專利名稱：與紙漿廠回收系統(tǒng)組合的成形纖維素制造工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于從木質(zhì)纖維素制造成形纖維素材料的工藝。富集α纖維素的溶解級(jí)的紙漿被制造并且溶解在含水的堿性的或酸性的溶劑體系中，形成適合于成形包括纖維、膜和纖維素衍生物的新的纖維素結(jié)構(gòu)的溶液。更具體地，本發(fā)明涉及用于在硫酸鹽紙漿廠、亞硫酸鹽紙漿廠或蘇打紙漿廠中組合成形纖維素材料的生產(chǎn)的工藝，其中將廢纖維素溶角軍化學(xué)品(spent cellulose dissolving chemicals)或纖維素成形化學(xué)品(cellulose shaping chemicals)的至少一部分在紙漿廠化學(xué)品回收循環(huán)中在一個(gè)或多個(gè)單元操作中回收。
背景技術(shù)：
目前的用于將木材和木質(zhì)纖維素材料的其他來源例如一年生植物制漿的工業(yè)過程以及用于漂白所得到的紙漿的工藝已經(jīng)在幾十年間都發(fā)展緩慢。為了保持競(jìng)爭(zhēng)力，成熟的紙漿造紙工業(yè)正在尋找在紙漿廠中生產(chǎn)的產(chǎn)品的新的市場(chǎng)。特別感興趣的是進(jìn)一步精制纖維素以及穩(wěn)定半纖維素和木質(zhì)素的價(jià)格。溶解紙漿是低產(chǎn)量(按重量計(jì)木材的30-40% )的具有高α纖維素含量(> 90%)的漂白化學(xué)木漿。這種紙漿具有獨(dú)特的性質(zhì)，例如高水平的亮度和高純度。溶解紙漿被用于再生纖維素產(chǎn)品的生產(chǎn)。用于制造再生纖維素纖維的最主要工藝，即粘膠法，具有嚴(yán)重的環(huán)境負(fù)擔(dān)和高能量需求的問題。粘膠法使用大量的二硫化碳，二硫化碳是一種經(jīng)常被散發(fā)出惡臭氣味的雜質(zhì)例如硫化羰、硫化氫和有機(jī)硫化物污染的化學(xué)品。即使最好的目前的技術(shù)也不能夠抑制在粘膠設(shè)備中散發(fā)的臭味。此外，沒有用于回收廢的溶解化學(xué)品和凝結(jié)化學(xué)品的高效率的化學(xué)品回收工藝。NMMO(N-甲基嗎啉氧化物)工藝是一種非常新穎的用于生產(chǎn)再生纖維素纖維的非衍生化工藝，其作為粘膠法的替代形式出現(xiàn)，然而NMMO溶劑的回收是復(fù)雜的、高能量消耗的和高成本的。中國(guó)專利申請(qǐng)CN101280476涉及新的使用陽離子型樹脂和陰離子型樹脂循環(huán)NMMO溶劑的方法。歐洲專利申請(qǐng)EP 1900860涉及用于將纖維素溶解在氫氧化鈉尿素混合物中的工藝。雖然該工藝可以具有與粘膠法和NMMO工藝相比的優(yōu)點(diǎn)，但是沒有提出如何回收溶解/
凝結(jié)化學(xué)品。溶解類型的紙漿，無論它們是通過預(yù)水解硫酸鹽法制漿還是亞硫酸鹽法制漿生產(chǎn)的，傳統(tǒng)地被用于制造粘膠或纖維素衍生物，例如纖維素酯、人造絲纖維和玻璃紙。人造絲是柔軟的紡織材料，在大部分的帽子、上衣和夾克中使用。粘膠材料可以從溶解級(jí)紙漿或從棉短絨纖維生產(chǎn)。制造過程通過使用氫氧化鈉處理纖維(絲光處理)開始。然后被絲光處理的紙漿與二硫化碳混合，以形成黃原酸纖維素，一種纖維素酯。黃原酸纖維素被溶解在氫氧化鈉中，形成粘稠的纖維素溶液。纖維素溶液或粘膠通過狹縫被擠入酸性浴中以制造玻璃紙，或通過噴絲頭被擠入酸性浴中以制造人造絲。在酸性環(huán)境中，黃原酸酯被分解為纖維素和含硫化合物。二硫化碳的一部分被回收和循環(huán)以處理新的纖維素。歐洲專利ΕΡ1521873涉及用于制造固體再生粘膠纖維的工藝，其描述了傳統(tǒng)的粘膠法的某些新特征。粘膠法在幾百年前就已經(jīng)很好地開發(fā)，并且該工藝在再生纖維素的生產(chǎn)的市場(chǎng)上仍然具有統(tǒng)治性的地位。對(duì)于更多的關(guān)于粘膠法(以及NMMO工藝)的細(xì)節(jié)，參考"Regenerated Cellulose Fibres (再生纖維素纖維)”，The Textile Institute, Ed. Calvin ffoodings, Cambridge 2001. (ISBN 1855734591)。溶解紙漿可以通過堿性的(硫酸鹽、蘇打)以及酸性的(亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽) 制漿過程來制造。在硫酸鹽過程中，蒸煮液由氫氧化鈉和硫化鈉組成，在無硫蘇打紙漿廠中硫化鈉在某些地點(diǎn)中至少部分地被蒽醌代替。亞硫酸鹽廠使用亞硫酸鈉或亞硫酸鎂/亞硫酸氫鎂作為活性的蒸煮化學(xué)品。紙漿廠中的化學(xué)品回收循環(huán)包括回收鍋爐、蒸發(fā)設(shè)備、 二氧化硫回收單元(用于亞硫酸鹽廠)和苛化設(shè)備(堿法紙漿廠)。對(duì)于硫酸鹽、蘇打和亞硫酸鹽化學(xué)制漿的詳細(xì)描述，參考"Chemical Pulping(化學(xué)制漿)”，Book 6A，Johan Gullichsen 編輯，2000. (ISBN 952-5216-06-3)和"Pulp and Paper Manufacture (紙漿和造紙)，，，第 4 卷· Sulfite Science & Technology"由 0· V. hgruber 編輯，1985. (ISBN 1-919893-22-8)。當(dāng)纖維素制漿操作的目的是生產(chǎn)溶解類型的紙漿時(shí)，產(chǎn)品的目標(biāo)物理質(zhì)量參數(shù)與紙漿的目標(biāo)質(zhì)量參數(shù)不同。