專利名稱：洗衣和清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有胺和香料組分，尤其是醛或酮香料之間的反應(yīng)產(chǎn)物的洗衣和清潔組合物。
背景技術(shù)：
洗衣和清潔產(chǎn)品在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，然而，消費(fèi)者對(duì)洗衣和清潔產(chǎn)品的接受不僅由這些產(chǎn)品所達(dá)到的性能決定，而且由與其相關(guān)的美學(xué)決定，因此，香料組分是該商業(yè)產(chǎn)品的成功配制的重要方面。
消費(fèi)者對(duì)于洗滌的織物還需要保持長(zhǎng)時(shí)間的愉快香料。事實(shí)上，香料添加劑使得洗衣組合物對(duì)于消費(fèi)者來(lái)說(shuō)更加美觀愉快，并且在某些情況下香料物質(zhì)給予所處理的織物愉快的香味。然而，由含水洗衣槽中夾帶到織物上的香料的數(shù)量通常是最低限度的，在織物上不能長(zhǎng)久持續(xù)，此外，香料通常是非常昂貴的，它們?cè)谙匆潞颓鍧嵔M合物中的未充分利用和未有效提供給織物導(dǎo)致對(duì)消費(fèi)者和洗衣和清潔生產(chǎn)商非常高的成本。因此，工業(yè)上持續(xù)迫切需要在洗衣和清潔產(chǎn)品中更充分和有效提供香味，尤其需要在向織物長(zhǎng)時(shí)間地提供香味方面的改善。
一種解決方法是使用香料提供的載體機(jī)理，例如采用包膠囊，這在現(xiàn)有技術(shù)中教導(dǎo)，在US5188753中描述。
另一解決方法是配制化合物，與使用香料本身相比，它提供較長(zhǎng)時(shí)間的香料延遲釋放，該化合物可在WO95/04809、WO95/08976和未審申請(qǐng)EP95303762.9中找到。
然而，雖然現(xiàn)有技術(shù)中取得了進(jìn)步，但人們?nèi)孕枰峁┫懔辖M分的延遲釋放的化合物。
這種需要對(duì)于特征為新鮮標(biāo)志，即醛和酮香料組分的香料組分是更加急切的。事實(shí)上，在它們提供新鮮香味同時(shí)，這些香料同樣是非常揮發(fā)的，在所處理的表面，如織物上具有低的牢固程度。
因此，本發(fā)明的目的是提供含有香料組分的洗衣和清潔組合物，所述香料組分提供新鮮香味，并對(duì)于所處理的表面是牢固的。
申請(qǐng)人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)胺化合物與活潑醛或酮的特殊反應(yīng)產(chǎn)物，例如亞胺化合物，同樣提供了活性組分，例如香料的延遲釋放。
亞胺化合物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，稱為Schiff堿，它是醛香料與鄰氨基苯甲酸酯的縮合，典型描述在US4853369中找到。通過(guò)該化合物，使得醛香料對(duì)于織物是牢固的，然而，該Schiff堿所帶來(lái)的問(wèn)題是鄰氨基苯甲酸甲酯化合物也顯示強(qiáng)香氣，結(jié)果產(chǎn)生香味混合物，降低甚至抑制醛香料感覺(jué)。
為獲得具有可比較的醛或酮新鮮標(biāo)志而同時(shí)具有令人滿意的織物牢固度的香料組合物，圍繞組份配制香料。例如使用用于該氣味標(biāo)志的載體或包膠囊材料，例如環(huán)糊精、沸石或淀粉。
另一解決方法是使用如JP09040687中描述的葡糖胺。然而該化合物被發(fā)現(xiàn)在洗衣/清潔過(guò)程中具有非常低的穩(wěn)定性，結(jié)果，用這些葡糖胺化合物在所治療的織物和/或硬表面上具有不充分的香料殘余。
另一解決方法在Chemical release control，Kamogawa等，J.Poly.Sci.Polym.Chem.Ed.20卷，3121(1982)中描述，它描述了與醛香料縮合的氨基苯乙烯化合物，因此香料的釋放通過(guò)該化合物的共聚或酸化引發(fā)，然而，未提及它在洗衣和清潔產(chǎn)品中的應(yīng)用。
申請(qǐng)人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)在含有特殊伯和/或仲胺化合物和香料之間的反應(yīng)產(chǎn)物也滿足了該需要。
本發(fā)明化合物的另一優(yōu)點(diǎn)是它們?nèi)菀字苽?，使得它們的?yīng)用最可取。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有洗滌劑組分和含有伯和/或仲胺的化合物和選自酮、醛和它們的混合物的香料組分之間的反應(yīng)產(chǎn)物的洗衣和清潔組合物，其特征在于所述含有胺的化合物具有比在一縮二丙二醇中的1％鄰氨基苯甲酸甲酯溶液低的香氣強(qiáng)度系數(shù)，和反應(yīng)產(chǎn)物具有超過(guò)5的干表面香氣系數(shù)。
本發(fā)明的另一方面是提供一種通過(guò)本發(fā)明的化合物或組合物向表面提供殘余香味的方法。
發(fā)明的詳細(xì)描述1-含有伯和/仲胺官能團(tuán)的化合物和香料組分之間的反應(yīng)產(chǎn)物本發(fā)明的一個(gè)基本組分是含有伯和/仲胺官能團(tuán)的化合物和香料組分之間的反應(yīng)產(chǎn)物，下文所謂的“胺反應(yīng)產(chǎn)物”。A-伯和/或仲胺
“伯和/或仲胺”指帶有至少一個(gè)伯和/或仲胺和/或酰胺官能團(tuán)的組分。
伯和/或仲胺化合物的另一特征在于具有比在一縮二丙二醇中的1％鄰氨基苯甲酸甲酯溶液低的香氣強(qiáng)度系數(shù)。香氣強(qiáng)度系數(shù)方法香氣強(qiáng)度系數(shù)是指純化學(xué)物質(zhì)在香料中使用的無(wú)香味溶劑，一縮二丙二醇中稀釋至1％。該百分?jǐn)?shù)是使用含量的進(jìn)一步代表，將氣味條或所謂的“吸墨紙”浸入，提供給專家小組成員進(jìn)行評(píng)價(jià)。專家小組成員是在香味等級(jí)方面培訓(xùn)至少6個(gè)月的顧問(wèn)，檢查的分級(jí)相對(duì)進(jìn)行的基準(zhǔn)是準(zhǔn)確和可重復(fù)的。對(duì)于每個(gè)胺化合物，向?qū)＜倚〗M提供兩個(gè)吸墨紙參考物(鄰氨基苯甲酸甲酯，對(duì)于專家小組成員是未知的)和樣品。專家小組成員把氣味條分成0-5香氣強(qiáng)度等級(jí)，0是未檢測(cè)到香氣，5表示存在非常強(qiáng)的香氣。
結(jié)果如下表示適用于本發(fā)明的并根據(jù)上述方法的胺化合物的香氣強(qiáng)度系數(shù)。在每種情況下，數(shù)值是5位專家小組成員的算術(shù)平均值，結(jié)果是以95％的置信水平統(tǒng)計(jì)學(xué)上明顯不同的鄰氨基苯甲酸甲酯(參考物) 3.4乙基-4-氨基苯甲酸酯(EBA)1％0.9本發(fā)明的伯胺化合物的一般結(jié)構(gòu)如下B-(NH2)n其中B是載體物質(zhì)，n是至少1的數(shù)值。
含有仲胺基團(tuán)的化合物具有如上的類似結(jié)構(gòu)，只是化合物含有一個(gè)或多個(gè)-NH-基團(tuán)而不是-NH2。此外，化合物結(jié)構(gòu)還可同時(shí)帶有一個(gè)或多個(gè)-NH2和-NH-基團(tuán)。
優(yōu)選B載體是無(wú)機(jī)或有機(jī)載體。
“無(wú)機(jī)載體”是指非-或基本上非碳基骨架。
在無(wú)機(jī)載體中，優(yōu)選的無(wú)機(jī)載體是氨基衍生的有機(jī)硅烷、硅氧烷、硅氮烷、鋁烷(alumane)、硅氧烷鋁或硅酸鋁化合物的單或聚合物或有機(jī)-有機(jī)硅共聚物。該載體的典型實(shí)例是帶有至少一個(gè)伯胺部分的有機(jī)硅氧烷，如二氨基烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O，或有機(jī)氨基硅烷(C6H5)3SiNH2，在Chemistry and Technology of Silicone，W.Noll，Academic Press Inc.1998，London，209，106中描述。
