專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于洗滌白色和有色織物的洗衣洗滌劑組合物。含有控制數(shù)量的螯合劑，亞氨基二琥珀酸鹽或羥基亞氨基二琥珀酸鹽的本發(fā)明的組合物被發(fā)現(xiàn)在洗衣過程中獲得了改善的顏色保真度的的保持和/或恢復(fù)。存在該螯合劑還降低了由于水中的氯而引起的染料褪色，和附加提供改善的去污。
背景在紡織工業(yè)中使用的某些顏色在洗衣過程中趨向于退化，有色物品會變暗或由于洗滌而改變顏色，從而改變物品的外觀和縮短使用壽命。白色物品還會隨時間變色，例如發(fā)黃。
現(xiàn)在我們發(fā)現(xiàn)如果使用含有控制數(shù)量的亞氨基二琥珀酸或其水溶性鹽的非漂白洗滌劑組合物洗滌織物，可保護新織物以防止顏色退化，和可恢復(fù)先前洗滌的織物的顏色保真度(即逆轉(zhuǎn)退化)。如果洗滌過程在低pH下進行，該效果是尤其明顯的。
在洗滌過程中由于在水中存在次氯酸鈉和其它氯化合物而引起的有色織物的褪色也是一個已知的問題。我們發(fā)現(xiàn)亞氨基二琥珀酸和其鹽還是有效的氯清除劑，包含這些化合物還減輕了該問題。
此外，包含這些化合物還得到某些污漬，尤其是紅泥的改善去除?，F(xiàn)有技術(shù)亞氨基二琥珀酸鹽(IDS)已知用作洗滌助洗劑和在漂白洗滌劑組合物中，用作過氧漂白前體的穩(wěn)定劑。
US3697453(Pfizer)公開了具有9-12的pH，含有與洗滌劑表面活性劑以重量比0.25∶1-10∶1使用的、作為洗滌助洗劑的亞氨基二琥珀酸鹽的洗滌劑組合物。IDS作為洗滌助洗劑還在EP757094(Bayer)中公開，IDS和羥基亞氨基二琥珀酸鹽(HI DS)在JP9110813(NipponShokubai)和JP9104897(Nippon Shokubai)中公開。
EP509382A(W R Grace & Co/Hamphire Chemical Corporation)公開了含有漂白劑和包括IDS的定義通式的漂白穩(wěn)定劑的漂白洗滌劑組合物。IDS作為漂白穩(wěn)定劑的用途還在WO9720907A(Procter &Gamble)中公開。
JP9249895(Lion)和JP9310097(Lion)公開了含有3-20wt％的IDS或HIDS的洗滌劑組合物以改善熒光劑(熒光增白劑)的穩(wěn)定性或織物牢固度。
IDS作為洗滌劑粉末和洗滌劑粉末組分的加工助劑的用途在JP9100497A(Lion)和JP9279188(Lion)中公開。
WO9838276A(Procter & Gamble)公開了含有0.1-50wt％顏色護理劑的洗衣洗滌劑組合物，顏色護理劑是被例如羥基烷基取代的胺，優(yōu)選的物質(zhì)是N，N，N’，N’-四(2-羥基丙基)乙二胺。
WO9117234A(Procter & Gamble)公開了含有氯清除劑的低pH顆粒洗衣洗滌劑組合物，所述氯清除劑使洗衣過程中pH敏感和氯敏感的織物染料的褪色降至最低，優(yōu)選的氯清除劑是銨鹽，例如硫酸銨。
發(fā)明定義因此，本發(fā)明提供了非漂白洗衣洗滌劑組合物，在洗滌過程中它提供改善的顏色保真度的保持和/或恢復(fù)，組合物含有表面活性劑、助洗劑和選擇性地其它非漂白劑洗滌劑組分，和含有0.05-2.5wt％的式(I)化合物 其中Y是H或OH和X是H或水溶性陽離子。
本發(fā)明的另一目的是洗滌白色或有色紡織織物而保持和恢復(fù)織物的顏色保真度的方法，其包括在含有如上定義的洗滌劑組合物的洗滌液體中用手或機器洗滌織物。
本發(fā)明的另一目的是保護新的白色或有色紡織織物而防止在洗滌中顏色退化的方法，其包括在含有如上定義的洗滌劑組合物的洗滌液體中用手或機器洗滌織物。
本發(fā)明的另一目的是恢復(fù)洗滌的白色或有色紡織織物的顏色保真度的方法，其包括在含有如上定義的洗滌劑組合物的洗滌液體中用手或機器洗滌織物。
本發(fā)明的另一目的是紡織織物的去污方法，其包括在含有如上定義的洗滌劑組合物的洗滌液體中用手或機器洗滌織物。
本發(fā)明的另一目的是上述式I化合物以在洗衣洗滌劑組合物中0.05-2.5wt％的數(shù)量用以保護新的白色或有色紡織織物以防止在洗滌中顏色退化或恢復(fù)洗滌的白色或有色紡織織物的顏色保真度的用途。
用于本文的術(shù)語“顏色保真度”是指包括有色織物的真實顏色和白色織物的白度。
本發(fā)明的另一目的是上述式I化合物以在洗衣洗滌劑組合物中0.05-2.5wt％的數(shù)量作為氯清除劑用以防止在洗滌中有色織物上的氯敏感染料褪色的用途。
本發(fā)明的另一目的是上述式I化合物以在洗衣洗滌劑組合物中0.05-2.5wt％的數(shù)量用以改善其去污性能的用途。發(fā)明的詳細(xì)描述式I化合物本發(fā)明的洗滌劑組合物含有作為必要組分的式I化合物 其中Y是H或OH，優(yōu)選H；和X是H或水溶性陽離子，優(yōu)選鈉離子。