撕裂強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度不再是重要的，而纖維素紙漿純度是非常重要的(低木質(zhì)素含量、低金屬和灰分含量)。明顯的是，需要新的和更高效率的纖維素溶解工藝，以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的粘膠法。發(fā)明概述本發(fā)明涉及用于將在硫酸鹽紙漿廠、亞硫酸鹽紙漿廠或蘇打AQ紙漿廠中生產(chǎn)纖維素纖維產(chǎn)品與用于使用新的溶劑體系溶解纖維素的工藝組合的工藝，其中將廢纖維素溶劑化學(xué)品的至少一部分在紙漿廠化學(xué)品回收循環(huán)中在一個(gè)或多個(gè)單元操作中回收。本發(fā)明的一個(gè)目的是建立一種被整合入纖維素紙漿廠中的用于制造成形纖維素材料的高效率的纖維素溶解工藝。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于制造適合于成形為新的纖維素纖維、膜或纖維素衍生物的纖維素?fù)诫s劑的低資本強(qiáng)度并且環(huán)境上優(yōu)良的工藝。本發(fā)明的目的通過使用用于溶解纖維素的堿性的或酸性的纖維素溶劑來實(shí)現(xiàn)，所述溶劑可選擇地包含具有破裂纖維素的結(jié)晶度的能力的兩親添加劑。用于纖維素溶解或纖維素成形的溶劑化學(xué)品的至少一部分在同一個(gè)工藝設(shè)備中被回收，與脫木素化學(xué)品、氧脫木素化學(xué)品或紙漿漂白化學(xué)品的回收一起。被回收的纖維素溶劑和化學(xué)品從化學(xué)品回收被循環(huán)，以溶解纖維素或?qū)⒗w維素成形為新的纖維、膜或纖維素衍生物。發(fā)明的詳細(xì)描述因此，本發(fā)明的工藝涉及溶解纖維素紙漿制造和纖維素溶解工藝，該工藝采用了被整合的回收系統(tǒng)用于回收制漿化學(xué)品以及回收用于溶解或成形纖維素的化學(xué)品。主題工藝以若干步驟來實(shí)施，其中第一步驟涉及對(duì)諸如木材或一年生植物材料的木質(zhì)纖維素材料的物理的和化學(xué)的處理，以便增加木質(zhì)纖維素材料的可及性(accessibility)。在化學(xué)的和物理的預(yù)處理之后，將材料在堿性的或酸性的緩沖溶液中，可選擇地在一種或多種活性化學(xué)試劑的存在下蒸煮以便獲得脫木素的粗漿纖維素紙漿。粗漿紙漿可選擇地通過氧來進(jìn)一步脫木素。然后，富集纖維素的紙漿使用諸如臭氧、二氧化氯和過氧化氫的環(huán)境友好化學(xué)品
6來漂白以便獲得具有低木質(zhì)素含量和期望的物理性質(zhì)的最終的溶解紙漿產(chǎn)品。在工藝中產(chǎn)生的包含木質(zhì)素組分和廢化學(xué)試劑的廢纖維素溶液通過蒸發(fā)來濃縮，隨后在氣體發(fā)生器中完全氧化或部分氧化。在氣體發(fā)生器中，形成熱原料氣的流以及堿性化學(xué)品和化學(xué)試劑的流。將堿性化學(xué)品從氣體發(fā)生器排放并進(jìn)一步處理，以用于紙漿制造過程中的后續(xù)的循環(huán)和再使用?？蛇x擇地或與部分氧化或完全氧化組合，廢液用酸來處理，以回收木質(zhì)素。將通過上文提及的程序生產(chǎn)的溶解紙漿溶解在溶劑中，以形成基本上均勻的富集纖維素的溶液或凝膠。紙漿溶解步驟有利地直接毗鄰于溶解紙漿設(shè)備進(jìn)行。在下文的部分中，由進(jìn)料材料制備開始更詳細(xì)地描述本發(fā)明。i)進(jìn)料材料制備和己糖半纖維素除去硬木例如桉屬植物、金合歡屬植物、山毛櫸屬植物、樺屬植物和混合的熱帶硬木， 和軟木例如松樹、云杉屬植物和鐵杉屬植物，二者都可以用于制造適合于溶解在本發(fā)明的纖維素溶劑體系中的溶解紙漿。半纖維素必須至少部分地被從溶解級(jí)紙漿除去。半纖維素除去可以通過在蒸煮之前的酸性的或堿性的預(yù)水解提取程序來進(jìn)行，或在諸如木聚糖的戊糖的情況下通過在蒸煮之后從紙漿產(chǎn)品提取來進(jìn)行。取決于應(yīng)用，在最終的溶解紙漿產(chǎn)品中的半纖維素含量應(yīng)當(dāng)是按重量計(jì)低于約7%并且優(yōu)選按重量計(jì)低于約3%。為了從木質(zhì)纖維素進(jìn)料材料除去半纖維素，在蒸煮步驟之前可以有碎屑預(yù)水解 (chips prehydrolysis)步驟。除了除去半纖維素之外，這樣的處理將增加蒸煮化學(xué)品向木結(jié)構(gòu)的內(nèi)部的可及性并且減少在后續(xù)的制漿操作中的有效堿需要量。特別地，在本發(fā)明的工藝的進(jìn)料含有大量的己糖例如葡甘露聚糖時(shí)，應(yīng)用預(yù)水解階段。在本上下文中預(yù)水解的變體是自動(dòng)水解，其基本上是木質(zhì)纖維素材料在 175°C -225°C的溫度下的蒸汽水解。在自動(dòng)水解條件下，半纖維素組分，如在預(yù)水解中的，被增溶，并且木質(zhì)素通過酚鍵和醚鍵的分裂被部分地水解。在預(yù)水解的又一個(gè)變體即蒸汽爆炸水解中，木材材料在200°C -250°C的溫度下用蒸汽處理幾分種。在該處理之后是爆炸性地快速排放，以分解纖維素基質(zhì)。然而，在這種類型的工藝中，對(duì)纖維素材料的化學(xué)作用和機(jī)械作用導(dǎo)致碳水化合物的大范圍的解聚。由預(yù)水解處理產(chǎn)生的廢液應(yīng)當(dāng)優(yōu)選地在紙漿經(jīng)歷進(jìn)一步的處理之前從纖維素材料除去。廢液可以通過洗滌或通過擠壓纖維素材料經(jīng)過提取粗濾器(extraction strainer)來除去。