還優(yōu)選含有一種或多種有機(jī)甲硅烷基肼部分的單或聚合物或有機(jī)-有機(jī)硅共聚物。該種類的載體的典型實(shí)例是N，N’-二(三甲基甲硅烷基)肼 (Me3Si)2NNH2，在The OrganoSilicon Chemistry Secondinternational Symposium，Pure and Applied Chemistry，19卷，Nos3-4(1969)中描述。
如下是同樣優(yōu)選的單或聚硅氮烷，其實(shí)例是1，1，1，3，3，3-六甲基-2-苯基二氨基甲硅烷基二硅氮烷[(CH3)3Si]2NSi(C6H5)NH2)2，在OrganoSilicon Compounds，1965，V.Bazant and al.Academic Press)中描述。聚合物硅氧烷衍生物的其它優(yōu)選實(shí)例是環(huán)1，1，5，5，7，7，7，11，11-八甲基-3-9-二-[2-(2-氨基乙基氨基)-乙基]-1，5，7，11-四硅雜-3，9-二氮雜-6，12-二氧雜環(huán)十二烷，和六乙氧基二氨基環(huán)四硅氧烷(C6H5)(NH2)2Si4O4，id，2卷，第2部分，474頁(yè)，454頁(yè))。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的氨基官能團(tuán)化的無(wú)機(jī)聚合物載體是聚氨基烷基聚硅氧烷。典型的公開內(nèi)容在JP79131096和EP058493中找到。其它適用于本發(fā)明的無(wú)機(jī)聚合載體是氨基官能團(tuán)化的聚二烷基硅氧烷，如EP150867中所述，具有如下一般結(jié)構(gòu)式 其中R＝C1-16，優(yōu)選C1-4烷基；n是0-16，優(yōu)選1-6的整數(shù)，R’是不存在、O、C＝O、COO、NC＝O、C＝O-NR、NR、SOm，m＝2，3。
有機(jī)載體是指主要具有碳鍵骨架的載體，典型的具有有機(jī)載體的胺包括氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、dendrimer和氨基取代的單-、二-、寡糖、多糖。
當(dāng)然，胺化合物可以被鏈或纖維素附著基團(tuán)中斷或取代，這種胺化合物的通式可表示如下(NH2)n-Lm-B-Lm-R*m其中每個(gè)m是0或至少1的系數(shù)，n是如上定義的至少1的數(shù)值，如上可以看出，胺基團(tuán)通過(guò)下文描述的種類連接于載體分子。伯和/或仲胺基團(tuán)或者直接或經(jīng)連接基團(tuán)L連接于載體，載體還可被R*取代基取代，R*可直接或以連接基團(tuán)L連接于載體。當(dāng)然，R*還含有支鏈基團(tuán)，如叔胺或酰胺基團(tuán)。
對(duì)用于本發(fā)明重要的是胺化合物含有至少一個(gè)伯和/或仲胺基團(tuán)以便與香料醛和/或酮反應(yīng)形成反應(yīng)產(chǎn)物。當(dāng)然，胺化合物并不限于僅含有一個(gè)胺官能團(tuán)。事實(shí)上，胺化合物更優(yōu)選含有超過(guò)一個(gè)胺官能團(tuán)，從而使胺化合物能夠與若干醛和/或酮反應(yīng)，因此，可獲得帶有混合醛和/或酮的反應(yīng)產(chǎn)物，從而產(chǎn)生這種香味的混合釋放。
典型的連接基團(tuán)包括 -(CH2)x-x＞0 L還可以是組合，例如在o，m，p位置上取代 如果該基團(tuán)不直接連接于N，L還可以含有-O-，例如H2N-CH2-CH2O-。在如下胺化合物種類中描述的大多數(shù)化合物將含有至少一個(gè)分類為R*的取代基。
R*在主鏈上含有1-22個(gè)碳原子，選擇性地可以是烷基，烯基或烷基苯鏈，它還可含有碳環(huán)、芳環(huán)、雜芳環(huán)或雜環(huán)體系，或者插入主鏈或取代主鏈上的H原子。此外，R*可連接于載體B物質(zhì)，或如上定義的經(jīng)過(guò)連接基團(tuán)L。在這種情況下，L還可以是-O-。
主鏈可含有1-至多15個(gè)R*基團(tuán)。
典型的R*插入基團(tuán)包括-O-，，-CH2-CH2-O-，-C3H6O-， *箭頭表示在位置2，3，4上至多3個(gè)取代基 R*還可以含有連接在一起的若干插入基團(tuán)例如 此外，R*可帶有官能團(tuán)端基E，它提供附加的表面牢固程度。該端基的典型有機(jī)基團(tuán)包括-OH，-OR*， -NH2， x-＝陰離子，如Cl-，Br-，SO42-，等等 E還可以是包括單-、二-、寡-、多糖的芳環(huán)、碳環(huán)、雜芳環(huán)或雜環(huán)基團(tuán) 此外，R*基團(tuán)還可以經(jīng)在主鏈上的一種或多種H原子的取代而改性，取代基可以是如上定義的E或插入基團(tuán)，此時(shí)插入基團(tuán)是被任何H、E或R*終止。
R*還可以是乙氧基或環(huán)氧基團(tuán)構(gòu)成的基團(tuán)，n是1-15，包括如下基團(tuán)-(CH2CH2O)n，-H-(O-CH2CH2)n，-OH-(C3H6O)n，-H-(O-C3H6)n-OH。
如上定義，帶有有機(jī)載體物質(zhì)B的優(yōu)選胺可以選自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、dendrimer和氨基取代的單-、二-、寡糖、多糖和/或它們的混合物。1-氨基芳基衍生物在該化合物種類中，氨基優(yōu)選連接于苯環(huán)，苯環(huán)還在對(duì)和/或間位置上被如上定義的R*取代。R*可以連接基團(tuán)L連接于苯環(huán)。苯環(huán)可被其他芳香環(huán)系，包括萘、吲哚、苯并咪唑、嘧啶、嘌呤和它們的混合物取代。
R*優(yōu)選在對(duì)位上連接于苯環(huán)。
典型的氨基苯衍生物具有下式 優(yōu)選的氨基苯衍生物具有下式 優(yōu)選的氨基苯衍生物是4-氨基苯甲酸烷基酯化合物，優(yōu)選選自乙基-4-氨基苯甲酸酯、苯基乙基-4-氨基苯甲酸酯、苯基-4-氨基苯甲酸酯、4-氨基-N’-(3-氨基丙基)-芐酰胺和它們的混合物。2-聚胺本發(fā)明的聚胺需要帶有至少一個(gè)，優(yōu)選超過(guò)一個(gè)游離和未改性的伯和/或仲胺基團(tuán)，以與香料醛或酮反應(yīng)。在該聚胺中，H可以被R*取代，選擇性地經(jīng)連接基團(tuán)L。此外，伯和/或仲胺基團(tuán)可以連接基團(tuán)L連接于聚合物端基。
用于本發(fā)明的聚胺化合物是水溶性或水可分散的聚胺。通常用于本文的聚胺具有150-2*106的，優(yōu)選400-106，最優(yōu)選5000-106的分子量。這些聚胺含有可以是直鏈或環(huán)狀的骨架，聚胺骨架還可以含有較大或較小程度的聚胺支鏈。本文描述的聚胺骨架優(yōu)選以如下方式改性，使得聚胺鏈的至少一個(gè)，優(yōu)選每個(gè)氮被描述為取代的、季銨化的、氧化的或它們的結(jié)合的單元。
用于本發(fā)明的涉及聚胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)的術(shù)語(yǔ)“改性”被定義為用R’單元取代骨架-NH的氫原子(取代)、季銨化骨架氮(季銨化)或氧化骨架氮為N-氧化物(氧化)。當(dāng)涉及用R’單元取代連接于骨架氮的氫原子時(shí)，術(shù)語(yǔ)“改性”和“取代”可互換使用。季銨化或氧化可在某些沒(méi)有取代的場(chǎng)合下進(jìn)行，但取代優(yōu)選伴隨著至少一個(gè)骨架氮的氧化或季銨化。
含有聚胺的直鏈或非環(huán)狀聚胺骨架具有如下通式 含有聚胺的環(huán)狀聚胺骨架具有如下通式 在選擇性的，但優(yōu)選的隨后的改性之前，所述骨架含有通過(guò)R“鏈”單元連接的伯、仲和叔胺氮。
用于本發(fā)明的包含在骨架或支鏈中的伯胺氮一旦改性就被定義為V或Z“末端”單元。例如，當(dāng)位于主聚胺骨架或支鏈端部的具有如下結(jié)構(gòu)的伯胺部分按照本發(fā)明進(jìn)行改性時(shí)H2N-[R]-隨后它被定義為V“末端”單元，簡(jiǎn)稱為V單元。然而，在本發(fā)明中，受如下進(jìn)一步描述的限制，一些或全部伯胺部分可保持未改性?？紤]其在骨架中的位置，這些未改性的伯胺部分仍為“末端”單元。同樣，當(dāng)位于主聚胺骨架端部的具有如下結(jié)構(gòu)的伯胺部分按照本發(fā)明進(jìn)行改性時(shí)-NH2隨后它被定義為Z“末端”單元，簡(jiǎn)稱為Z單元。然而，受如下進(jìn)一步描述的限制，該單元可保持未改性。