如果Y是氫原子，式I表示亞氨基二琥珀酸或其水溶性鹽。還稱為N-(1，2-羧基乙基)D，L-天門冬氨酸的亞氨基二琥珀酸具有其中X＝H的式(Ia) 在如下描述中，縮寫“IDS”將用于表示該物質(zhì)，無論是酸或鹽形式。IDS在商業(yè)上由Bayer AG，Leverkusen，Germany和NipponShokubai KK，Japan得到。
如果Y是羥基，式I表示羥基亞氨基二琥珀酸或其水溶性鹽。羥基亞氨基二琥珀酸具有其中X＝H的式(Ib) 在如下描述中，縮寫“HIDS”將用于表示該物質(zhì)，無論是酸或鹽形式。HIDS在商業(yè)上由Nippon Shokubai KK，Japan得到。
為用于本發(fā)明，IDS或HIDS可以是，并優(yōu)選是鹽形式，即在式I中X是穩(wěn)定的水溶性陽離子，優(yōu)選堿金屬陽離子，更優(yōu)選鈉。
在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中，IDS或HIDS以0.05-2.5wt％，優(yōu)選0.2-2.5wt％，更優(yōu)選0.3-1.5wt％和最優(yōu)選0.5-1.0wt％的數(shù)量存在。較低含量顯示提供最大效果，如果使用大于2.5wt％的較高數(shù)量，未觀察到附加的效果。
優(yōu)選的物質(zhì)是IDS，最優(yōu)選鈉鹽形式。洗滌劑組合物本發(fā)明的組合物還含有除漂白組分之外的其它常規(guī)洗滌劑組分。必要組分是表面活性劑(洗滌劑活性化合物)和洗滌助洗劑，可選擇性地存在其它非漂白組分。
本發(fā)明的優(yōu)選洗滌劑組合物含有(a)5-60wt％一種或多種洗滌劑表面活性劑；(b)10-80wt％一種或多種洗滌助洗劑；(c)0.05-2.5wt％，優(yōu)選0.2-2.5wt％，更優(yōu)選0.3-1.5wt％和最優(yōu)選0.5-1.0wt％的IDS或HIDS；(d)選擇性地其它非漂白洗滌劑組分到100wt％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可以是任何物理形式。表面活性劑(洗滌劑活性化合物)洗滌劑組合物將含有作為必要組分的一種或多種洗滌劑活性化合物(表面活性劑)，它可以選自皂和非皂陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子洗滌劑活性化合物和它們的混合物。許多合適的洗滌劑活性化合物是可獲得的，在文獻，例如《表面活性劑和洗滌劑》，卷I和II，Schwartz，Perry and Berch中完整描述。
可以使用的優(yōu)選洗滌劑活性化合物是皂和合成非皂陰離子和非離子化合物。
陰離子表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。實例包括烷基苯磺酸鹽，尤其是含有C8-C15烷基鏈長的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸鹽，尤其是C8-C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。通常優(yōu)選鈉鹽。
可以使用的非離子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是每分子醇用平均1-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更尤其是每分子醇用平均1-10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基聚葡糖苷，甘油單醚和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的陽離子表面活性劑包括通式R1R2R3R4N+X-的季銨鹽，其中R基團是長或短的烴基，通常是烷基、羥基烷基或乙氧基化烷基，和X是水溶性陽離子(例如其中R1是C8-C22烷基，優(yōu)選C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，和R3和R4可相同或不同，是甲基或羥基乙基的化合物)；和陽離子酯(例如膽堿酯)。
在通式R1R2R3R4N+X-的尤其優(yōu)選的陽離子表面活性劑中，R1是C8-C10或C12-C14烷基，R2和R3是甲基，和R4表示羥基乙基。
還可以存在兩性表面活性劑，例如氧化胺，和兩性離子表面活性劑，例如甜菜堿。
陰離子表面活性劑的數(shù)量優(yōu)選為按總組合物重量計5-50％，陰離子表面活性劑的數(shù)量更優(yōu)選為按重量計8-35％。
如果存在，陰離子表面活性劑優(yōu)選以按重量計1-20％的數(shù)量使用。
存在的表面活性劑的總量優(yōu)選為5-60wt％。洗滌助洗劑組合物可合適地含有按重量計10-80％，優(yōu)選15-70％洗滌助洗劑，助洗劑的數(shù)量優(yōu)選為按重量計15-50％。
作為助洗劑，洗滌劑組合物可含有結(jié)晶硅鋁酸鹽，優(yōu)選堿金屬硅鋁酸鹽，最優(yōu)選硅鋁酸鈉(沸石)。
