專利名稱：一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，屬于皮革鞣制的生產(chǎn)領(lǐng)域。該方法適用于當(dāng)前市場(chǎng)上需求的豬皮鞋里革鞣制前的脫毛浸堿處理。
背景技術(shù)：
在豬皮鞋里革的生產(chǎn)過程中，脫毛與除去表皮是自然而必要的工序，傳統(tǒng)工藝是采用硫化堿通過破壞豬毛所含的角蛋白中的雙硫鍵，使豬毛和表皮水解，從而達(dá)到脫毛的目的。但該毀毛脫毛法造成了最嚴(yán)重的S2—、 C0D的排放。
在制革過程中，浸灰工序已有幾千年的歷史，且一直沿用至今，其重要性已被從事制革的科技人員普遍認(rèn)同，俗話說"好皮出在灰缸里"。天然生皮中膠原纖維分散、纖維間質(zhì)的溶解除去是給后繼材料進(jìn)入以及獲得成革產(chǎn)品的柔軟、豐滿等指標(biāo)的必要充分條件。但制革的污泥是最難治理的污染物之一，其中含有蛋白水解物、油脂中性鹽的石灰沉淀物目前最簡(jiǎn)單的方法是掩埋與焚燒。
以上脫毛、浸灰方法實(shí)施的程度對(duì)成革的質(zhì)量影響較大。更為重要的是，傳統(tǒng)的脫毛、浸灰方法造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。利用硫化堿的毀毛法脫毛使豬毛水解、溶化，造成廢水中的COD值、NH3-N值較高，不僅浪費(fèi)了資源，而且增加了廢水治理的成本。在浸灰工序中使用了大量的石灰產(chǎn)生緩沖作用，然后在后期形成廢渣，造成對(duì)環(huán)境的污染。既浪費(fèi)資源，又難于處理，成為制革界的"難題"之一。
隨著學(xué)科的交叉滲透與制革技術(shù)的提高，對(duì)脫毛、浸灰工藝也在不斷的研究與改造。
在該高檔豬皮鞋里革制革過程中的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法中，完全不用硫化鈉、硫氫化鈉及石灰，大大降低廢水中的COD值、NH3-N值，不會(huì)出現(xiàn)傳統(tǒng)工藝所產(chǎn)生的大量廢渣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的由以下技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)，所述原料的份數(shù)除特殊說明外，均為重量份數(shù)。本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法。一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，含有以下步驟
(1) 浸水
將生皮稱重后用18 22-C的水進(jìn)行水洗30 60分鐘，排水。取水洗后的生皮IOO份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為24 26'C的水100 150份，碳酸鈉2 3份，片堿0. l 0.2份，轉(zhuǎn)動(dòng)40 60分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為9.0 9.5，再加入陰離子脫脂劑0. 6 0.8份和浸水助劑0. 1 0.2份，轉(zhuǎn)動(dòng)150 180分鐘，停鼓浸泡10 12小時(shí)，排水；
(2) 滾鹽
取浸水后的生皮100份，入鼓，加入食鹽3 5份，防腐劑0.2 0.4份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 30分鐘，出鼓；
(3) 包酶脫毛
取滾鹽后的生皮100份,將混合酶0. 2 0. 4份、中性蛋白酶0. 3 0. 5份、純堿0. 2 0.3份、細(xì)米糠5 7份、水10 15份調(diào)勻，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放36 42小時(shí)，保持pH值為7.8 8.5,機(jī)械拔毛；
(4) 堿膨脹
取拔毛后的皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為18 22。C的水80 100份，浸堿助劑1 1.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 30分鐘，加堿膨脹劑3 4份，分4次加入并分別轉(zhuǎn)動(dòng)20 30分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為11 12，補(bǔ)加18 22。C的水120 150份，再轉(zhuǎn)動(dòng)90 120分鐘，停鼓浸泡16 18小時(shí)。次日出鼓并片堿皮；
(5) 脫堿
取片皮后的堿皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為35 4(TC的水80 100份，然后加入無氨脫灰劑2 3份，轉(zhuǎn)動(dòng)90 120分鐘，浴液的pH值8. 5 9. 0;
(6) 軟化
取脫堿后的皮100份，加入溫度為40 42T:的水80 120份，加入軟化酶0. 3 0. 5份，陰離子脫脂劑0. 3 0. 6份，轉(zhuǎn)動(dòng)120 180分鐘，此時(shí)浴液pH值為7.6 7.8，軟化符合要求后，水洗；
(7) 浸酸在上述鼓內(nèi)加入溫度為20 22。C的水50 80份，加入食鹽6 8份，轉(zhuǎn)動(dòng)10 20分鐘，甲酸O. 3 0. 5份，硫酸0.8 1.0份，轉(zhuǎn)動(dòng)120 180分鐘，停鼓浸泡10 12小時(shí)，然后進(jìn)行正常鉻鞣，以后工序均按照常規(guī)方法進(jìn)行。
浸水助劑為主要組分是脂肪醇聚氧乙烯醚的表面活性劑。
防腐劑為水楊酰鈉或者水楊酰胺。