同樣，包含在骨架或支鏈中的仲胺氮一旦改性被定義為W“骨架”單元。例如，當(dāng)具有如下結(jié)構(gòu)的仲胺部分，本發(fā)明的骨架或支鏈的主要部分，按照本發(fā)明進(jìn)行改性時(shí)
隨后它就被定義為W“骨架”單元，簡(jiǎn)稱為W單元。然而，為本發(fā)明目的，一些或全部仲胺部分可保持未改性?？紤]其在骨架鏈中的位置，這些未改性的仲胺部分仍為“骨架”單元。
同樣，包含在骨架或支鏈中的叔胺氮一旦改性還稱為Y“支鏈”單元。例如，當(dāng)具有如下結(jié)構(gòu)的、是聚胺骨架或其它支鏈或環(huán)的鏈支點(diǎn)的叔胺部分按照本發(fā)明進(jìn)行改性時(shí) 隨后它被定義為Y“支鏈”單元，簡(jiǎn)稱為Y單元。然而，在本發(fā)明中，一些或全部叔胺部分可保持未改性。考慮其在骨架鏈中的位置，這些未改性的叔胺部分仍為“支鏈”單元。如下描述與用于連接聚胺氮的V、W和Y單元相關(guān)的R單元。
本發(fā)明的聚胺的最終改性結(jié)構(gòu)對(duì)于直鏈聚胺可用如下通式表示V(n+1)WmYnZ對(duì)于環(huán)狀聚胺結(jié)構(gòu)可用如下通式表示V(n-k+1)WmYnY’kZ在含有環(huán)的聚胺情況下，下式的Y’單元 用作骨架或支鏈環(huán)的支鏈點(diǎn)。對(duì)于每個(gè)Y’單元，存在下式的Y單元 它將形成環(huán)與主聚合物鏈或支鏈的連接點(diǎn)。在其中骨架是完全的環(huán)的單一情況下，聚胺骨架具有下式 因而不含有Z末端單元，并具有下式Vn-kWmYnY’k其中k是形成支鏈單元的環(huán)的數(shù)量。本發(fā)明的聚胺骨架優(yōu)選不含有環(huán)。
在非環(huán)聚胺的情況下，系數(shù)n與系數(shù)m的比率稱為支鏈的相對(duì)程度。本發(fā)明的完全非支鏈直鏈改性聚胺具有下式VWmZ即n等于0。n值越大(m與n的比率越小)，分子中支鏈程度越大。m值的范圍通常從最小值2-700，優(yōu)選4-400，然而較大的m值也是優(yōu)選的，尤其在系數(shù)n的值非常小或接近0的時(shí)候。
每個(gè)聚胺氮，無(wú)論它是伯、仲或叔氮，一旦根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行改性，還定義為三種通常種類中的一種簡(jiǎn)單的取代、季銨化或氧化。那些未改性的聚胺氮單元根據(jù)其是伯、仲或叔氮，分類為V、W、Y、Y’或Z單元。即為本發(fā)明的目的，未改性的伯胺氮是V或Z單元，未改性的仲胺氮是W或Y’單元和未改性的叔胺氮是Y單元。
改性伯胺部分定義為具有如下三種形式之一的V“末端”單元a)具有如下結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)單取代單元 b)具有如下結(jié)構(gòu)的季銨化單元 其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子；和c)具有如下結(jié)構(gòu)的氧化單元 改性仲胺部分定義為具有如下三種形式之一的W“骨架”單元a)具有如下結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)單取代單元 b)具有如下結(jié)構(gòu)的季銨化單元 其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子；和c)具有如下結(jié)構(gòu)的氧化單元 其它改性仲胺部分定義為具有如下三種形式之一的Y’單元a)具有如下結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)單取代單元 b)具有如下結(jié)構(gòu)的季銨化單元 其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子；和c)具有如下結(jié)構(gòu)的氧化單元 改性叔胺部分定義為具有如下三種形式之一的Y“支鏈”單元a)具有如下結(jié)構(gòu)的未改性單元 b)具有如下結(jié)構(gòu)的季銨化單元 其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子；和c)具有如下結(jié)構(gòu)的氧化單元 某些改性伯胺部分定義為具有如下三種形式之一的Z“末端”單元a)具有如下結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)單取代單元 b)具有如下結(jié)構(gòu)的季銨化單元 其中X是提供電荷平衡的合適的抗衡離子；和c)具有如下結(jié)構(gòu)的氧化單元 當(dāng)?shù)系娜魏挝恢檬俏锤男缘奈慈〈鷷r(shí)，可以理解氫將代替R’。例如含有一個(gè)R’單元的羥基乙基部分形式的伯胺單元是具有式(HOCH2CH2)HN-的V末端單元。
在本發(fā)明中存在兩種類型的鏈末端單元，V和Z單元。Z“末端”單元由結(jié)構(gòu)-NH2的末端伯胺部分得到，本發(fā)明的非環(huán)狀聚胺骨架僅包含一個(gè)Z單元，而環(huán)狀聚胺可不包含Z單元。除了當(dāng)Z單元被改性形成N-氧化物時(shí)之外，Z“末端”單元可用如下描述的任何R’單元取代。在其中Z單元氮被氧化成N-氧化物的情況下，氮必須被改性，因而R’不能是氫。
本發(fā)明的聚胺包含骨架R“鏈”單元，它用于連接骨架的氮原子。本發(fā)明的含有R單元的單元稱為“烴基R”單元和“氧基R”單元?！盁N基”R單元是C2-C12亞烷基、C4-C12亞烯基、C3-C12羥基亞烷基，其中除了直接連接于聚胺骨架氮的碳原子之外，羥基部分可在R單元鏈上的任何位置；C4-C12二羥基亞烷基，其中除了直接連接于聚胺骨架氮的碳原子之外，羥基部分可連接R單元鏈上的任何兩個(gè)碳原子；C8-C12二烷基亞芳基，在本發(fā)明中是含有作為連接鏈的一部分的兩個(gè)烷基取代基的亞芳基部分。例如，具有下式的二烷基亞芳基 雖然單元不必是1，4-取代的，但也可以是1，2或1，3取代的C2-C12亞烷基，優(yōu)選亞乙基、1，2-亞丙基和它們的混合物，最優(yōu)選亞乙基。“氧基”R單元包含-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-、-CH2CH(OR2)CH2-、-(R1O)xR1-和它們的混合物的基團(tuán)。R單元優(yōu)選是C2-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-(R1O)xR1-、-CH2CH(OR2)CH2-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-、-(R1O)xR5(OR1)x-；R單元更優(yōu)選是C2-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、-(R1O)xR1-、-(R1O)xR5(OR1)x-、-(CH2CH(OH)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OH)CH2)w-和它們的混合物；R單元還要優(yōu)選是C2-C12亞烷基、C3羥基亞烷基和它們的混合物；最優(yōu)選C2-C6亞烷基。本發(fā)明的最優(yōu)選的骨架含有至少50％的為亞乙基的R單元。
R1是C2-C6亞烷基和它們的混合物，優(yōu)選亞乙基；R2是氫和-(R1O)xB，優(yōu)選氫。
R3是C1-C18烷基、C7-C12芳基亞烷基、C7-C12烷基取代的芳基、C6-C12芳基和它們的混合物，優(yōu)選C1-C12烷基、C7-C12芳基亞烷基，更優(yōu)選C1-C12烷基，最優(yōu)選甲基。R3單元用作下文描述的R’單元的一部分。
R4是C1-C12亞烷基、C4-C12亞烯基、C8-C12芳基亞烷基、C6-C10亞芳基，優(yōu)選C1-C10亞烷基和C8-C12芳基亞烷基，更優(yōu)選C2-C8亞烷基，最優(yōu)選亞乙基或亞丁基。