用作助洗劑的沸石可以是商業(yè)可獲得的沸石A(沸石4A)，它目前廣泛用于洗衣洗滌劑粉末中。此外，沸石可以是如EP384070B(Unilever)中描述和保護的，商業(yè)由CrosfieldChemicals Ltd，UK作為Doucil(商標(biāo))獲得的最高鋁含量沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定義為沸石P型的堿金屬硅鋁酸鹽，其硅鋁比不超過1.33，優(yōu)選為0.90-1.33，優(yōu)選0.90-1.20。
尤其優(yōu)選硅鋁比不超過1.07，更優(yōu)選約1.00的沸石MAP。沸石的粒度不是關(guān)鍵的，可以使用任何合適粒度的沸石A或沸石MAP。
本發(fā)明同樣優(yōu)選磷酸鹽助洗劑，尤其是三聚磷酸鈉，這可與正磷酸鈉和/或焦磷酸鈉結(jié)合使用。
可附加或非此即彼存在的其它無機助洗劑包括碳酸鈉、層狀硅酸鹽、無定形硅鋁酸鹽。
可存在的有機助洗劑包括多羧酸鹽聚合物，例如聚丙烯酸鹽和丙烯酸/馬來酸共聚物、聚天冬氨酸鹽、單體多羧酸鹽，例如檸檬酸鹽、葡萄糖酸鹽、氧聯(lián)二琥珀酸鹽、甘油單-、二-和三琥珀酸鹽、羧基甲基氧基琥珀酸鹽、羧基甲基氧基丙二酸鹽、吡啶二羧酸鹽、羥基乙基亞氨基二乙酸鹽、烷基-和烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；和磺化脂肪酸鹽。
有機助洗劑可以較小量使用，作為無機助洗劑，例如磷酸鹽和沸石的輔助物質(zhì)。尤其優(yōu)選的輔助有機助洗劑是檸檬酸鹽，合適地以5-30wt％，優(yōu)選10-25wt％的數(shù)量使用；和丙烯酸聚合物，更尤其是丙烯酸/馬來酸共聚物，合適地以0.5-15wt％，優(yōu)選1-10wt％的數(shù)量使用。
助洗劑，無論無機和有機，優(yōu)選以堿金屬鹽，尤其是鈉鹽形式存在。其它組分洗滌劑組合物還可含有一種或多種酶，合適的酶包括適用于加入洗滌劑組合物中的蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶、過氧化酶和脂酶。
優(yōu)選的蛋白分解酶(蛋白酶)是催化活性蛋白質(zhì)物質(zhì)，在水解反應(yīng)中，它降解或改變作為織物污漬存在的蛋白質(zhì)的類型。它們可以來自任何適當(dāng)來源，例如植物、動物、細(xì)菌或酵母來源。
可獲得不同質(zhì)量和來源并在4-12的不同pH范圍中具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶。高和低等電點的蛋白酶都是合適的。
可合適地存在的其它酶包括脂酶、淀粉酶和纖維素酶，包括高活性纖維素酶，例如“Carezyme”。
在微粒洗滌劑組合物中，洗滌劑酶通常以顆粒形式，以約0.1-3.0wt％的數(shù)量使用。然而，可以任何有效數(shù)量使用酶的任何合適物理形式。
還可存在抗再沉積劑，例如纖維素酯和醚，例如羧甲基纖維素鈉。
組合物還可含有去污聚合物，例如磺化和非磺化PET/POET聚合物，是封端或未封端的，和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物，例如Sokolan(商標(biāo))HP22。
尤其優(yōu)選的去污聚合物是在WO9532997A(Rhodia Chimie)中描述和保護的磺化未封端聚酯。
可存在的其它組分包括溶劑、增溶劑、熒光劑、光漂白劑、根據(jù)需要的增泡劑或泡沫控制劑(消泡劑)、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硅酸鈉、硫酸鈉、氯化鈣、其它無機鹽、織物調(diào)理化合物和香料。產(chǎn)品形式如上所述，本發(fā)明的組合物可以是任何合適的物理形式，例如微粒(粉末、顆粒、片劑)、液體、膏狀、糊狀、凝膠或條。
根據(jù)本發(fā)明一個尤其優(yōu)選的實施方案，洗滌劑組合物是微粒形式。
如果需要，IDS可以含惰性載體物質(zhì)的顆粒形式加入微粒組合物中。
粉末形式的組合物可以是任何堆積密度的，可通過噴霧干燥、非塔造?；蜻@些技術(shù)的任何組合制備。
根據(jù)本發(fā)明另一尤其優(yōu)選的實施方案，洗滌劑組合物是液體形式。
液體洗滌劑組合物可通過以任何所需的順序混合必要和選擇性組分以得到含有所需濃度組分的組合物來制備。顏色護理效果本發(fā)明組合物的顏色效果是雙重的保護(保持)新織物的顏色或白度和恢復(fù)先前洗滌織物的顏色或白度。
與用沒有IDS的對照配方洗滌的織物相比，當(dāng)用本發(fā)明組合物洗滌時，新織物顯示降低的顏色退化。甚至在多次洗滌后，織物保持新的外觀。該保護或保持效果被發(fā)現(xiàn)適用于白色和有色織物。
已受到顏色退化的先前洗滌的織物在用本發(fā)明的組合物洗滌時顯示明顯的顏色保真度方面的改善。該已發(fā)生的顏色損害可被逆轉(zhuǎn)，恢復(fù)織物的新外觀。
