劑有限公司，聚乙烯吡咯烷酮的分子量為 58，000，聚丙烯腈的分子量為970，000 ；生化試劑模擬劑選用對(duì)氧磷(Sigma-aldrich公司， 型號(hào)為D^86-1G);高壓電源選用天津東文高壓電源廠生產(chǎn)的DW-P303-1A⑶8型；紡絲液輸送系統(tǒng)選用保定蘭格恒流泵有限公司生產(chǎn)的LSP02-113型。實(shí)施例1
在室溫25°C條件下，將0. 355g異丙氧基鈦和2. 013g醋酸鋅添加到含20g乙醇溶劑的試劑瓶中，再將5. 592g聚乙烯吡咯烷酮加入到上述溶液中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以150rpm速度進(jìn)行攪拌6h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液A ；將1. 6g聚丙烯腈加入到18. 4gN， N-二甲基甲酰胺中，將所得的溶液放在磁力攪拌器上以SOrpm速度進(jìn)行攪拌12h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液B ；在室溫25°C、濕度40%的條件下，將紡絲液A和紡絲液B同時(shí)以1. 5mL/ h的流量輸入到靜電紡絲機(jī)的相鄰兩個(gè)噴絲頭上，同時(shí)在靜電紡絲機(jī)上施加ISkV電壓條件下進(jìn)行靜電紡絲，將纖維沉積在往復(fù)運(yùn)動(dòng)的靜電紡絲機(jī)的鋁箔接收器上，接收器與噴絲頭之間的距離為IOcm;紡絲過(guò)程完成后，將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜從鋁箔接收器上取下，并進(jìn)行真空干燥Ih ；在130°C條件下，以lOm/min的速度將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜拉伸至原復(fù)合纖維膜的6倍；將拉伸處理后的纖維膜置于真空管式爐中，在200°C下進(jìn)行預(yù)氧化，預(yù)氧化時(shí)間為池；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化，碳化時(shí)的升溫速率為5°C /min，碳化溫度為1000°C，碳化恒溫50min，降溫至室溫，即得可用于分解生化試劑的個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜。在室溫25 °C下，該復(fù)合纖維膜的孔隙率為78%，比表面積為720m2/g，強(qiáng)度為 2. 8GPa，模量為122GPa，10分鐘內(nèi)對(duì)對(duì)氧磷的分解率為81%。實(shí)施例2
在室溫20°C條件下，將0. 71g異丙氧基鈦和1. 812g醋酸鋅添加到20g乙醇中，再將 2. 502g聚乙烯吡咯烷酮加入到上述溶液中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以120rpm速度進(jìn)行攪拌8h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液A ；將1. 2g聚丙烯腈加入到18. 8gN, N- 二甲基甲酰胺中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以IOOrpm速度進(jìn)行攪拌12h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液B ； 在室溫20°C、濕度30%的條件下，將紡絲液A和紡絲液B同時(shí)以1. 2mL/h的流量輸入到靜電紡絲機(jī)的相鄰兩個(gè)噴絲頭上，同時(shí)在靜電紡絲機(jī)上施加22kV電壓條件下進(jìn)行靜電紡絲，將纖維沉積在往復(fù)運(yùn)動(dòng)的靜電紡絲機(jī)的鋁箔接收器上，接收器與噴絲頭之間的距離為15cm ； 紡絲過(guò)程完成后，將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜從鋁箔接收器上取下，并進(jìn)行真空干燥 Ih ；在140°C條件下，以Sm/min的速度將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜拉伸至原復(fù)合纖維膜的5倍；將拉伸處理后的纖維膜置于真空管式爐中，在下進(jìn)行預(yù)氧化，預(yù)氧化時(shí)間為池；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化，碳化時(shí)的升溫速率為7°C /min，碳化溫度為1200°C，碳化恒溫60min，降溫至室溫，即得可用于分解生化試劑的個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜。在室溫25°C下，納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜的孔隙率為92%，比表面積為 800m2/g，強(qiáng)度為2. 8GPa,模量為145GPa，10分鐘內(nèi)對(duì)生化試劑模擬劑對(duì)氧磷的分解率為 94% ο實(shí)施例3
在室溫條件下，將1.065g異丙氧基鈦和1.581g醋酸鋅添加到30g乙醇中，再將 8. 1615g聚乙烯吡咯烷酮加入到上述溶液中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以ISOrpm速度進(jìn)行攪拌他，獲得性質(zhì)均一的紡絲液A ；將2. 4g聚丙烯腈加入到17. 6gN, N- 二甲基甲酰胺中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以70rpm速度進(jìn)行攪拌16h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液B;在室溫M°C、濕度45%的條件下，將紡絲液A和紡絲液B同時(shí)以1. 