R5是C1-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、-C(O)-、C(O)NHR6NHC(O)-、-C(O)(R4)rC(O)-、-R1(OR1)-、CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH)CH2-、-C(O)(R4)rC(O)-、-CH2CH(OH)CH2-，R5優(yōu)選是亞乙基、-C(O)-、C(O)NHR6NHC(O)-、-R1(OR1)-、-CH2CH(OH)CH2-、CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1OCH2CH(OH) CH2-，更優(yōu)選是-CH2CH(OH)CH2-。
R6是C2-C12亞烷基或C6-C12亞芳基。
優(yōu)選的“氧基”R單元在R1、R2和R5單元中進(jìn)一步定義。優(yōu)選的“氧基”R單元包含優(yōu)選的R1、R2和R5單元。本發(fā)明的優(yōu)選聚胺含有至少50％為亞乙基的R1單元。優(yōu)選的R1、R2和R5單元與“氧基”R單元結(jié)合得到如下的優(yōu)選“氧基”R單元。
i)在-(CH2CH2O)xR5(OCH2CH2)x-中取代更優(yōu)選的R5得到-(CH2CH2O)xCH2CH OHCH2(OCH2CH2)x-。
ii)在-(CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1O(CH2CH(OR2)CH2)w-中取代優(yōu)選的R1和R2得到-(CH2CH(OH)CH2O)z-(CH2CH2O)yCH2CH2O(CH2CH(OH)CH2)w-。
iii)在-CH2CH(OR2)CH2-中取代優(yōu)選的R2提到-CH2CH(OH)CH2-。
R’單元選自氫、C1-C22烷基、C3-C22烯基、C7-C22芳基烷基、C2-C22羥基烷基、-(CH2)pCO2M-、-(CH2)qSO3M-、-CH(CH2CO2M)CO2M、-(CH2)pPO3M、-(R1O)mB、-C(O)R3，優(yōu)選氫、C2-C22羥基亞烷基、芐基、C1-C22亞烷基、-(R1O)mB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M-、-(CH2)qSO3M-、-CH(CH2CO2M)CO2M，更優(yōu)選C1-C22亞烷基、-(R1O)xB、-C(O)R3、-(CH2)pCO2M-、-(CH2)qSO3M-、-CH(CH2CO2M)CO2M，最優(yōu)選C1-C22亞烷基、-(R1O)xB和-C(O)R3。當(dāng)在氮上未進(jìn)行改性或取代，則氫原子保持作為R’表示的部分，最優(yōu)選的R’單元是-(R1O)xB。
當(dāng)V、W或Z單元被氧化，即氮為N-氧化物時(shí)，R’單元不含有氫原子。例如骨架鏈或支鏈不包含如下結(jié)構(gòu)的單元 此外，當(dāng)V、W或Z單元被氧化，即氮為N-氧化物時(shí)，R’單元不包含直接連接于氮原子的羰基。根據(jù)本發(fā)明，R’單元-C(O)R3部分不連接于N-氧化物改性的氮，即不存在具有如下結(jié)構(gòu)的N-氧化物酰胺 或它們的組合。
B是氫、C1-C6烷基、-(CH2)qSO3M、-(CH2)pCO2M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M、-(CH2)pPO3M、-PO3M，優(yōu)選氫、-(CH2)qSO3M、-(CH2)q(CHSO3M)CH2SO3M、-(CH2)q(CHSO2M)CH2SO3M，更優(yōu)選氫或-(CH2)qSO3M。
M是氫或足以滿足電荷平衡的水溶性陽(yáng)離子。例如，鈉陽(yáng)離子正好滿足-(CH2)pCO2M和-(CH2)qSO3M，從而得到-(CH2)pCO2Na和-(CH2)qSO3Na部分。多于一種的單價(jià)陽(yáng)離子(鈉、鉀等)可結(jié)合以滿足所需的化學(xué)電荷平衡。然而，超過(guò)一個(gè)陰離子基團(tuán)可用二價(jià)陽(yáng)離子平衡電荷，或需要多于一個(gè)的單價(jià)陽(yáng)離子以滿足多陰離子基團(tuán)的電荷需要。例如用鈉原子取代的-(CH2)qPO3M部分具有式-(CH2)qPO3Na3。二價(jià)陽(yáng)離子，例如鈣(Ca2+)或鎂(Mg2+)用于取代或與其它合適的單價(jià)水溶性陽(yáng)離子結(jié)合用于取代，優(yōu)選的陽(yáng)離子是鈉和鉀，更優(yōu)選鈉。
X是水溶性陰離子，例如氯(Cl-)、溴(Br-)和碘(I-)或X可以是任何帶有負(fù)電荷的基團(tuán)，例如硫酸根(SO42-)和甲基硫酸根(CH3SO3-)。
通式系數(shù)具有如下值p是1-6，q是0-6；r是0或1；w是0或1；x是1-100；y是0-100；z是0或1；m是2-700，優(yōu)選4-400；n是0-350，優(yōu)選0-200；m＋n是至少5。
優(yōu)選x是1-20，優(yōu)選1-10。
本發(fā)明的優(yōu)選聚胺含有其中少于50％的R基團(tuán)包含“氧基”R單元的聚胺骨架，優(yōu)選少于20％，更優(yōu)選少于5％，最優(yōu)選R單元不包含“氧基”R單元。
不包含“氧基”R單元的最優(yōu)選聚胺含有其中少于50％的R基團(tuán)包含超過(guò)3個(gè)碳原子的聚胺骨架。例如包含3個(gè)或更少碳原子的亞乙基、1，2-亞丙基和1，3-亞丙基是優(yōu)選的“烴基”R單元。即當(dāng)骨架R單元是C2-C12亞烷基時(shí)，優(yōu)選C2-C3亞烷基，最優(yōu)選亞乙基。
本發(fā)明的聚胺含有改性的均勻和非均勻聚胺骨架，其中100％或較少的-NH單元被改性。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“均勻聚胺骨架”定義為含有相同的R單元(例如全部亞乙基)的聚胺骨架。然而，該單一的定義并不排除含有其它附加的含有聚合物骨架的單元的聚胺，所述的附加單元由于所選擇的化學(xué)合成的方法而存在。例如，本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知，乙醇胺在聚乙烯胺的合成中可用作“引發(fā)劑”，含有一個(gè)由聚合“引發(fā)劑”產(chǎn)生的羥基乙基部分的聚乙烯胺樣品在本發(fā)明中將被認(rèn)為含有均勻聚胺骨架。包含其中不存在支鏈Y單元的所有亞乙基R單元的聚胺骨架是均勻骨架。包含所有亞乙基R單元的聚胺骨架是均勻骨架，與所存在的支鏈程度或環(huán)狀支鏈數(shù)目無(wú)關(guān)。
用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)“非均勻聚合物骨架”是指為各種R單元長(zhǎng)度和R單元類型的復(fù)合物的聚胺骨架。例如，非均勻骨架含有R單元，它是亞乙基和1，2-亞丙基單元的混合物。在本發(fā)明中“烴基”和“氧基”R單元的混合物不必提供非均勻骨架。
本發(fā)明的優(yōu)選聚胺含有均勻聚胺骨架，它全部或部分被聚氧化乙烯部分取代、全部或部分季銨化的胺，全部或部分氧化為N-氧化物的氮和它們的混合物。然而，并不是所有的骨架胺氮必須以相同的方式改性，改性的選擇取決于配制者的特殊需要，乙氧基化程度也根據(jù)配制者的特殊需要決定。
含有本發(fā)明化合物的骨架的優(yōu)選聚胺通常是聚鏈烯亞胺(PAI)，優(yōu)選聚乙烯亞胺(PEI)，或通過(guò)具有比母體PAI或PEI更長(zhǎng)的R單元連接的PEI。
優(yōu)選的胺聚合物骨架包含為C2亞烷基(亞乙基)單元的R單元，還稱為聚乙烯亞胺(PEI)。優(yōu)選的PEI含有至少中等的支鏈，即m與n的比率小于4∶1，然而，最優(yōu)選具有m與n的比率為2∶1的PEI。在改性之前骨架優(yōu)選具有如下通式 其中R’，m和n的定義如上所述。優(yōu)選的PEI具有超過(guò)200道爾頓的分子量。
在聚胺骨架中，尤其在PEI的情況下，伯、仲和叔胺單元的相對(duì)比例將根據(jù)制備方法變化。連接在聚胺骨架鏈的每個(gè)氮原子上的每個(gè)氫原子表示用于隨后取代、季銨化或氧化的潛在位置。