我們相信由洗衣過程產(chǎn)生的顏色退化的原因可能是重金屬離子，尤其是鐵，以及銅、鋅和錳；它們來源于水或水管、洗衣機部件、所使用的洗滌劑組合物或織物上存在的污垢。
盡管不打算限制于理論，但我們相信本發(fā)明獲得的顏色護理效果可能是通過IDS螯合在洗滌液體中存在的任何重金屬離子產(chǎn)生的。
然而，我們不知為何IDS在這方面將是尤其有效的。更具體地說，驚奇的是IDS比更常用的洗滌劑和更有效的螯合劑，次氮基三乙酸鹽(NTA)明顯更有效。組合物的pH根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，組合物具有不超過10.5，優(yōu)選不超過10.0的0.25％水溶液pH(在30℃的軟化水中)，優(yōu)選pH范圍為8.0-10.5，最優(yōu)選8.5-10.0。
本發(fā)明的顏色護理效果在低pH條件下被發(fā)現(xiàn)是尤其明顯的。洗滌過程如上所述，本發(fā)明的另一目的是一種方法，其中白色或有色織物用本發(fā)明的組合物洗滌。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，方法在pH不超過10.5，更優(yōu)選不超過10.0的洗滌液體中進行。
我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的顏色護理效果，保護和恢復(fù)，在洗滌液體pH低時是尤其明顯的。
在pH值為8.0-10.5，優(yōu)選8.5-10.0時得到尤其好的結(jié)果。
盡管本發(fā)明也施用于機洗，但上述兩個優(yōu)選條件-非常低的pH和低螯合劑含量-與手洗過程尤其相關(guān)，例如在東南亞。在該區(qū)域，通常的習(xí)慣是在無洗滌劑情況下將織物在水中預(yù)浸泡或預(yù)漂洗，以除去粗大污垢。該階段洗滌液體的pH可以低至6.0-7.0，濕織物隨后浸泡在主洗滌液體(洗滌劑溶液)中，從濕織物帶入的洗滌液體中的附加水具有稀釋洗滌液體(于是降低螯合劑含量)和降低pH的雙重作用。
在這些條件下，觀察到尤其明顯的本發(fā)明的顏色護理效果。氯清除效果加入IDS還發(fā)現(xiàn)降低了氯敏感染料洗滌時的褪色。該褪色發(fā)生是因為存在次氯酸鈉，它通常加入自來水中用于消毒用途通常為0.5ppm的含量。這導(dǎo)致各種顏色范圍的染料褪色。根據(jù)本發(fā)明加入IDS可明顯降低洗滌水中的氯引起的褪色。去污效果我們驚奇地觀察到加入IDS的另一效果某些十分有色的污漬，尤其是紅泥的去除明顯改善，還觀察到較好的血和茶漬的去除。
實施例本發(fā)明將通過如下實施例進一步說明，其中份數(shù)和百分?jǐn)?shù)是按重量計，除非另有說明。用數(shù)字表示的實施例說明本發(fā)明，而用字母表示的實施例是比較例。實施例1，比較例A-G使用整合劑保護新有色織物防止Cu2+引起的顏色退化在這些實驗中，說明IDS對用直接紅80染色的純棉織物對在銅離子存在下的顏色退化的保護效果，并與其它螯合劑比較。
使用的螯合劑如下IDS亞氨基二琥珀酸鹽，四鈉鹽，由Bayer得到NTA次氮基三乙酸鹽，三鈉鹽，由Aldrich得到EDTMP乙二胺四亞甲基膦酸鹽，鈣鹽(Dequest(商標(biāo))2047，由Monsanto得到)EDDS乙二胺二琥珀酸鹽，四鈉鹽(Octaquest(商標(biāo))E30，由Associated Octel得到)STP三聚磷酸鈉(Polyphos技術(shù)級，由Thai Polyphosphate andChemicals得到)硅酸鎂Macrosorb(商標(biāo))MS33，由Crossfield Chemicals，UK得到。
織物在含有銅離子(0.5ppmCu2+，CuCl2)的軟化水中，以液體與織物的比率200∶1，在攪動式去污力測定儀中在30℃和90rpm洗滌30分鐘。
實驗在兩個不同pH值，9.5和6.5下進行，pH調(diào)節(jié)通過加入氫氧化鈉進行(加入銅鹽引起pH稍稍下降)。
在每種pH下，實驗以兩個不同螯合劑含量進行(i)0.00286g/l的螯合劑含量，相當(dāng)于使用含有0.5wt％螯合劑的洗滌劑組合物時在最終漂洗時的濃度；和(ii)0.00572g/l的螯合劑含量，相當(dāng)于使用含有1.0wt％螯合劑的洗滌劑組合物時在最終漂洗時的濃度。
在每個pH下還進行不含螯合劑和既不含銅離子、也不含螯合劑的對照試驗，在這些實驗中不存在洗滌劑組分。
顏色改變用在620nm下的反射度差值監(jiān)測。在操作中兩種不同效果是染料褪色，通常它導(dǎo)致小的反射度增加；和由存在銅離子導(dǎo)致的染料變深(顏色退化)，這導(dǎo)致相當(dāng)大的反射度下降。兩種效果都是不合乎需要的，導(dǎo)致織物外觀變壞。理想的是所觀察到的反射度差值應(yīng)接近于零或稍有增加(不超過3個單位，優(yōu)選不大于2個單位)。
結(jié)果示于如下表格中。