混合酶為脂肪酶與堿性蛋白酶的質(zhì)量比為1:0. 5 1混合而成。
中性蛋白酶為活力為50， 000單位/克的1398酶。
浸堿助劑為C6-d。羧酸銨的混合物。
堿膨脹劑為乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的至少一種。
無氨脫灰劑為乳酸、甲酸、乙酸、丙酸中的至少一種。
軟化酶為胰蛋白酶與中性蛋白酶的質(zhì)量比1: 0. 2 0. 3混合而成。
本發(fā)明所得成革的外觀特征、質(zhì)量及物理機(jī)械性能與傳統(tǒng)工藝所得的相同。成革的抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度為、斷裂伸長(zhǎng)率、柔軟度均達(dá)到豬皮鞋里革的鉻鞣革的部頒標(biāo)準(zhǔn)。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)
1本發(fā)明是在豬皮鞋里革生產(chǎn)過程中的準(zhǔn)備工段采取清潔化生產(chǎn)技術(shù)，可大幅度地減少制革過程中的污染。并用其生產(chǎn)出高檔豬皮鞋里革。
2清潔化生產(chǎn)中拚棄傳統(tǒng)的硫化堿脫毛方法，節(jié)約了資源。更為重要的是大大降低廢水中的S2—、 COD值、NH3-N含量，減小準(zhǔn)備工段對(duì)環(huán)境的污染。
3采用新的浸堿助劑及浸堿劑代替石灰對(duì)裸皮浸堿，不會(huì)出現(xiàn)傳統(tǒng)工藝所產(chǎn)生的大量廢渣。同時(shí)，由于省去諸多水洗工序，可節(jié)省40%的水用量。
4本發(fā)明中采用無氨脫堿方法，也大大降低廢水中的NH3-N含量。
5該清潔化技術(shù)生產(chǎn)后所產(chǎn)生的廢水易生化處理。對(duì)環(huán)境的污染性小，是一種高效益低污染的制革技術(shù)。具體實(shí)施方案
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述。有必要在此指出的是以下實(shí)施例只是用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。
實(shí)施例l(1) 浸水
將生皮稱重后用18 22'C的水進(jìn)行水洗30分鐘，排水。取水洗后的生皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為24'C的水100 150千克，碳酸鈉2千克，片堿O. l千克，轉(zhuǎn)動(dòng)40分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為9.0，再加入陰離子脫脂劑0. 6千克和浸水助劑0. 1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘，停鼓浸泡10小時(shí)，排水；
(2) 滾鹽
取浸水后的生皮100千克，入鼓，加入食鹽3千克，防腐劑0.2千克，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，出鼓；
(3) 包酶脫毛
取滾鹽后的生皮100千克，將混合酶0.2千克、中性蛋白酶0.3千克、純堿0.2千克、細(xì)米糠5千克、水10千克調(diào)勻，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放36小時(shí)，保持pH值為7.8，機(jī)械拔毛；
(4) 堿膨脹
取拔毛后的皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為18 22。C的水80千克，浸堿助劑1千克，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，加堿膨脹劑3千克，分4次加入并分別轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，調(diào)節(jié)溶液的.pH值為ll，補(bǔ)加18 22'C的水120千克，再轉(zhuǎn)動(dòng)90分鐘，停鼓浸泡16小時(shí)。次日出鼓并片堿皮；
(5) 脫堿
取片皮后的堿皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為35 4(TC的水80千克，然后加入無氨脫灰劑2千克，轉(zhuǎn)動(dòng)90分鐘，浴液的pH值8.5;
(6) 軟化
取脫堿后的皮100千克，加入溫度為40 42'C的水80千克，加入軟化酶0.3千克，陰離子脫脂劑0.3千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，此時(shí)浴液pH值為7.6，軟化符合要求后，水洗；
(7) 浸酸
在上述鼓內(nèi)加入溫度為20 22'C的水50千克，加入食鹽6千克，轉(zhuǎn)動(dòng)10分鐘，甲酸0.3千克，硫酸0.8千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，停鼓浸泡10小時(shí)，然后進(jìn)行正常鉻鞣，以后工序均按照常規(guī)方法進(jìn)行。實(shí)施例2
(1) 浸水
將生皮稱重后用18 22r的水進(jìn)行水洗60分鐘，排水。取水洗后的生皮100千克， 入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為26。C的水150千克，碳酸鈉3千克，片堿0.2千克，轉(zhuǎn)動(dòng) 60分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為9.5,再加入陰離子脫脂劑0.8千克和浸水助劑0.2千克， 轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘，停鼓浸泡12小時(shí)，排水；