在可選擇的循環(huán)之后，將廢液從預(yù)處理步驟排放。取決于半纖維素除去的期望的程度，在預(yù)水解步驟期間的pH可以被調(diào)節(jié)(通過溫度、時(shí)間和添加劑)為在約0. 5至7. 0之間的范圍內(nèi)的任何合適的值，優(yōu)選被調(diào)節(jié)為在1. 0 至5. 0之間的水平，并且在自動(dòng)水解的情況下pH被調(diào)節(jié)為在4至6的范圍內(nèi)。ii)蒸煮/脫木素在纖維素材料已經(jīng)經(jīng)歷任何預(yù)處理例如切碎、蒸汽處理或預(yù)水解之后，將材料在基于可溶的堿金屬化合物或堿土金屬化合物的堿性的或酸性的蒸煮液的存在下蒸煮。基本的堿金屬是鈉并且基本的堿土金屬是鎂或鈣。蒸煮步驟的目的是通過將木質(zhì)素溶解在蒸煮液中分離纖維素和木質(zhì)素。在硫酸鹽法制漿或蘇打法制漿的情況下，堿性蒸煮液主要由堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽(以及在硫酸鹽法中氫硫化鈉)組成。酸性蒸煮液可以是具有磺化木質(zhì)素和溶解木質(zhì)素的能力的任何亞硫酸鹽蒸煮液。在堿法制漿過程中，堿金屬磷酸鹽和堿金屬硼化合物可以被用作堿蒸煮液。堿性蒸煮液來源于制漿設(shè)備的化學(xué)品回收系統(tǒng)，在具有或不具有部分苛化的情況下，將堿性蒸煮液從化學(xué)品回收系統(tǒng)循環(huán)至蒸煮階段。當(dāng)基于硼的堿存在于蒸煮液中時(shí)，苛化和石灰再燃燒需求被降低，因?yàn)榕鸹瘜W(xué)品在回收鍋爐中被部分地自動(dòng)苛化。在亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉紙漿廠中，需要從鈉堿分離硫，以便再生蒸煮酸。在亞硫酸鹽法制漿廢液(紅堿液)中存在的硫酸鈉、亞硫酸鈉和木質(zhì)素磺酸鈉在回收鍋爐中形成包含硫化鈉的氣體(smelt)。該氣體被溶解，并且分離鈉化合物和硫化合物以形成新鮮的蒸煮酸。在基于鎂的紙漿廠中，在回收鍋爐中分離鎂和硫。固體氧化鎂顆粒被移除并溶解，形成氫氧化鎂溶液。氣態(tài)硫氧化物用氫氧化鎂來凈化，形成新鮮的亞硫酸鎂蒸煮液。與何種制漿過程無關(guān)，在蒸煮階段中的溫度被保持在約110°C至約200°C、優(yōu)選約120°C至160°C的范圍內(nèi)。在越高的蒸煮溫度，需要在反應(yīng)容器中越短的保留時(shí)間。在 170°C至200°C的范圍內(nèi)的溫度下30分鐘至約60分鐘的保留時(shí)間可以是足夠的，而在低于約170°C的蒸煮溫度下60分鐘至360分鐘的保留時(shí)間可能是獲得期望的結(jié)果所必需的?？梢圆捎脗鹘y(tǒng)類型的水力或蒸汽液相類型的單容器或雙容器連續(xù)蒸煮器，以及其中木材材料在整個(gè)蒸煮程序被保持在反應(yīng)容器中的間歇蒸煮器，以容納蒸煮反應(yīng)。來自這些步驟的廢液的回收可以以已知的方式與來自氧脫木素階段的廢液的回收整合。廢液可以通過蒸發(fā)來濃縮，并且在分離的燃燒器或氣化器中燃燒，或與其他的廢液混合以進(jìn)行進(jìn)一步處理?？梢詫⒚撃舅卮呋瘎┖推渌砑觿┘尤氡景l(fā)明工藝的蒸煮階段。這些添加劑中的某些普遍用于在纖維素材料的堿性蒸煮期間增加脫木素的速率。不含硫化學(xué)品的制漿是特別令人感興趣的，這是因?yàn)榄h(huán)境的原因以及因?yàn)椴缓虻哪举|(zhì)素回收的可能性的原因。在不含硫的堿法制漿過程中，特定的多環(huán)芳香有機(jī)化合物可以被加入以在蒸煮階段中存在，這樣的化合物包括蒽醌和其衍生物，例如ι-甲基蒽醌、 2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-甲氧基蒽醌、2，3_ 二甲基蒽醌和2，7_ 二甲基蒽醌。其他的具有在本階段中的潛在的有益功能的添加劑包括碳水化合物保護(hù)劑和自由基清除劑。這樣的化合物包括各種胺例如三乙醇胺和乙二胺，以及醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丁醇、新戊醇和間苯二酚以及連苯三酚。蒽醌和其衍生物構(gòu)成用于不含硫的制漿配置中的蒸煮階段中的優(yōu)選的有機(jī)添加劑。蒽醌添加劑優(yōu)選以不超過干纖維素物質(zhì)的重量的1%，并且更優(yōu)選低于約0.5%的量被使用。在工藝的蒸煮階段中的最優(yōu)的操作條件和化學(xué)品載入量取決于多個(gè)參數(shù)，包括纖維素原材料的來源和起源、產(chǎn)品的最終用途等等。這些具體的條件可以由技術(shù)人員針對(duì)每個(gè)單獨(dú)情況容易地確定。iii)氧脫木素在蒸煮/脫木素之后，纖維素材料可選擇地經(jīng)歷機(jī)械纖維分離處理，以便釋放纖維，利于在之后的氧脫木素階段中反應(yīng)物之間的有效接觸。纖維分離在其最廣泛的意義上可以通過將纖維積聚材料引入處理設(shè)備中來實(shí)現(xiàn)。在該處理設(shè)備中纖維至少部分地通過斷裂單根纖維之間的化學(xué)鍵并且通過使受物理力影響的鍵基本上不受干擾而彼此松開。處理過的纖維積聚的進(jìn)一步的纖維分離可以通過使材料經(jīng)受具有足以基本上和完全地分離所述纖維，而不分裂或分開纖維積聚內(nèi)的牢固的化學(xué)鍵合顆粒的強(qiáng)度的剪切力來進(jìn)行。氧脫木素和使用基于氧的分子的漂白連同制造漂白硫酸鹽和亞硫酸鹽紙漿已經(jīng)成為標(biāo)準(zhǔn)，并且氧化學(xué)品的成本已經(jīng)顯著地下降。與堿法蒸煮步驟類似，在氧脫木素期間也存在堿液。堿液包含堿金屬氫氧化物和碳酸鹽?？