可以看出，僅IDS在所有四種條件下得到在0-+3范圍內(nèi)的反射度差值。EDTMP在pH9.5時表現(xiàn)良好，但在pH6.5時不好。對于NTA，染料褪色占優(yōu)勢，這還發(fā)生于在大多數(shù)條件下的EDDS。無機螯合劑，三聚磷酸鈉和硅酸鎂對變暗僅具有不明顯的小的保護效果。實施例2，比較例H-P保護新白色織物防止由混合重金屬離子產(chǎn)生的脫色在pH6.5下，使用白色棉織物和重金屬離子的“雞尾酒”重復(fù)實施例1的方法。Cu2+0.5ppmFe3+2.5ppmMn2+2.0ppmZn2+5.0ppm對于白色織物，脫色通過在450nm時的反射度改變監(jiān)測。對于白色織物，被認(rèn)為不存在顏色褪色，理想的結(jié)果是盡可能的接近于零。

實施例3，比較例Q用在洗滌劑粉末組合物中的螯合劑保護新白色絲織物防止混合重金屬離子引起的顏色退化用常規(guī)噴霧干燥和后配入技術(shù)于如下配方制備洗滌劑粉末制劑

比較例Q無螯合劑實施例3加1.25wt％IDS織物在含有20/6°FH(Ca/Mg)水的洗滌液體中洗滌5次，所述水含有重金屬離子的“雞尾酒”和2.5g/l洗滌劑組合物，用稀硫酸將pH調(diào)節(jié)為9.5。以液體與織物的比率200∶1，在攪動式去污力測定儀中在30℃和90rpm下洗滌30分鐘.在每次洗滌后，以液體與織物的比率200∶1進行2次漂洗，將織物晾干。
重金屬離子的“雞尾酒”如下洗滌 漂洗Cu2+0.5ppm0.05ppmFe3+2.5ppm0.1ppmMn2+2.0ppm2.0ppmZn2+5.0ppm1.1ppm結(jié)果(ΔR，450nm)如下