5mL/h的流量輸入到靜電紡絲機(jī)的相鄰兩個(gè)噴絲頭上，同時(shí)在靜電紡絲機(jī)上施加25kV電壓條件下進(jìn)行靜電紡絲，將纖維沉積在往復(fù)運(yùn)動(dòng)的靜電紡絲機(jī)的銅網(wǎng)接收器上，接收器與噴絲頭之間的距離為IOcm ；紡絲過(guò)程完成后，將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜從銅網(wǎng)接收器上取下，并進(jìn)行真空干燥池； 在140°C條件下，以15m/min的速度將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜拉伸至原復(fù)合纖維膜的7倍；將拉伸處理后的纖維膜置于真空管式爐中，在^KTC下進(jìn)行預(yù)氧化，預(yù)氧化時(shí)間為 2h ；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化，碳化時(shí)的升溫速率為10°C /min，碳化溫度為1400°C，碳化恒溫60min，降溫至室溫，即得可用于分解生化試劑的個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜。在室溫25 °C下，該復(fù)合纖維膜的孔隙率為95%，比表面積為760m2/g，強(qiáng)度為
2.8GPa，模量為135GPa，10分鐘內(nèi)對(duì)生化試劑模擬劑對(duì)氧磷的分解率為92%。實(shí)施例4
在室溫22°C條件下，將1. 42g異丙氧基鈦和1. 365g醋酸鋅添加到30g乙醇中，再將
3.643g聚乙烯吡咯烷酮加入到上述溶液中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以140rpm速度進(jìn)行攪拌證，獲得性質(zhì)均一的紡絲液A ；將2g聚丙烯腈加入到18gN，N-二甲基甲酰胺中， 將所得溶液放在磁力攪拌器上以120rpm速度進(jìn)行攪拌4h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液B ；在室溫22°C、濕度45%的條件下，將紡絲液A和紡絲液B同時(shí)以0. 8mL/h的流量輸入到靜電紡絲機(jī)的相鄰兩個(gè)噴絲頭上，同時(shí)在靜電紡絲機(jī)上施加15kV電壓條件下進(jìn)行靜電紡絲，將纖維沉積在往復(fù)運(yùn)動(dòng)的靜電紡絲機(jī)的銅網(wǎng)接收器上，接收器與噴絲頭之間的距離為15cm ；紡絲過(guò)程完成后，將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜從鋁箔接收器上取下，并進(jìn)行真空干燥池； 在140°C條件下，以7m/min的速度將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜拉伸至原復(fù)合纖維膜的 4倍；將拉伸處理后的纖維膜置于真空管式爐中，在^KTC下進(jìn)行預(yù)氧化，預(yù)氧化時(shí)間為Ih ； 然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化，碳化時(shí)的升溫速率為15°C /min，碳化溫度為1000°C，碳化恒溫60min，降溫至室溫，即得可用于分解生化試劑的個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜。在室溫25 °C下，該復(fù)合纖維膜的孔隙率為82%，比表面積為720m2/g，強(qiáng)度為 3. lGPa，模量為130GPa，10分鐘內(nèi)對(duì)生化試劑模擬劑對(duì)氧磷的分解率為86%。實(shí)施例5
在室溫25°C條件下，將1.775g異丙氧基鈦和1. 130g醋酸鋅添加到25g乙醇中，再將 11. 959g聚乙烯吡咯烷酮加入到上述溶液中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以150rpm速度進(jìn)行攪拌6h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液A ；將2. Sg聚丙烯腈加入到17. 2gN, N- 二甲基甲酰胺中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以IOOrpm速度進(jìn)行攪拌10h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液B ； 在室溫25°C、濕度30%的條件下，將紡絲液A和紡絲液B同時(shí)以1. 6mL/h的流量輸入到靜電紡絲機(jī)的相鄰兩個(gè)噴絲頭上，同時(shí)在靜電紡絲機(jī)上施加30kV電壓條件下進(jìn)行靜電紡絲， 將纖維沉積在往復(fù)運(yùn)動(dòng)的靜電紡絲機(jī)的鋁箔接收器上，接收器與噴絲頭之間的距離為5cm ； 紡絲過(guò)程完成后，將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜從鋁箔接收器上取下，并進(jìn)行真空干燥 Ih ；在160°C條件下，以15m/min的速度將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜拉伸至原復(fù)合纖維膜的6倍；將拉伸處理后的纖維膜置于真空管式爐中，在^(TC下進(jìn)行預(yù)氧化，預(yù)氧化時(shí)間為池；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化，碳化時(shí)的升溫速率為5°C /min，碳化溫度為1200°C，碳化恒溫50min，降溫至室溫，即得可用于分解生化試劑的個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜。在室溫25 °C下，該復(fù)合纖維膜的孔隙率為78%，比表面積為650m2/g，強(qiáng)度為
3.8GPa，模量為142GPa，10分鐘內(nèi)對(duì)生化試劑模擬劑對(duì)氧磷的分解率為80%。實(shí)施例6
在室溫條件下，將2. 13g異丙氧基鈦和0. 904g醋酸鋅添加到40g乙醇中，再將