梢圆捎闷渌彌_化學(xué)品，例如堿金屬磷酸鹽和堿金屬硼化合物。在硫酸鹽法漿廠中在氧脫木素階段中使用的堿液來源于化學(xué)品回收系統(tǒng)，更具體地來源于苛化單元，在苛化單元中溶液的堿度被恢復(fù)至高于約13的pH值(白液)。為了消除堿液溶液(白液) 中的還原的硫化合物，溶液可以有利地使用空氣、氧氣和/或臭氧來氧化(白液氧化)。被加入氧脫木素階段的氧可以是純氧或含有氧氣的氣體，選擇基于氧氣成本和反應(yīng)器中所需要的分壓。反應(yīng)器中的總壓力由蒸汽、氧氣和被注入的或作為氧脫木素過程中的反應(yīng)的結(jié)果產(chǎn)生的其他氣體組成。氧氣的分壓應(yīng)當(dāng)被保持在0. IMI^a至2. 5ΜΙ^的范圍內(nèi)。蒸煮步驟ii)和氧脫木素步驟iii)的關(guān)鍵目的是將木質(zhì)素從木質(zhì)纖維素材料釋放和溶解。如果蒸煮步驟ii)是在苛刻條件下操作并且在蒸煮之后纖維素材料中的木質(zhì)素含量低于約2%，那么氧脫木素階段可以被省略。不具有氧脫木素的配置的缺點(diǎn)是，隨后的步驟iv)還為了木質(zhì)素除去將必須被最優(yōu)化。iv)漂白和木聚糖回收根據(jù)本文描述的程序生產(chǎn)的纖維素紙漿最終通過在一個(gè)或多個(gè)步驟中堿提取和/ 或使用有效的漂白劑漂白來處理以獲得高品質(zhì)溶解紙漿，漂白劑例如二氧化氯、次氯酸鹽、 過氧化物和/或氧氣、臭氧、氨腈、過氧酸、氮氧化物或任何這樣的漂白劑的組合。除了將紙漿漂白至高亮度(超過88IS0)之外，木質(zhì)素含量也在紙漿漂白操作期間被降低。漂白之后纖維素紙漿的木質(zhì)素含量應(yīng)當(dāng)按重量計(jì)低于約2%，優(yōu)選低于約0. 5%。除了組成與紙漿流逆流地載入的堿之外，在漂白和提取階段中使用的堿的一部分或全部被從紙漿廠再苛化設(shè)備循環(huán)。在被循環(huán)的堿中的任何還原的硫通過氧化被除去。堿性漂白設(shè)備濾液優(yōu)選被逆流地循環(huán)回至氧脫木素階段。酸性漂白設(shè)備濾液，特別是來源于二氧化氯、臭氧、氮氧化物或其他酸性處理階段的那些，可以被直接地或間接地循環(huán)至預(yù)水解進(jìn)料預(yù)處理階段。當(dāng)至制漿過程的進(jìn)料材料是富集戊糖的硬木，并且期望從紙漿產(chǎn)品部分除去戊糖時(shí)，可以有利地在蒸煮/脫木素步驟之后在纖維素溶解之前的任何位置從纖維素紙漿除去諸如木聚糖的戊糖。提取在被選擇為選擇性地溶解木聚糖的條件下通過含水提取劑，優(yōu)選含水堿金屬氫氧化物(冷提取或熱提取)來進(jìn)行。溶解的木聚糖通過使用諸如二氧化碳的酸酸化或通過用水或諸如一元C1-C4醇例如乙醇或異丙醇的有機(jī)溶劑稀釋提取劑而從提取劑沉淀出來。除去沉淀的木聚糖并且提取劑被循環(huán)并且再苛化(如果需要的話)以處理新的紙漿?？梢詫⒒厥盏奈焯?上文以木聚糖示例的)從紙漿廠排出或就地升級(jí)為綠色化學(xué)品和聚合物，例如糠醛、乳酸、PLA等等?？蛇x擇地，回收的戊糖可以使用包括酸化的酸法處理以及隨后的分餾/蒸餾被就地轉(zhuǎn)化為糠醛，或在催化蒸餾單元中被直接地轉(zhuǎn)化為糠醛。ν)化學(xué)品和能量回收在有或沒有之前的木質(zhì)素和其他有機(jī)材料的提取的情況下，廢紙漿液被抽出以在回收過程中被進(jìn)一步處理，以回收堿金屬化合物或堿土金屬化合物和能量值。廢蒸煮液含有幾乎所有的無機(jī)蒸煮化學(xué)品，以及從木質(zhì)纖維素材料分離的木質(zhì)素和其他有機(jī)物質(zhì)。從蒸煮器排放的稀廢液的初始濃度是水溶液中約15%干固體。將稀廢液在蒸發(fā)器和濃縮器中在點(diǎn)燃條件下濃縮至范圍在約65%至約85%的固體含量。雖然標(biāo)準(zhǔn)的回收鍋爐可以用于處理廢紙漿液，但是還可以使用基于纖維素廢液在氣體發(fā)生器中的氣化或部分氧化的化學(xué)品回收系統(tǒng)。氣化含碳材料以回收能量和化學(xué)品是被充分確認(rèn)的技術(shù)并且作為紙漿廠中化學(xué)品和能量的回收的替代形式出現(xiàn)。纖維素廢蒸煮液含有大量的具有低熔點(diǎn)和團(tuán)聚點(diǎn)的鹽類無機(jī)化合物，并且雖然已經(jīng)公開了用于纖維素廢液的轉(zhuǎn)化的各種流化床概念，但是普遍同意的是懸浮或夾帶流氣化器更適合于氣化廢蒸煮液。在本發(fā)明的實(shí)踐中可以以最少的修改使用多種類型的氣化器或氣體發(fā)生器，包括例如在美國(guó)專利第4，917，763號(hào)、美國(guó)專利第4，808，264號(hào)和美國(guó)專利第4，692，209號(hào)中描述的氣化器。這些氣化系統(tǒng)適合于從高硫化度纖維素廢硫酸鹽和鈉堿亞硫酸鹽蒸煮液回收化學(xué)品和能量。硫化學(xué)品被作為堿金屬硫化物回收，但是硫的大部分將還作為硫化氫和硫化羰跟隨原燃料氣體。將原燃料氣體中的夾帶的熔融堿性化學(xué)品在冷卻和淬火階段中從氣體流分離，并且溶解在水溶液中。被稱為綠液的堿性溶液用石灰苛化，以獲得高堿度白液，高堿度白液是在硫酸鹽法制漿操作中使用的傳統(tǒng)的蒸煮化學(xué)品。在另一方面，被設(shè)計(jì)用于重質(zhì)烴和煤的氣化的兩階段反應(yīng)區(qū)上吸式氣化器也可以以最少的修改用于本發(fā)明的實(shí)踐中，這樣的氣化器在例如美國(guó)專利第4，872，886號(hào)和美國(guó)專利第4，060, 397號(hào)中描述。用在本發(fā)明中的另一種具有合適的設(shè)計(jì)的氣化器在美國(guó)專利第4，969，931號(hào)中公開。