這些聚胺可例如通過(guò)在催化劑，例如二氧化碳，亞硫酸氫鈉、硫酸、過(guò)氧化氫、鹽酸、乙酸等的存在下聚合乙烯亞胺制備。制備這些聚胺骨架的具體方法在1939年12月5日頒布的Ulrich等的US2182306、1962年5月8日頒布的Mayle等的US3033746、1940年7月16日頒布的Esselmann等的US2208095、1957年9月17日頒布的Crowther的US2806839和1951年5月21日頒布的Wilson的US2553696中描述，均列為本文參考文獻(xiàn)。
優(yōu)選的聚胺是是聚乙烯亞胺，商業(yè)上以商標(biāo)名Lupasol得到，例如Lupasol FG(MW800)，G20wfv(MW1300)，PR8515(MW2000)，WF(MW25000)，F(xiàn)C(MW800)，G20(MW1300)，G35(MW1200)，G100(MW2000)，HF(MW25000)，P(MW750000)，PS(MW750000)，SK(MW2000000)，SNA(MW1000000).
用于本發(fā)明的其它聚胺是聚[氧基(甲基-1，2-乙二基)]、α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-(＝C.A.SNo.9046-10-0)、聚[氧基(甲基-1，2-乙二基)]、α-(羥基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-醚與2-乙基-2-(羥基甲基)-1，3-丙二醇(＝C.A.SNo.39423-51-3)；商業(yè)上以商品名Jeffamines T-403、D-230、D-400、D-2000得到；2，2’，2”-三氨基三乙胺；2，2’-二氨基-二乙胺；3，3’-二氨基-二丙胺；1，3雙氨基乙基-環(huán)己烷，商業(yè)上由Mitsibushi得到和C12 Sternamines，商業(yè)上由Clariant得到，如C12 Sternamin(propylenamine)n，n＝3/4，和它們的混合物。3-氨基酸和衍生物用于本發(fā)明的其它合適化合物是氨基酸和它們的衍生物，尤其是酯和酰胺衍生物，最優(yōu)選的化合物是由于其結(jié)構(gòu)特性提供改善的表面牢固度的化合物，為清楚起見，術(shù)語(yǔ)氨基酸和衍生物不包括聚合化合物。
合適的氨基酸具有下式的官能團(tuán) 其中R1＝H，R*或(L)-R*和R是氨基酸側(cè)基，通常稱為“R基團(tuán)”，如在“Princi ples of Biochemistry”，Lehninger等，1997，第二版，Worth，114-116。
用于本發(fā)明的優(yōu)選氨基酸選自酪氨酸、色氨酸、賴氨酸、谷氨酸、谷氨酸鹽、天門冬氨酸、精氨酸、天門冬酰胺、苯基丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、絲氨酸、組氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸和它們的混合物，最優(yōu)選選自酪氨酸、色氨酸和它們的混合物。
其它優(yōu)選的化合物是氨基酸衍生物，其選自酪氨酸乙基化物、甘氨酸甲基化物、色氨酸乙基化物和它們的混合物。4-取代的胺知酰胺為清楚起見，術(shù)語(yǔ)取代的胺和酰胺不包括聚合化合物，適用于本發(fā)明的取代的胺和酰胺化合物具有如下通式NH2-L-R**，其中在酰胺的情況下L是-CO-。其它選擇性的連接基團(tuán)可以如R*中定義。R**如上述R*中所定義，其條件是它含有至少6個(gè)碳原子和/或N原子和/或環(huán)己基-、哌啶、哌嗪和其它雜環(huán)基團(tuán)如 NH中的H可選擇性地被R*取代。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的取代的胺和酰胺選自3-哌啶酰胺、N-椰子-1，3-丙烯二胺、N-油基-1，3-丙烯二胺、N-(動(dòng)物脂烷基)-1，3-丙烯二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，2-二氨基環(huán)己烷、1，12-二氨基十二烷和它們的混合物。5-葡糖胺其它更優(yōu)選種類的胺化合物是如下通式的葡糖胺NH2-CH2-(CH(OH))x-CH2OH，其中一個(gè)或多個(gè)OH官能團(tuán)可以被取代，優(yōu)選-OR*取代，和其中x是3或4的整數(shù)，R*可以直接或經(jīng)上述稱為L(zhǎng)的連接單元連接于OH基團(tuán)。
為清楚起見，術(shù)語(yǔ)葡糖胺不包括聚合化合物。這類優(yōu)選的化合物選自2，3，4，5，6-五甲氧基葡糖胺、6-乙?；咸前贰⑵咸前泛退鼈兊幕旌衔?。6-dendrimers另一類胺化合物是dendrimers類，合適的dendrimers在球形分子的周圍帶有游離伯胺基團(tuán)，因此可與(香料)醛或酮反應(yīng)以形成本發(fā)明所需的胺反應(yīng)產(chǎn)物(香料組分)。
如WO96/02588、Synthesis，1978年2月，155-158頁(yè)或Encyclopedia of Polymer Science&Engineering，2nd ed.Hedstrand等，尤其是46-91頁(yè)中所述，dendrimers理解為分子由核分子構(gòu)成。核通常連接于多官能團(tuán)組分以構(gòu)成“代”，用于本發(fā)明中，內(nèi)層代的性質(zhì)不是關(guān)鍵的。它們可以基于例如聚酰胺胺、聚酰胺醇、聚醚、聚酰胺、聚乙烯亞胺等，對(duì)用于本發(fā)明重要的是外層代含有可使用的伯氨基官能團(tuán)。
同樣合適的是在例如Nachrichter aus Chemie11(1996)，1073-1079頁(yè)和WO97/48711中描述的葡萄糖dendrimers，其條件是游離伯胺基團(tuán)存在于這些分子的表面。
優(yōu)選的化合物是聚乙烯亞胺和/或聚丙烯亞胺dendrimers，商業(yè)上作為Starburst聚酰胺胺(PAMAM)dendrimers，代GO-G10，由Dendritech得到，和dendrimers Astromols，代1-5，由DSM得到，是二氨基丁烷聚胺DAB(PA)xdendrimers，x＝2nx4和n通常包括0-4。7-氨基-取代單、二-、寡-、多-糖同樣適用于本發(fā)明的是特殊氨基取代的單-、二-、寡-、多-糖。
對(duì)于本發(fā)明的氨基取代的單糖，需要將半縮醛和/或半縮酮官能團(tuán)經(jīng)合適的取代基阻斷，以提供用于本發(fā)明的足夠穩(wěn)定性。如上所述，葡糖胺(glucoseamine)不是合適的胺，然而，如果半縮醛OH官能團(tuán)被R*取代，所述單糖變成適用于本發(fā)明。根據(jù)單糖的類型氨基可以在2-5或6位置，優(yōu)選在C2、C5或C6位置。合適的氨基取代的單糖是-C5醛糖/酮糖核糖、阿糖、木糖、來(lái)蘇糖、核酮糖、木酮糖；-C6醛糖/酮糖阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、太羅糖、果糖、山梨糖、塔格糖、阿洛酮糖。
對(duì)于帶有未取代的醛糖或酮糖基團(tuán)的氨基取代的二糖，游離OH基團(tuán)需要被R*取代，例如在乳糖和麥芽糖的情況下，而在蔗糖中不存在游離縮醛/縮酮OH基團(tuán)。選擇性地超過(guò)一個(gè)OH基團(tuán)可被R*取代。合適的氨基取代的二糖是氨基取代的乳糖、麥芽糖、蔗糖、纖維二糖和海藻糖。
合適的氨基取代的寡-、多-糖是氨基取代的淀粉、環(huán)糊精、葡聚糖、糖原、纖維素、甘露聚糖、gueran、呋喃果聚糖、交替葡萄糖、甘露糖、半乳糖、果糖、乳糖、麥芽糖、蔗糖、纖維二糖、環(huán)糊精、殼聚糖和/或它們的混合物。分子需要帶有至少1個(gè)，優(yōu)選若干氨基基團(tuán)，殼聚糖不需要附加的氨基取代。