4.782g聚乙烯吡咯烷酮加入到上述溶液中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以140rpm速度進(jìn)行攪拌7h，獲得性質(zhì)均一的紡絲液A ；將3. 2g聚丙烯腈加入到16. 8gN, N- 二甲基甲酰胺中，將所得溶液放在磁力攪拌器上以120rpm速度進(jìn)行攪拌他，獲得性質(zhì)均一的紡絲液B ；在室溫M°C、濕度20%的條件下，將紡絲液A和紡絲液B同時(shí)以2mL/h的流量輸入到靜電紡絲機(jī)的相鄰兩個(gè)噴絲頭上，同時(shí)在靜電紡絲機(jī)上施加25kV電壓條件下進(jìn)行靜電紡絲，將纖維沉積在往復(fù)運(yùn)動(dòng)的靜電紡絲機(jī)的鋁箔接收器上，接收器與噴絲頭之間的距離為25cm ；紡絲過(guò)程完成后，將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜從鋁箔接收器上取下，并進(jìn)行真空干燥Ih ； 在130°C條件下，以15m/min的速度將聚丙烯腈/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜拉伸至原復(fù)合纖維膜的9倍；將拉伸處理后的纖維膜置于真空管式爐中，在^(TC下進(jìn)行預(yù)氧化，預(yù)氧化時(shí)間為 3h ；然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化，碳化時(shí)的升溫速率為10°C /min，碳化溫度為1400°C，碳化恒溫60min，降溫至室溫，即得可用于分解生化試劑的個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合纖維膜。 在室溫25 °C下，該復(fù)合纖維膜的孔隙率為79%，比表面積為550m2/g，強(qiáng)度為 3. 5GPa，模量為132GPa，10分鐘內(nèi)對(duì)生化試劑模擬劑對(duì)氧磷的分解率為83%。
權(quán)利要求
1.一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一步在室溫條件下，將0.3-2. 5 g異丙氧基鈦和0.8-2. 2 g醋酸鋅加入10-50 g乙醇溶劑，再加入聚乙烯吡咯烷酮，以80-200 rpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌溶解，得到紡絲液A ；第二步在室溫條件下，將聚丙烯腈加入N，N- 二甲基甲酰胺溶劑中，以60-150 rpm的轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪拌溶解，得到紡絲液B ；第三步在室溫、相對(duì)濕度為10-60 %的條件下，將第一步得到的紡絲液A和第二步得到的紡絲液B以相同流量分別輸送到靜電紡絲機(jī)的相鄰兩個(gè)噴絲頭上進(jìn)行靜電紡絲，使纖維沉積在接收器上混合成膜，得復(fù)合纖維膜；第四步將第三步得到的復(fù)合纖維膜進(jìn)行真空干燥1-3 h后，在100-170°C下，以5-20 m/min的拉伸速度進(jìn)行拉伸處理；第五步將第四步得到的復(fù)合纖維膜置于空氣中進(jìn)行預(yù)氧化，預(yù)氧化溫度為 180-300°C，預(yù)氧化時(shí)間為2-3 h ；第六步將第五步得到的復(fù)合纖維膜在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化，溫度為900-180(TC，升溫速率為3-15°C /min，恒溫時(shí)間為50-120 min，最后降溫至室溫。
2.如權(quán)利要求1所述的一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述的第一步中的聚乙烯吡咯烷酮的質(zhì)量百分比為10-50 %。
3.如權(quán)利要求1所述的一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述的第二步中的聚丙烯腈的質(zhì)量百分比為5-25 %。
4.如權(quán)利要求1所述的一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述的第三步中的紡絲液A和紡絲液B的流量分別為0. 5-5 mL/h，噴絲頭與接收器之間的距離為5-30 cm，紡絲電壓為8-；35 kV。
5.如權(quán)利要求1所述的一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述的第三步中的接收器為鋁箔、銅網(wǎng)、織物、鐵板、導(dǎo)電卡紙及無(wú)紡布中的任意一種或兩種以上。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種個(gè)體防護(hù)用納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料的制備方法和通過(guò)此制備方法所獲得的復(fù)合材料。所述的納米碳纖維/鈦酸鋅復(fù)合材料的制備方法其特征在于，具體步驟為將異丙氧基鈦和醋酸鋅加入乙醇溶劑，再加入聚乙烯吡咯烷酮，得到紡絲液A；將聚丙烯腈加入N，N-二甲基甲酰胺溶劑中，得到紡絲液B；將紡絲液A和紡絲液B進(jìn)行靜電紡絲，得復(fù)合纖維膜；將復(fù)合纖維膜進(jìn)行拉伸處理后置于空氣中進(jìn)行預(yù)氧化，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行碳化。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是重量輕，對(duì)生化試劑分解率高，且具有良好的機(jī)械性能。
文檔編號(hào)D06C7/04GK102560890SQ20111041947
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2011年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月15日
發(fā)明者丁彬, 俞建勇, 斯陽(yáng), 王娜 申請(qǐng)人:東華大學(xué)