與氣化器或回收鍋爐的類型和設(shè)計(jì)無關(guān)，將在單元中形成的無機(jī)熔融小滴和氣溶膠從氣流分離并且溶解在水溶液中。溶液包含以在本發(fā)明的氧脫木素、堿法蒸煮階段和纖維素溶解/纖維素成形階段中適合于、可選擇地通過苛化用作堿的形式的堿性化合物。苛化是堿法化學(xué)制漿的領(lǐng)域中的熟知的單元操作，并且在本文中不進(jìn)行描述。如果在廢蒸煮液中存在硫化合物，那么這些化合物將形成堿金屬硫化物和堿金屬硫酸鹽，這取決于回收單元的設(shè)計(jì)。這樣的堿金屬硫化物是硫酸鹽法制漿中有效的制漿化學(xué)品/催化劑。在鈉堿亞硫酸鹽廠中，鈉和硫需要被分離以恢復(fù)新鮮的蒸煮酸。用于硫酸鹽和亞硫酸鹽廠的化學(xué)品回收設(shè)計(jì)和操作是技術(shù)人員熟知的。除了被回收以用于制漿和漂白操作的化學(xué)品之外，紙漿廠的回收系統(tǒng)還用于纖維素溶解液體、纖維素凝結(jié)液體和成形纖維素洗滌液體的回收和恢復(fù)。這些含水液體包含堿金屬值并且需要被恢復(fù)為活性的溶解化學(xué)品。用于纖維素溶解階段中的堿金屬氫氧化物的恢復(fù)可以包括在蒸發(fā)設(shè)備中濃縮、在回收鍋爐或氣體發(fā)生器中與廢制漿液組合的部分氧化或完全氧化、在再苛化設(shè)備中苛化以及在白液氧化設(shè)備中使用氧處理中的一種或多種。如果在纖維素凝結(jié)步驟中使用硫酸或亞硫酸，那么這樣的酸可以通過經(jīng)由將還原的硫化合物氧化為在被溶解在水中時(shí)形成適合于在纖維素凝結(jié)步驟中使用的酸性液的硫氧化物來分流鈉和硫而回收(通過氣化和/或通過原綠液的酸化)。在本發(fā)明的回收系統(tǒng)中生產(chǎn)的堿液可以在液體被循環(huán)和載入本發(fā)明的期望的纖維素溶解/成形、漂白或氧脫木素階段之前經(jīng)歷使用含有氧氣的氣體的氧化處理，以便消除任何痕量的硫化物。vi)不含硫的木質(zhì)素回收在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，制漿過程基本上沒有硫化學(xué)品。在這種配置中，可以有利地將木質(zhì)素的一部分在最終的濃縮和排放至回收鍋爐或氣化器之前從廢液流或蒸煮器循環(huán)流提取和分離?；旧喜缓蚧瘜W(xué)品的木質(zhì)素可以根據(jù)木質(zhì)素回收技術(shù)的技術(shù)現(xiàn)狀來回收。不含硫的木質(zhì)素可以用作用于精細(xì)化學(xué)品、碳纖維、酚類和工程塑料產(chǎn)品的原材料或前驅(qū)物或用作不含硫的生物燃料。由包括硫氧化物酸性液和二氧化碳的一種或多種酸的作用支持，可以從具有在3-30%的范圍內(nèi)的固體含量的纖維素廢液沉淀木質(zhì)素。硫氧化物酸性液可以如本文描述的在現(xiàn)場(chǎng)被生產(chǎn)?？梢栽谌芙饧垵{廠中從氣態(tài)流回收二氧化碳。通過本文描述的程序回收的經(jīng)洗滌的木質(zhì)素的總硫含量(包括共價(jià)鍵合的硫)是按重量計(jì)低于干木質(zhì)素的約1%，優(yōu)選低于0. 5%硫并且最優(yōu)選按重量計(jì)低于約0. 硫。vii)紙漿在堿性的或酸性的溶劑中的溶解以及纖維素成形被輸入化學(xué)紙漿廠或在化學(xué)紙漿廠中生產(chǎn)的溶解級(jí)紙漿被溶解在纖維素溶劑中， 形成基本上均勻的纖維素溶液。在纖維素溶解之后的一個(gè)或多個(gè)處理步驟中，溶解的纖維素被成形為新的纖維、膜或纖維素衍生物。纖維素成形為新的纖維可以通過將纖維素溶液直接地經(jīng)過噴嘴或通過空氣噴射注入包含凝結(jié)化學(xué)品的凝結(jié)浴來進(jìn)行。凝結(jié)化學(xué)品的特征在于它們是不良的纖維素溶劑。纖維素纖維在凝結(jié)步驟中被重整(和拉制)為再生纖維素的絲或束。絲或束可以有利地被進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為纖維素切斷纖維，以從纖維素溶解設(shè)備輸出。纖維素切斷纖維可以在很多最終產(chǎn)品中使用，例如織物和衛(wèi)生消費(fèi)品。纖維素成形還可以通過將纖維素溶液注入至移動(dòng)床上來進(jìn)行，形成無紡的纖維素纖維網(wǎng)絡(luò)(無紡紡絲成網(wǎng)法)。凝結(jié)液體可以被加入移動(dòng)床，或在之后加入，以增強(qiáng)纖維網(wǎng)絡(luò)。可以應(yīng)用各種形式的液力纏結(jié)(hydro entanglement)，以獲得期望的纖維素網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度。纖維素成形還可以通過使均相中的溶解的纖維素與形成纖維素衍生物例如諸如纖維素酯的反應(yīng)物反應(yīng)來進(jìn)行。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果纖維素溶解化學(xué)品和/或凝結(jié)化學(xué)品的回收可以與蒸煮化學(xué)品和氧脫木素化學(xué)品的回收共同地進(jìn)行，那么具有很大的技術(shù)的、環(huán)境的和工業(yè)的優(yōu)點(diǎn)。意外地，如果使用所選擇的條件和添加劑的話，在本發(fā)明的溶解步驟或凝結(jié)步驟中使用的化學(xué)品也可以在用于蒸煮和/或氧脫木素的回收系統(tǒng)中被回收。為了獲得纖維素?fù)诫s劑中的高纖維素濃度，溶解紙漿(在蒸煮、漂白和半纖維素提取之后獲得的)可以在溶解之前被活化，這主要是為了增加纖維素溶解化學(xué)品的可及性?