(2) 滾鹽
取浸水后的生皮100千克，入鼓，加入食鹽5千克，防腐劑0.4千克，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘， 出鼓；
(3) 包酶脫毛
取滾鹽后的生皮100千克，將混合酶0.4千克、中性蛋白酶0.5千克、純堿0.3千 克、細(xì)米糠7千克、水15千克調(diào)勻，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放42小時(shí)，保持pH 值為8.5，機(jī)械拔毛；
(4) 堿膨脹
取拔毛后的皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為18 22r的水100千克，浸堿 助劑1.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，加堿膨脹劑4千克，分4次加入并分別轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，調(diào) 節(jié)溶液的pH值為12，補(bǔ)加18 22'C的水150千克，再轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，停鼓浸泡18小 時(shí)。次日出鼓并片堿皮；
(5) 脫堿
取片皮后的堿皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為35 40'C的水100千克，然 后加入無氨脫灰劑3千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，浴液的pH值9. 0;
(6) 軟化
取脫堿后的皮100千克，加入溫度為40 42'C的水120千克，加入軟化酶0.5千克， 陰離子脫脂劑0.6千克，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘，此時(shí)浴液pH值為7.8，軟化符合要求后，水 洗；
(7) 浸酸在上述鼓內(nèi)加入溫度為20 22。C的水80千克，加入食鹽8千克，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，甲 酸0.5千克，硫酸1.0千克，轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘，停鼓浸泡12小時(shí)，然后進(jìn)行正常鉻鞣， 以后工序均按照常規(guī)方法進(jìn)行。 實(shí)施例3
(1) 浸水
將生皮稱重后用18 22'C的水進(jìn)行水洗45分鐘，排水。取水洗后的生皮100千克， 入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為24 26。C的水125千克，碳酸鈉2.5千克，片堿0.15千克， 轉(zhuǎn)動(dòng)50分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為9.2，再加入陰離子脫脂劑0.7千克和浸水助劑0.15 千克，轉(zhuǎn)動(dòng)165分鐘，停鼓浸泡ll小時(shí)，排水；
(2) 滾鹽
取浸水后的生皮100千克，入鼓，加入食鹽4千克，防腐劑0.3千克，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘， 出鼓；
(3) 包酶脫毛
取滾鹽后的生皮100千克，將混合酶0.3千克、中性蛋白酶0.4千克、純堿0.25 千克、細(xì)米糠6千克、水12.5千克調(diào)勻，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放39小時(shí)，保 持pH值為8.2，機(jī)械拔毛；
(4) 堿膨脹
取拔毛后的皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為18 22。C的水90千克，浸堿 助劑1.25千克，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，加堿膨脹劑3.5千克，分4次加入并分別轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘， 調(diào)節(jié)溶液的pH值為11.5，補(bǔ)加18 22。C的水135千克，再轉(zhuǎn)動(dòng)105分鐘，停鼓浸泡17 小時(shí)。次日出鼓并片堿皮；
(5) 脫堿
取片皮后的堿皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為35 4(TC的90千克，然后 加入無氨脫灰劑2.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)105分鐘，浴液的pH值8.7;
(6) 軟化
取脫堿后的皮100千克，加入溫度為40 42。C的水100千克，加入軟化酶0. 4千克， 陰離子脫脂劑0.45千克，轉(zhuǎn)動(dòng)100分鐘，此時(shí)浴液pH值為7.7，軟化符合要求后，水 洗；(7)浸酸
在上述鼓內(nèi)加入溫度為20 22'C的水65千克，加入食鹽7千克，轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘，甲 酸0.4千克，硫酸0.9千克，轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘，停鼓浸泡ll小時(shí)，然后進(jìn)行正常鉻鞣， 以后工序均按照常規(guī)方法進(jìn)行。
權(quán)利要求