用實施例3的組合物洗滌的織物的發(fā)黃的降低是明顯可見的。實施例4，比較例R-S用在洗滌劑粉末組合物中的螯合劑保護新白色絲織物防止混合重金屬離子引起的顏色退化用相同的粉末配方重復(fù)實施例3的方法，但PH調(diào)節(jié)到8.5的較低值，每個實施例總共進行10次洗滌。在5和10次洗滌后測量反射度。
使用的螯合劑是IDS(發(fā)明)和NTA(比較)，含量1.25wt％。

實施例5，比較例T用在洗滌劑粉末組合物中的螯合劑保護新有色織物防止混合重金屬離子(2.5ppmFe3+和0.5ppmCu2+)引起的顏色退化使用評議家和手洗條件進行多次洗滌實驗，用顏色監(jiān)測器測定顏色護理效果。
用常規(guī)噴霧干燥和后配入技術(shù)于如下配方制備的洗滌劑粉末制劑

比較例T無螯合劑實施例5加占制劑0.625％的IDS使用如下條件進行總共12洗滌周期-痕量鐵(2.5ppm)和銅(0.5ppm)-產(chǎn)品劑量5g/l(配方如下)-水硬度10°FH Ca-在主洗滌中液體與衣物的比率6-1-在漂洗中液體與衣物的比率20-1-漂洗數(shù)2-摩擦?xí)r間每塊30秒。-洗滌溫度30℃。-總洗滌負(fù)荷重量1kg。
染色的監(jiān)測器在蔭涼處晾干。
用儀器(反射度，ΔE)和目測評價測定顏色護理效果。儀器測量測量表示在整個可見光譜內(nèi)總顏色改變的反射度改變ΔE，數(shù)值越低，效果越好。

評議家目測目測由有經(jīng)驗的評議家用通用的灰度進行[IOS105-A021993，BS EN 20105-A021995，BS 1006-A021990，Society of Dyersand Colourists Standard Methods 5th Edition A02]5＝與最初織物顏色相比無顏色改變1＝與最初織物顏色相比有大的改變因此，目測得分越高，測試織物越接近于新(未洗滌)織物。

實施例6，比較例U-X在暴露于銅離子后顏色損害的有色織物的恢復(fù)/復(fù)原這些實驗說明在恢復(fù)顏色損害的有色織物方面IDS的效果。
所使用的織物是用直接紅80染色的棉布，它們用含有0.5ppm Cu2+離子和用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至6.5的軟化水預(yù)處理。預(yù)處理用攪動式去污力測定儀在30℃和90rpm下和液體與織物的比率200∶1進行，隨后將織物晾干。
隨后織物在含有2.5g/l實施例3使用的洗滌劑組合物，0.5ppmCu2+和20/6°Ca/MgFrench硬水的洗滌液體中洗滌，用稀硫酸將pH調(diào)節(jié)為9.9-9.5。洗滌用攪動式去污力測定儀在30℃和90rpm下和液體與織物的比率200∶1進行。洗滌后在含有0.05ppm Cu2+的20/6°Ca/Mg French硬水中以液體與織物的比率200∶1漂洗兩次，隨后將織物晾干。
如果存在，螯合劑以如下表格中所述的數(shù)量(基于洗滌劑組合物的百分?jǐn)?shù))直接加入洗滌液體中。
過程還用以液體與衣物的比率為25∶1和7∶1的15分鐘手洗(使用嚴(yán)格控制的協(xié)議)代替200∶1的攪動式去污力測定儀洗滌重復(fù)。
顏色改變用在620nm時的反射度改變監(jiān)測，標(biāo)準(zhǔn)是預(yù)處理之前的織物。所述的數(shù)值是負(fù)值，理想的是最小可能的負(fù)值。
結(jié)果示于如下表格中。

在其中兩次洗滌之間織物未干燥的重復(fù)實驗中得到類似結(jié)果。實施例7和8，比較例Y和Z以200∶1的液體衣物比率使用IDS和HIDS重復(fù)實施例6的過程，得到類似結(jié)果