；罨€可以使纖維素部分地非晶化(decrystallize)和將溶解紙漿中纖維素分子從典型的在700-1300的范圍內(nèi)的Dp (葡萄糖酐重復(fù)單元的聚合度)縮短至200-700的范圍。溶解紙漿活化可以通過在堿金屬氫氧化物中的溶脹、酶促處理、電子束處理、水熱處理和蒸汽爆炸處理中的任何一種或組合來進(jìn)行。纖維素材料的水熱處理可以在封閉容器(間歇蒸煮器)中在約100°C至200°C的溫度下在添加劑(例如弱有機(jī)酸)的存在或不存在下進(jìn)行30分鐘至5小時(shí)。微波可以用于向溶解紙漿活化階段供應(yīng)能量。蒸汽爆炸活化可以通過在2MPa至6MPa的范圍內(nèi)的壓力下在5至500秒期間用蒸汽處理纖維素紙漿或紙漿漿料而連續(xù)地或分批地進(jìn)行?？蛇x擇地，紙漿漿料中的PH可以通過加入堿來調(diào)節(jié)至低于約7的pH。紙漿在蒸汽處理之后被驟然排放入以非常低的壓力或大氣壓的容器中。如果富集木聚糖的紙漿通過本文公開的蒸汽爆炸活化處理來處理，那么木聚糖很大程度地溶解在紙漿漿料中。這樣的木聚糖可以根據(jù)本文描述的程序來回收和升級(jí)。將活化的纖維素紙漿在本文描述的任何活化程序之后轉(zhuǎn)移至纖維素溶解步驟。最優(yōu)選的纖維素溶解化學(xué)品體系是基于在兩親加成化合物的存在下的堿金屬氫氧化物。兩親化合物的特征在于它們擁有親水部分和親油部分二者。堿金屬氫氧化物優(yōu)選是通過苛化富集碳酸鈉的液體來生產(chǎn)的氫氧化鈉。氫氧化鈉可以用氧氣或臭氧預(yù)處理，以便氧化還原的硫。纖維素?fù)诫s劑中的堿金屬氫氧化物的濃度是按重量計(jì)低于20%，優(yōu)選被調(diào)節(jié)為按重量計(jì)約10%。兩親化合物是聚合電解質(zhì)、表面活性劑(陰離子型、陽離子型、非離子型或兩性離子)、聚乙二醇、尿素、硫脲或胍。特別優(yōu)選的兩親化合物包括SDS(十二烷基硫酸鈉)、聚乙二醇/聚丙二醇共聚物以及卵磷脂。使用以按重量計(jì)低于溶液中的纖維素的約10%、優(yōu)選低于約3%的濃度的添加劑。纖維素的溶解優(yōu)選在負(fù)15°C至正20°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。如果纖維素紡絲系統(tǒng)可以適應(yīng)高度粘性的摻雜劑，那么纖維素?fù)诫s劑中的纖維素的濃度可以高至按重量計(jì)25%。在摻雜劑中纖維素聚合物可以是有序的，以液晶相的形式， 這樣的相具有對(duì)于纖維素成形為具有高韌性的新的纖維來說有利的性質(zhì)。纖維素的濃度也可以被保持為較低的(按重量計(jì)5-15% )，以便具有低粘度以及對(duì)于進(jìn)行均相反應(yīng)或在常規(guī)的紡絲機(jī)器中紡絲來說合適的纖維素?fù)诫s劑流變性。包含纖維素的紡絲摻雜劑可以通過細(xì)噴嘴被注入凝結(jié)液浴中，以形成纖維素絲或束；可選擇地，紡絲摻雜劑可以被注入移動(dòng)床中，形成無紡的網(wǎng)絡(luò)。凝結(jié)液體是任何合適的具有低的或非常低的溶解纖維素的能力的液體。有利地，凝結(jié)液體包括醇，例如一元醇(乙醇、甲醇、丙醇、異丙醇、丙酮，或多元醇(甘油)。凝結(jié)液體還可以主要由酸(有機(jī)酸，例如乙酸、甲酸，以及無機(jī)酸，例如硫酸)或磷酸鹽和/或硫酸鹽組成。此外，凝結(jié)液體可以是被稀釋的纖維素溶解液體。包括鋅化合物的各種類型添加劑可以被加入凝結(jié)液體中，以促進(jìn)具有期望的物理性質(zhì)和幾何形狀的纖維素纖維的形成。廢凝結(jié)液體被至少部分地循環(huán)至用于回收蒸煮、氧脫木素或紙漿漂白的化學(xué)品的同一個(gè)設(shè)備，并且在所述設(shè)備中被回收。無論生產(chǎn)纖維素膜、無紡的網(wǎng)絡(luò)、液力纏結(jié)結(jié)合材料、絲還是束，纖維素產(chǎn)品都通常在一個(gè)或多個(gè)階段中用洗滌液體來洗滌。將用于洗滌液體的循環(huán)和回收的系統(tǒng)有利地整合在紙漿廠能量和化學(xué)品回收系統(tǒng)中。除了本文公開的堿性纖維素溶劑體系之外，濃磷酸、有機(jī)磺酸(甲磺酸、乙磺酸或芳基磺酸)和/或優(yōu)選包含氯化鋅和/或鋰陰離子的水合熔鹽例如LiClO4 · 3H20，可以用于纖維素溶解和纖維素成形。在這種配置中的凝結(jié)液體可以是水、丙酮、醇、磷酸鹽或堿金屬氫氧化物。雖然與紙漿廠的能量整合對(duì)于這些溶解化學(xué)品是直接的，但是酸和水合熔鹽化學(xué)品從凝結(jié)液體再生比堿性纖維素溶劑的回收復(fù)雜得多。用于纖維素溶解的新鮮的磷酸可以通過使用硫酸(最終在現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生的)處理從凝結(jié)浴回收的磷酸鹽，形成硫酸鹽和期望的磷酸來產(chǎn)生。
廢化學(xué)品中的硫酸鹽(來自在現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生磷酸的副產(chǎn)物或在廢纖維素凝結(jié)液體中存在)可以被直接地或間接地載入回收鍋爐或氣體發(fā)生器以還原為硫化物。然后硫化物可以進(jìn)而被分離，例如以硫化氫氣體的形式，該氣體被氧化為硫氧化物。以這種方式產(chǎn)生的硫氧化物可以被溶解在水中，形成適合于在纖維素凝結(jié)步驟中使用的硫酸或酸性的硫氧化物溶液。根據(jù)本發(fā)明，提供了用于從木質(zhì)纖維素生產(chǎn)成形纖維素材料和回收在所述工藝中使用的化學(xué)品的工藝，如在獨(dú)立權(quán)利要求1中提出的。本發(fā)明的另外的特征和具體的實(shí)施方案在從屬權(quán)利要求中提出。