同樣合適于偶合含羧基-或醛化合物的是如下官能團(tuán)化的寡-、多-糖和聚糖，商業(yè)上由Carbomer獲得，請(qǐng)由Carbomer找出方括號(hào)內(nèi)的參考號(hào)氨基藻酸鹽(500002)、二氨基藻酸鹽(500003)、己二胺藻酸鹽(500004-500006-500008)、十二烷二胺藻酸鹽(500005-500007-500009)、6-氨基-6-脫氧纖維素(500020)、O-乙基胺纖維素(500022)、O-甲胺纖維素(500023)、3-氨基-3-脫氧纖維素(500024)、2-氨基-2-脫氧纖維素(500025)、2，3-二氨基-2，3-二脫氧纖維素(500026)、6-[N-(1，6-己二胺)]-6-脫氧纖維素(500027)、6-[N-(1，12-十二烷二胺)]-6-脫氧纖維素(500028)、O-[甲基-(N-1，6-己二胺)]纖維素(500029)、O-[甲基-(N-1，12-十二烷二胺)]纖維素(500030)、2，3-二-[N-(1，12-十二烷二胺)]纖維素(500031)、2，3-二氨基-2，3-二脫氧α環(huán)糊精(500050)、2，3-二氨基-2，3-二脫氧β環(huán)糊精(500051)、2，3-二氨基-2，3-脫氧γ環(huán)糊精(500052)、6-氨基-6-脫氧α環(huán)糊精(500053)、6-氨基-6-脫氧β環(huán)糊精(500054)、O-乙基氨基β-環(huán)糊精(500055)、6-[N-(1，6-己二胺)]-6-脫氧α環(huán)糊精(500056)、6-[N-(1，6-己二胺)]-6-脫氧β環(huán)糊精(500057)、氨基葡聚糖(500060)、N-[二-(1，6-己二胺)]葡聚糖(500061)、N-[二-(1，12-十二烷二胺)]葡聚糖(500062)、6-氨基-6-脫氧-α-半乳糖基瓜耳糖(500070)、O-乙基氨基瓜耳糖(500071)、二氨基瓜耳糖(500072)、6-氨基-6-脫氧-淀粉(500080)、O-乙基氨基淀粉(500081)、2，3-二胺-2，3-二脫氧淀粉(500082)、N-[6-(1，6-己二胺)]-6-脫氧淀粉(500083)、N-[6-(1，12-十二烷二胺)]-6-脫氧淀粉(500084)和2，3-二-[N(1，6-己二胺)]-2，3-二脫氧淀粉(500085)。
此外，在使用含有至少一個(gè)伯和/或仲胺基團(tuán)的某些上述化合物，如聚胺時(shí)，得到的胺反應(yīng)產(chǎn)物將有益地提供織物外觀效果，尤其是顏色護(hù)理和保護(hù)織物耐磨損。事實(shí)上，織物，例如衣服、被褥、家用織物，如餐布的外觀是消費(fèi)者關(guān)心的方面之一，事實(shí)上，隨著織物典型的消費(fèi)者使用，例如織物穿用、洗滌、漂洗和/或轉(zhuǎn)鼓干燥，觀察到織物外觀的損失，至少部分是由于彩色逼真度和彩色清晰度的損失。這種顏色損失在多次洗滌后甚至是更迫切的。我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物提供改善的織物外觀和保護(hù)織物耐磨損，和對(duì)于洗滌的織物，尤其是在多次洗滌周期后改善的彩色護(hù)理。
因此，本發(fā)明的組合物可同時(shí)提供織物護(hù)理和長(zhǎng)持久的香料效果。B-香料對(duì)于上述化合物，香料酮或活性醛優(yōu)選是指含有至少一個(gè)碳原子，優(yōu)選至少5個(gè)碳原子的任何鏈。
傳統(tǒng)用于香料的合適酮和/或醛的典型公開內(nèi)容可在“perfume andFlavor Chemicals”，卷I和II，S.Arctander，Allured Publishing，1994，ISBN0-931710-35-5中找到。
香料酮組分包括具有香味性質(zhì)的組分。
對(duì)于上述化合物，香料酮對(duì)于其香味特征優(yōu)選選自buccoxime、異茉莉酮、甲基β-萘基酮、麝香二氫茚酮、tonalid/麝香plus、α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異二氫大馬酮、大馬酮、Damarose、甲基二氫茉莉酸酯、薄荷酮、香芹酮、樟腦、茴香酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、γ-甲基所謂的紫羅蘭酮、Fleuramone、二氫茉莉酮、順茉莉酮、異-E-Super、甲基-雪松基酮或甲基雪松酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、對(duì)甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、芐基丙酮、二苯酮、對(duì)羥基苯基丁酮、芹菜酮或Livescone、6-異丙基十氫-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、Freskomenthe、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基-環(huán)己酮、甲基庚酮、2-(2-(4-甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基)環(huán)戊酮、1-(p-薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙?；?3，3-二甲基降冰片酮、6，7-二氫-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-二氫茚酮、4-Damascol、Dulcinyl或金合歡酮、Gelsone、Hexalon、異環(huán)烯酮E、甲基環(huán)檸檬酮、甲基-薰衣草酮、Orivon、對(duì)叔丁基環(huán)己酮、Verdone、Delphone、麝香酮、Neobutenone、Plicatone、Veloutone、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、Tetrameran。
對(duì)于上述化合物，優(yōu)選的酮選自α-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異二氫大馬酮、香芹酮、γ-甲基紫羅蘭酮、異-E-Super、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、芐基丙酮、β-二氫大馬酮、大馬酮、甲基二氫茉莉酸酯、甲基雪松酮和它們的混合物。
香料醛組分包括具有香味性質(zhì)的組分。
對(duì)于上述化合物，優(yōu)選的香料醛根據(jù)其香料特征選自adoxal、茴香醛、cymal、乙基香蘭素、florhydral、天芥菜醛、天芥菜精、羥基香茅醛、koavone、月桂基醛、lyral、甲基壬基乙醛、P.T.bucinal、苯基乙醛、十一碳烯醛、香蘭素、2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、3-十二碳烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(對(duì)甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-環(huán)己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順-/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯1-甲醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-甲醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-異丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-基醛、2-甲基-3-(異丙基苯基)丙醛、1-癸醛、癸醛、2，6-二甲基-5-庚醛、4-(三環(huán)[5.2.1.0(2，6)]-次癸基-8)-丁醛、八氫-4，7-橋亞甲基-1H-茚醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、對(duì)乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亞甲二氧基)-氫化肉桂醛、3，4-亞甲二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