實施例9，比較例AA-DD在暴露于混合重金屬離子后顏色損害的有色織物的恢復(fù)/復(fù)原用實施例3中使用的重金屬離子的“雞尾酒”(對于洗滌和漂洗時不同的)代替單獨的銅離子重復(fù)實施例6的過程，在預(yù)處理步驟中，使用與洗滌過程相同的“雞尾酒”。
如下表中所示，得到類似于實施例6的結(jié)果。

實施例10-16使用各種配方在暴露于銅離子后顏色損害的有色織物的恢復(fù)/復(fù)原用6種改變pH的不同配方重復(fù)實施例6的過程，使用上述實施例的攪動式去污力測定儀方法。對于每種配方，最初的pH用稀硫酸稍稍下調(diào)，以模仿污垢對洗滌pH的影響。
洗滌和漂洗制度如實施例6中描述，顏色改變用在620nm的反射度改變(ΔR)監(jiān)測。
配方和反射度結(jié)果在如下表格中顯示。
配方


*酶1蛋白酶(Purafect 2100G)*酶2蛋白酶(Savinase 12T)*酶3蛋白酶/脂酶/淀粉酶(60/15/15)Savinase/Lipolase/Termamyl*酶4蛋白酶/脂酶(80/20)Savinase/Lipolase*酶5纖維素酶Clazinase 7000G所有具體的酶名稱是商標(biāo)**聚丙烯酸鹽或丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物反射度結(jié)果

實施例17，比較例EE使用在洗滌劑粉末配方中的螯合劑(氯清除劑)避免染料被氯褪色使用不含螯合劑(比較例EE)或含有1wt％IDS(實施例17)的實施例3的洗滌劑組合物進行多洗滌攪動式去污力測定儀實驗。顏色護理效果用有色棉監(jiān)測器測定。
洗滌條件如下-痕量金屬離子∶鐵＝2.5ppm，銅＝0.5ppm，Zn＝5ppm，Mn＝2ppm-痕量NaOCl0.5ppm-產(chǎn)品劑量2.5g/l(配方如下)-水硬度(洗滌和漂洗)26°FH Ca-在主洗滌和漂洗中液體與衣物的比率200∶1-洗滌時間20分鐘-漂洗數(shù)2-攪拌75rpm-洗滌溫度40℃。
洗滌的織物在蔭涼處晾干。反射度結(jié)果數(shù)值越低，結(jié)果越好。

實施例18，比較例FF和GG使用在洗滌劑粉末配方中的螯合劑由織物去污去污用手洗方法和如下洗滌劑粉末配方評估

比較例FF無螯合劑比較例GG1wt％NTA實施例181wt％IDS洗滌條件如下-痕量金屬離子∶鐵＝0.1ppm，銅＝0.01ppm，Zn＝0.1ppm，Mn＝0.2ppm-產(chǎn)品劑量2g/l-水硬度-洗滌45°FH(Ca∶Mg3∶1)-漂洗25°FH(Ca∶Mg3∶1)-在浸泡和洗滌中液體與衣物的比率7∶1-在漂洗中液體與衣物的比率3∶1-浸泡時間20分鐘-漂洗數(shù)2-摩擦?xí)r間每塊30秒-洗滌溫度22℃-總負(fù)荷重量約700g。
洗滌的織物在蔭涼處晾干。
反射度結(jié)果(ΔE)如下，這些表示殘余的污漬，因此，數(shù)值越低，結(jié)果越好。對紅泥的結(jié)果顯著至95％，而對血液和茶觀察到直接的改善。

實施例19，比較例HH使用在洗滌劑粉末配方中的螯合劑由織物去污(攪動式去污力測定儀)去污還用攪動式去污力測定儀方法和實施例3的配方評估。比較例HH不含螯合劑，而實施例3含有1wt％IDS。
洗滌條件如下-痕量金屬離子∶鐵＝2.5ppm，銅＝0.5ppm，Zn＝5ppm，Mn＝2ppm-產(chǎn)品劑量2.5g/l-水硬度(洗滌和漂洗)26°FH Ca-在主洗滌和漂洗中液體與衣物的比率200∶1-洗滌時間20分鐘-漂洗數(shù)2-攪拌75rpm-洗滌溫度40℃。
洗滌的織物在蔭涼處晾干。
去污結(jié)果顯示如下，這些是被去除的污物的量度，因此，數(shù)值越大，結(jié)果越好。改善是統(tǒng)計學(xué)上有效的和明顯可見的。