權(quán)利要求
1.一種通過分離步驟、溶解步驟和纖維素成形步驟的順序從木質(zhì)纖維素制造成形纖維素材料的工藝，其特征在于，所述工藝包括以下步驟a)提供包含纖維素、半纖維素和木質(zhì)素的被粉碎的木質(zhì)纖維素材料的進(jìn)料；b)通過在包含可溶的堿金屬化合物、堿土金屬化合物或磷化合物的水溶液中在約1小時(shí)至6小時(shí)的時(shí)間段期間在約110°C至200°C的溫度下蒸煮所述材料而從木質(zhì)纖維素進(jìn)料材料分離木質(zhì)素，由此形成富集纖維素的固體材料的第一流和富集溶解的木質(zhì)素的第二流；c)通過氧脫木素、漂白和堿提取中的至少一種處理來自步驟b)的纖維素的所述第一流，以形成具有低于約2%的木質(zhì)素含量，優(yōu)選低于約的木質(zhì)素含量的纖維素紙漿；d)在包括廢液濃縮單元、可選擇的苛化單元以及氣體發(fā)生器或回收鍋爐單元的化學(xué)品回收系統(tǒng)中處理包含溶解的木質(zhì)素、堿金屬化合物、堿土金屬化合物、磷化合物或硫化合物的廢液流，其中新鮮的堿金屬化合物、堿土金屬化合物、磷化合物或硫化合物被回收和重整；e)將具有按重量計(jì)低于約2%的木質(zhì)素含量的纖維素溶解在包含堿金屬化合物、堿土金屬化合物、磷化合物或硫化合物的溶液中或?qū)⒗w維素溶解在熔鹽中，所述溶液可選擇地包含一種或多種添加劑，由此形成包含溶解的纖維素的基本上均勻的溶液，并且然后在一個(gè)或多個(gè)纖維素成形步驟中將溶解的纖維素成形為纖維、膜或纖維素衍生物；f)將包含堿金屬化合物、堿土金屬化合物、磷化合物和硫化合物中的一種或多種的廢纖維素溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品直接地或間接地循環(huán)至步驟d)的所述化學(xué)品回收單元中的一個(gè)或多個(gè)，所述廢化學(xué)品被從以下中的至少一個(gè)排放Π)纖維素溶解步驟f2)纖維素成形步驟或纖維素凝結(jié)步驟f3)成形纖維素洗滌步驟；g)將從步驟d)中的化學(xué)品回收單元直接地或間接地回收的包含堿金屬化合物、堿土金屬化合物、磷化合物或硫化合物的新鮮纖維素溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品載入e) 中的纖維素溶解步驟或纖維素成形步驟。
2.一種用于從纖維素紙漿制造成形纖維素材料并且回收和循環(huán)廢纖維素溶解化學(xué)品和纖維素成形化學(xué)品的工藝，其特征在于，所述工藝包括以下步驟h)提供具有低于約2%的木質(zhì)素含量的纖維素紙漿的進(jìn)料；i)將來自h)的纖維素溶解在包含堿金屬化合物、堿土金屬化合物、磷化合物或硫化合物中的一種或多種的溶液中或?qū)⒗w維素溶解在熔鹽中，所述溶液可選擇地包含一種或多種添加劑，由此形成包含溶解的纖維素的基本上均勻的溶液；j)在一個(gè)或多個(gè)纖維素成形步驟中將來自步驟i)的溶解的纖維素成形為纖維、膜或纖維素衍生物；k)在液體濃縮單元、回收鍋爐單元、氣體發(fā)生器單元以及可選擇的苛化單元中的一個(gè)或多個(gè)中回收在步驟j)中使用的溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品，所述化學(xué)品回收單元被整合在硫酸鹽紙漿廠、亞硫酸鹽紙漿廠或蘇打紙漿廠中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的工藝，其特征在于，纖維素紙漿在步驟e)或步驟i)之前被活化以增加溶解纖維素的化學(xué)品的可及性。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，堿金屬化合物是鈉。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，堿土金屬化合物是鎂。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，在步驟b)中的蒸煮之前從所述進(jìn)料木質(zhì)纖維素材料分離半纖維素。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，在所述蒸煮步驟b)或步驟h) 之后但在纖維素溶解步驟之前從纖維素紙漿分離戊糖，例如木聚糖。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的工藝，其特征在于，通過以下過程從纖維素紙漿分離木聚糖 使用包含氫氧化鈉的含水提取劑的冷提取或熱提取，隨后通過使用水、醇稀釋所述提取劑或通過使用酸來酸化所述提取劑而從所述提取劑沉淀木聚糖。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的工藝，其特征在于，醇是低級(jí)一元C1-C4醇。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，使用包括酸化和蒸餾或催化蒸餾的酸法處理將沉淀的木聚糖轉(zhuǎn)化為糠醛。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，纖維素活化步驟通過在堿金屬氫氧化物中溶脹纖維素、通過纖維素的電子束處理、通過纖維素的蒸汽爆炸處理、通過纖維素的水熱處理以及通過纖維素的酶促處理中的一種或多種來進(jìn)行。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的工藝，其特征在于，纖維素的水熱處理通過在可選擇地含有添加劑的水溶液中在100°C至200°C之間的溫度下處理所述纖維素0. 5至5小時(shí)的時(shí)間段來進(jìn)行。