、m-對(duì)異丙基甲苯-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、十一碳烯醛、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯醛、1-十二烷醛、2，4-二甲基環(huán)己烯-3-甲醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基十二烷醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氫肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、5或6甲氧基六氫-4，7-橋亞甲基二氫化茚-1或2-甲醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一碳烯-1-醛、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯醛、7-羥基-3，7-二甲基苯基辛醛、反-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、對(duì)甲苯基乙醛、4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯醛、鄰-甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-環(huán)己烯醛、3，7-二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、芍藥醛(6，10-二甲基-3-氧代-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氫-4，7-橋亞甲基二氫化茚-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、對(duì)甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-甲醛、3，5，5-三甲基己醛、六氫-8，8-二甲基-2-萘甲醛、3-丙基-雙環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、己醛、反-2-己烯醛、l-p-薄荷烯-q-甲醛和它們的混合物。
最優(yōu)選的醛選自1-癸醛、苯甲醛、florhydral、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、順-/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-甲醛、天芥菜精、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-醛、2，6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.Buci nal、lyral、cymal、甲基壬基乙醛、己醛、反-2-己烯醛和它們的混合物。
在上述所述的香料組分中，某些是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的商業(yè)名稱，并且還包括異構(gòu)體，該異構(gòu)體也適用于本發(fā)明中。
在另一實(shí)施方案中，尤其適用于本發(fā)明的是特征為低氣味檢測(cè)閾值的香料化合物，優(yōu)選香料酮或活性醛。在控制的氣相色譜法(GC)條件下，例如下文描述的條件下，該氣味檢測(cè)閾值(ODT)應(yīng)低于或等于1ppm，優(yōu)選低于或等于10ppb。該參數(shù)涉及通常用于香料領(lǐng)域的數(shù)值，它是某些氣味物質(zhì)存在時(shí)發(fā)生明顯檢測(cè)的最低濃度。請(qǐng)查閱例如“Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data(ASTM DS48A)”，由F.A.Fazzalari編輯，Interna tional Business Machines，Hopwell Junction，NY和Calkin等，Perfumery，Practice andPrinciples，John Willey&Sons，Inc.，243頁(yè)后(1994)。對(duì)于本發(fā)明，氣味檢測(cè)閾值根據(jù)如下方法測(cè)定氣相色譜法的特征在于測(cè)定通過(guò)注射器注射的物質(zhì)的準(zhǔn)確體積、精確的分流比和用已知濃度和鏈長(zhǎng)分布的烴標(biāo)準(zhǔn)的烴響應(yīng)?？諝饬魉偈菧?zhǔn)確測(cè)量的，假定人吸入持續(xù)0.02分鐘，計(jì)算取樣體積。由于在檢測(cè)器中在任何點(diǎn)的精確濃度是已知的，每吸入的體積的質(zhì)量是已知的，因此物質(zhì)的濃度是已知的。為檢測(cè)香料物質(zhì)的ODT，以倒退計(jì)算的濃度向吸氣口提供溶液，專門小組成員吸入GC流出氣流，當(dāng)注意到氣味時(shí)確定持續(xù)時(shí)間。所有成員的平均值確定值得注意的閾值。分析的所需量注射入柱中以獲得在檢測(cè)器中的某些濃度，例如10ppb，用于檢測(cè)氣味檢測(cè)閾值的典型氣相色譜法參數(shù)如下。GC5890系列II，F(xiàn)ID檢測(cè)器7673自動(dòng)取樣器柱J&W Scientific DB-1長(zhǎng)度30米ID0.25mm膜厚度1微米方法分流注射17/1分流比自動(dòng)取樣器每個(gè)注射1.13微升柱流速1.10ml/分空氣流速345ml/分入口溫度245℃檢測(cè)器溫度285℃溫度信息最初溫度50℃速率5℃/分最終溫度280℃最終時(shí)間6分鐘預(yù)先假定每吸氣0.02分鐘GC空氣加入樣品稀釋中。
該優(yōu)選香料組分的實(shí)例選自2-甲基-2-(對(duì)-異丙基苯基)-丙醛、1-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己-1-基)-2-丁烯-1-酮和/或?qū)籽趸揭彝?。更?yōu)選的是具有用如上方法測(cè)定的ODT≤10ppb的如下化合物十一碳烯醛、γ十一烷酸內(nèi)酯、天芥菜精、γ十二烷酸內(nèi)酯、對(duì)-茴香醛、對(duì)羥基-苯基-丁酮、cymal、芐基丙酮、α紫羅蘭酮、p.t.bucinal、大馬酮、β紫羅蘭酮和甲基壬基酮。
活性物質(zhì)的一般含量按胺反應(yīng)產(chǎn)物重量計(jì)為10-90％，優(yōu)選30-85％，更優(yōu)選45-80％。
優(yōu)選的胺反應(yīng)混合物是由聚乙烯亞胺，如Lupasol聚合物與一種或多種如下的α二氫大馬酮、δ二氫大馬酮、香芹酮、二氫茉莉酮酸甲酯、Florhydral、鈴蘭醛、天芥菜精、γ-甲基-紫香酮、和2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛反應(yīng)得到的產(chǎn)物。更優(yōu)選的胺反應(yīng)產(chǎn)物是由Astramol Dendrimers與香芹酮反應(yīng)得到的產(chǎn)物和乙基-4-氨基苯甲酸酯與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛反應(yīng)得到的產(chǎn)物。
最優(yōu)選的胺反應(yīng)產(chǎn)物是Lupasol HF與δ二氫大馬酮、Lupasal G35與α-二氫大馬酮、Lupasol G100與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、乙基-4-氨基苯甲酸酯與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛反應(yīng)得到的產(chǎn)物。方法組分的制備方法在如下合成實(shí)施例中給出，通常酮和醛的氮類似物稱為甲亞氨、Schiff堿或更優(yōu)選稱為亞胺。這些亞胺可容易地通過(guò)脫水由伯胺和羰基化合物的縮合制備。