實施例20-22含有IDS的濃縮(高堆積密度)洗滌劑組合物制備如下配方的含有IDS的高堆積密度(850-900g/l)磷酸鹽助洗和沸石助洗的洗滌劑粉末配方

*酶6蛋白酶/脂酶(72/28)Savinase/Lipolase*酶7蛋白酶/纖維素酶(50/50)Purafect 2100G/Clazirnase 7000G實施例23和24含有IDS的液體洗滌劑組合物制備如下配方的液體洗滌劑組合物

實施例25含有IDS的液體洗滌劑組合物制備如下配方的含有較低IDS含量的液體洗滌劑組合物，IDS以液體形式(30％活性)加入

權(quán)利要求
1.一種非漂白洗衣洗滌劑組合物，其含有表面活性劑、助洗劑和選擇性地其它非漂白劑洗滌劑組分，和還含有0.05-2.5wt％的式(I)化合物 其中Y是H或OH和X是H或水溶性陽離子。
2.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其特征在于它含有(a)5-60wt％一種或多種洗滌劑表面活性劑；(b)10-80wt％一種或多種洗滌助洗劑；(c)0.05-2.5wt％的式I化合物；(d)選擇性地其它非漂白洗滌劑組分到100wt％。
3.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其特征在于它含有0.2-2.5wt％式I化合物。
4.任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其特征在于式I化合物是亞氨基二琥珀酸或其鹽，優(yōu)選鈉鹽。
5.任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其特征在于它具有不超過10.5，優(yōu)選不超過10.0，更優(yōu)選不超過9.5的0.25％水溶液pH(在30℃去離子水中)。
6.任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其特征在于它是微粒形式。
7.權(quán)利要求1-5之一的洗滌劑組合物，其特征在于它是液體形式。
8.一種洗滌白色或有色紡織織物而保持和/或恢復(fù)織物的顏色保真度的方法，其包括在含有權(quán)利要求1定義的洗滌劑組合物的洗滌液體中用手或機器洗滌織物。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于洗衣過程在pH不超過10.5，優(yōu)選不超過10.0的洗滌液體中進行。
10.權(quán)利要求8或9的方法，其特征在于洗衣過程用手進行。
11.一種保護新白色或有色紡織織物而防止在洗滌中顏色退化的方法，其包括在含有權(quán)利要求1-7之一定義的洗滌劑組合物的洗滌液體中用手或機器洗滌織物。
12.一種恢復(fù)洗滌過的白色或有色紡織織物的顏色保真度的方法，其包括在含有權(quán)利要求1-7之一定義的洗滌劑組合物的洗滌液體中用手或機器洗滌織物。
13.一種紡織織物的去污方法，其包括在含有權(quán)利要求1-7之一定義的洗滌劑組合物的洗滌液體中用手或機器洗滌織物。
14.式I化合物以在洗衣洗滌劑組合物中0.05-2.5wt％的數(shù)量保護新的白色或有色紡織織物以防止在洗滌中顏色退化的用途 其中Y是H或OH，X是H或水溶性陽離子。
15.式I化合物以在洗衣洗滌劑組合物中0.05-2.5wt％的數(shù)量恢復(fù)洗滌過的白色或有色紡織織物的顏色保真度的用途 其中Y是H或OH，X是H或水溶性陽離子。
16.式I化合物以在洗衣洗滌劑組合物中0.05-2.5wt％的數(shù)量作為氯清除劑防止在洗滌中有色紡織織物上的氯敏感染料褪色的用途 其中Y是H或OH，X是H或水溶性陽離子。
17.式I化合物以在洗衣洗滌劑組合物中0.05-2.5wt％的數(shù)量改善其去污性能的用途 其中Y是H或OH，X是H或水溶性陽離子。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種非漂白洗衣洗滌劑組合物,其含有表面活性劑、助洗劑和選擇性地其它非漂白劑洗滌劑組分,和含有0.05－2.5wt%的亞氨基二琥珀酸鹽(IDS)或羥基亞氨基二琥珀酸鹽(HIDS)。組合物提供了在洗滌中改善的保持和恢復(fù)顏色保真度,尤其是低pH下。IDS或HIDS還是有效的氯清除劑,降低氯敏感染料的洗滌褪色。此外,加入IDS或HIDS改善組合物的去污性能。
文檔編號C11D3/33GK1329657SQ99814218
公開日2002年1月2日 申請日期1999年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月10日
發(fā)明者L·埃布雷爾, T·D·芬克, D·P·瓊斯, J·F·瓦爾 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司