1 一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其特征在于該方法含有所述原料按照重量份計(jì)，含有以下步驟(1)浸水將生皮稱重后用18～22℃的水進(jìn)行水洗30～60分鐘，排水。取水洗后的生皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為24～26℃的水100～150份，碳酸鈉2～3份，片堿0.1～0.2份，轉(zhuǎn)動(dòng)40～60分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為9.0～9.5，再加入陰離子脫脂劑0.6～0.8份和浸水助劑0.1～0.2份，轉(zhuǎn)動(dòng)150～180分鐘，停鼓浸泡10～12小時(shí)，排水；(2)滾鹽取浸水后的生皮100份，入鼓，加入食鹽3～5份，防腐劑0.2～0.4份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，出鼓；(3)包酶脫毛取滾鹽后的生皮100份，將混合酶0.2～0.4份、中性蛋白酶0.3～0.5份、純堿0.2～0.3份、細(xì)米糠5～7份、水10～15份調(diào)勻，用鬃刷刷于生皮的臀背部，堆放36～42小時(shí)，保持pH值為7.8～8.5，機(jī)械拔毛；(4)堿膨脹取拔毛后的皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為18～22℃的水80～100份，浸堿助劑1～1.5份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，加堿膨脹劑3～4份，分4次加入并分別轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，調(diào)節(jié)溶液的pH值為11～12，補(bǔ)加18～22℃的水120～150份，再轉(zhuǎn)動(dòng)90～120分鐘，停鼓浸泡16～18小時(shí)。次日出鼓并片堿皮；(5)脫堿取片皮后的堿皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度為35～40℃的水80～100份，然后加入無氨脫灰劑2～3份，轉(zhuǎn)動(dòng)90～120分鐘，浴液的pH值8.5～9.0；(6)軟化取脫堿后的皮100份，加入溫度為40～42℃的水80～120份，加入軟化酶0.3～0.5份，陰離子脫脂劑0.3～0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～180分鐘，此時(shí)浴液pH值為7.6～7.8，軟化符合要求后，水洗；(7)浸酸在上述鼓內(nèi)加入溫度為20～22℃的水50～80份，加入食鹽6～8份，轉(zhuǎn)動(dòng)10～20分鐘，甲酸0.3～0.5份，硫酸0.8～1.0份，轉(zhuǎn)動(dòng)120～180分鐘，停鼓浸泡10～12小時(shí)，然后進(jìn)行正常鉻鞣，以后工序均按照常規(guī)方法進(jìn)行。
2.如權(quán)利要求1所述一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其 特征在于浸水助劑為主要組分是脂肪醇聚氧乙烯醚的表面活性劑。
3. 如權(quán)利要求1所述一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其特 征在于防腐劑為水楊酰鈉或者水楊酰胺。
4. 如權(quán)利要求1所述一種髙檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其 特征在于混合酶為脂肪酶與堿性蛋白酶的質(zhì)量比為1:0. 5 1混合而成。
5. 如權(quán)利要求1所述一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其特 征在于中性蛋白酶為活力為50,000單位/克的1398酶。
6. 如權(quán)利要求1所述一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其 特征在于浸堿助劑為C6-C,。羧酸銨的混合物。
7. 如權(quán)利要求1所述一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其 特征在于堿膨脹劑為乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的至少一種。
8. 如權(quán)利要求1所述一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其 特征在于無氨脫灰劑為乳酸、甲酸、乙酸、丙酸中的至少一種。
9. 如權(quán)利要求1所述一種髙檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其 特征在于軟化酶為胰蛋白酶與中性蛋白酶的質(zhì)量比1: 0.2 0.3混合而成。
全文摘要
一種高檔豬皮鞋里革的無硫化堿、無石灰的脫毛浸堿方法，其特點(diǎn)在于該方法可大幅度地減少傳統(tǒng)制革過程中使用硫化鈉、硫氫化鈉及石灰而造成的廢水中S^2-、廢渣的污染，廢水排放量較常規(guī)脫毛浸灰工序的降低40％并易于治理。同時(shí)采用無氨脫堿方法大幅度地減少了廢水中的NH₃-N含量。與傳統(tǒng)工藝相比，該方法可縮短生產(chǎn)周期、節(jié)約原材料，降低了生產(chǎn)的綜合成本。
文檔編號(hào)C14C3/04GK101509045SQ20081014389
公開日2009年8月19日 申請(qǐng)日期2008年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月11日
發(fā)明者單志華, 周新良, 強(qiáng) 朱, 羅建勛 申請(qǐng)人:湖南省懷其皮革集團(tuán)制革有限公司