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的工藝，其特征在于，通過蒸汽爆炸處理的纖維素活化通過在2MPa至6MPa的范圍內(nèi)的壓力下在5秒至500秒期間用蒸汽處理纖維素，然后將所述纖維素以及可選擇的溶解的木聚糖在約大氣壓下突然地排放入容器中來連續(xù)地或在分批反應(yīng)器中進(jìn)行。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，步驟f)中包含堿金屬化合物的廢纖維素溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品被直接地或間接地載入步驟d)中的苛化設(shè)備，其中堿金屬碳酸鹽被轉(zhuǎn)化為堿金屬氫氧化物。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，步驟f)中包含堿金屬化合物或堿土金屬化合物的廢纖維素溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品被直接地或間接地循環(huán)至回收鍋爐或氣體發(fā)生器，以回收新鮮的堿金屬化合物或堿土金屬化合物。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，步驟f)中的廢纖維素溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品被直接地或間接地循環(huán)至回收鍋爐或氣體發(fā)生器以回收硫化合物。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，步驟f)中的纖維素成形化學(xué)品被從纖維素凝結(jié)步驟排放。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，廢纖維素溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品包括堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬硫酸鹽、堿金屬亞硫酸鹽、鋅化合物或磷酸鹽中的一種或多種。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，將步驟f)中的廢纖維素溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品從成形纖維素洗滌階段回收。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，在步驟e)中存在一種或多種添加劑以支持纖維素的溶解或成形。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的工藝，其特征在于，添加劑是兩親化合物，優(yōu)選離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑、聚乙二醇化合物、尿素、硫脲、卵磷脂、甜菜堿或胍。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，在步驟e)中提及的硫化合物是濃硫酸、甲磺酸、乙磺酸、芳基磺酸中的一種或多種，并且在步驟e)中提及的磷化合物是濃磷酸。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，在步驟e)中使用的熔鹽由氯化鋅和鋰鹽中的一種或多種組成。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，硫酸從來源于回收鍋爐或氣體發(fā)生器的還原的硫化合物產(chǎn)生，其中所述硫酸的至少一部分被用于纖維素溶解步驟或纖維素成形步驟中或用于制造磷酸。
25.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，基本上以硫化氫形式的還原的硫化合物被從綠液釋放，所述綠液通過溶解來自回收鍋爐的氣體形成或被從氣體發(fā)生器氣體分離，其中所述硫化氫被氧化為硫氧化物并且溶解在水中以形成酸性溶液。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的工藝，其特征在于，酸性溶液被用于纖維素成形步驟或凝結(jié)步驟中和/或用于從廢蒸煮液沉淀木質(zhì)素。
27.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，在蒸煮步驟b)中在蒸煮期間基本上不存在硫化合物。
28.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，在將蒸煮液載入至回收鍋爐或氣體發(fā)生器之前從廢蒸煮液回收基本上不含硫的木質(zhì)素。
全文摘要
公開了用于從木質(zhì)纖維素制造成形纖維素材料的工藝，其中溶解級(jí)的紙漿被制造并且溶解在含水的堿性的或酸性的溶劑體系中，形成適合于成形包括纖維、膜和纖維素衍生物的新的纖維素結(jié)構(gòu)的溶液。將廢纖維素溶解化學(xué)品或纖維素成形化學(xué)品的至少一部分在紙漿廠化學(xué)品回收循環(huán)中在一個(gè)或多個(gè)單元操作中回收。
文檔編號(hào)D01F2/02GK102341413SQ201080010731
公開日2012年2月1日 申請(qǐng)日期2010年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月9日
發(fā)明者拉斯·斯蒂格森 申請(qǐng)人:柯蘭姆有限公司