典型的反應(yīng)路線如下 α，β-不飽和酮不僅與胺縮合形成亞胺，而且還能進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)1，4-加成以形成β-氨基酮。 通過(guò)該簡(jiǎn)單的方法，制備化合物含有所述化合物的混合物，獲得該活性組分的延遲釋放。
如上可以看出，香料組分通常以與胺官能團(tuán)等摩爾數(shù)量存在以確保反應(yīng)進(jìn)行，并得到胺反應(yīng)產(chǎn)物。當(dāng)然，并不排除較高的數(shù)量，當(dāng)胺化合物含有超過(guò)一個(gè)胺官能團(tuán)時(shí)甚至是更優(yōu)選的。當(dāng)胺化合物含有超過(guò)一個(gè)游離伯胺和/或仲胺基團(tuán)時(shí)，在胺化合物上可連接幾種不同種類的香料原料。釋放機(jī)理通過(guò)本發(fā)明，獲得香料組分，即酮或醛的延遲釋放，盡管不限制于理論，但釋放被認(rèn)為通過(guò)如下機(jī)理發(fā)生對(duì)于亞胺化合物，香料組分在亞胺鍵斷裂時(shí)釋放，導(dǎo)致香料組分和伯胺化合物的釋放，這可以通過(guò)水解、光化學(xué)裂解、氧化裂解或酶裂解進(jìn)行。
對(duì)β-氨基酮化合物，用濕空氣和/或水處理成功地釋放香料組分和胺化合物，然而，不排除其它釋放方法，如水解、光化學(xué)裂解、氧化裂解或酶裂解。
還可考慮釋放亞胺以及β-氨基酮化合物的其它方法，例如所處理的織物的熨燙的蒸汽過(guò)程、轉(zhuǎn)鼓干燥和/或穿用。洗衣和清潔組合物本發(fā)明包括洗衣和清潔組合物，它們通常用于洗滌織物和清潔硬表面，例如餐具、地板、浴室、廁所和其它需要香料酮和/或醛延遲釋放的表面。因此，洗衣和清潔組合物理解為包括提供織物洗滌效果的洗滌劑組合物，還包括組合物，例如提供硬表面清潔效果的硬表面清潔劑。
優(yōu)選能導(dǎo)致本發(fā)明的化合物與織物接觸的那些洗衣組合物。
加入該洗衣和清潔組合物的胺反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選提供超過(guò)5，優(yōu)選至少10的干表面香氣系數(shù)。
干表面香氣系數(shù)是指胺反應(yīng)產(chǎn)物提供超過(guò)5的Δ，其中Δ是用胺反應(yīng)產(chǎn)物處理的干表面香氣系數(shù)與僅用香料原料處理的于表面香氣系數(shù)的差值。干表面香氣系數(shù)的測(cè)量方法對(duì)于上述干表面香氣系數(shù)，適用于本發(fā)明的胺反應(yīng)產(chǎn)物需要滿足如下兩項(xiàng)試驗(yàn)的至少一項(xiàng)，優(yōu)選的適用于本發(fā)明的胺反應(yīng)產(chǎn)物滿足兩項(xiàng)試驗(yàn)。1)-用于硬表面產(chǎn)品制備將胺反應(yīng)產(chǎn)物加入未加香料的產(chǎn)品中。
未加香料的產(chǎn)品如下，其中縮寫如以下實(shí)施例中所定義。
選擇胺反應(yīng)產(chǎn)物的含量以得到干織物上至少20的香氣等級(jí)，在仔細(xì)混合后，在液體的情況下通過(guò)搖晃容器，在粉末的情況下用刮刀，使產(chǎn)品放置24小時(shí)。洗滌方法將得到的產(chǎn)品以適合其種類的劑量和在分配器中加入洗衣機(jī)中，質(zhì)量相當(dāng)于相應(yīng)市場(chǎng)產(chǎn)品的建議劑量通常對(duì)于洗滌劑粉末或液體為70-150g，用現(xiàn)有的計(jì)量裝置，如granulette或ariellette。負(fù)荷由4條浴巾(170g)組成，使用Miele W830洗衣機(jī)，40℃的短周期，水輸入15度硬度，溫度10-18℃，1200rpm的完全旋轉(zhuǎn)。
相同的方法用于相應(yīng)的游離香料組分，它用作參考，對(duì)于參考和樣品，劑量、織物負(fù)荷和洗滌周期是相同的。干燥過(guò)程在洗滌周期結(jié)束后2小時(shí)內(nèi)，旋轉(zhuǎn)過(guò)的但仍濕潤(rùn)的織物用下述等級(jí)評(píng)價(jià)其香味，隨后一半織物懸掛在線上干燥24小時(shí)，離開任何可能的污染，除非另有說(shuō)明，該干燥在室內(nèi)進(jìn)行。室內(nèi)條件是溫度18-25℃，空氣濕度50-80％。其余一半放入轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)中，進(jìn)行完全的“非常干”周期，例如在Miele，Novotronic T430設(shè)置在程序白色-額外干燥(完全周期)，轉(zhuǎn)鼓干燥的織物也在第二天評(píng)價(jià)?？椢镫S后在無(wú)香味的房?jī)?nèi)貯存在開口的鋁袋中，在7天后再次評(píng)價(jià)。香味評(píng)價(jià)香味通常由專家小組成員聞織物評(píng)價(jià)，0-100的等級(jí)用于所述織物香味分類，分類等級(jí)如下100＝極強(qiáng)的香料香味75＝非常強(qiáng)的香料香味50＝強(qiáng)香味40＝中等香料香味30＝輕微的香料香味20＝弱香料香味10＝非常弱的香料香味0＝無(wú)香味在1天和/或7天后在胺反應(yīng)產(chǎn)物和香料原料之間超過(guò)5級(jí)的差值是統(tǒng)計(jì)學(xué)上明顯的，在1天和/或7天后10或以上等級(jí)的差值表示階躍變化。換句話說(shuō)，當(dāng)在1天或7天或同時(shí)1天和7天后觀察到胺反應(yīng)產(chǎn)物與香料原料之間超過(guò)5，優(yōu)選至少10的等級(jí)差值時(shí)，它可得到結(jié)論，即胺反應(yīng)產(chǎn)物適用于本發(fā)明，其條件是胺化合物滿足香氣強(qiáng)度系數(shù)。2)-用于硬表面產(chǎn)品制備加入香料原料或其混合物，以0.255％仔細(xì)混合在未加香料的硬表面清潔劑中。
未加香料的產(chǎn)品如下，其中縮寫如以下實(shí)施例中所定義。
在混合和靜置24小時(shí)后，檢查產(chǎn)品的均勻性，在由于香料組分差的溶解性而相分離的情況下，加入適量的對(duì)異丙基甲苯磺酸鈉或其它增溶劑直至得到均勻溶液。清潔方法將5g該溶液均勻施用在瓷磚(875cm2，例如由Vileroy-Boch獲得)上面，1分鐘后，瓷磚用1升自來(lái)水清洗，隨后將瓷磚垂直放置3分鐘使清潔水滴下。
最后將瓷磚放置在帶有可除去的蓋的清潔和充氣的透明塑料盒(38×40×32cm)中，其具有滑動(dòng)罩(10×10cm)使得專家評(píng)價(jià)者聞到盒子的內(nèi)部氣味。
盒子中的香味在剛放入瓷磚(新鮮讀數(shù))和1，2和6小時(shí)后評(píng)價(jià)。香味評(píng)價(jià)分類等級(jí)如下50＝非常強(qiáng)的香味40＝強(qiáng)香味30＝中等香味20＝輕微香味10＝弱香味0＝無(wú)香味每項(xiàng)試驗(yàn)包括blanc(未加香料的硬表面清潔劑)，和在試驗(yàn)香料前體，所謂胺反應(yīng)產(chǎn)物情況下，還包括相應(yīng)游離香料組分以適當(dāng)?shù)販y(cè)量載體的效果。
與用于織物的干表面香氣系數(shù)方法相同，在1天和/或7天后在胺反應(yīng)產(chǎn)物和香料原料之間超過(guò)5級(jí)的差值是統(tǒng)計(jì)學(xué)上明顯的，在1天和/或7天后10或以上等級(jí)的差值表示階躍變化。換句話說(shuō)，當(dāng)在1天或7天或同時(shí)1天和7天后觀察到胺反應(yīng)產(chǎn)物與香料原料之間超過(guò)5，優(yōu)選至少10的等級(jí)差值時(shí)，可得到結(jié)論，即胺反應(yīng)產(chǎn)物適用于本發(fā)明，其條件是胺化合物滿足香氣強(qiáng)度系數(shù)。
本文定義的胺反應(yīng)產(chǎn)物通常以按組合物重量計(jì)0.0001％-10％，優(yōu)選0.001％-5％，更優(yōu)選0.01％-2％包含在組合物中，該化合物的混合物也可使用。
胺反應(yīng)產(chǎn)物在洗衣和清潔組合物中的加入過(guò)程，如果需要，可通過(guò)常規(guī)加入方法，例如噴灑、用淀粉和/或碳酸鹽和/或硫酸鹽和/或粘土包膠囊或附聚(例如如GB1464616中所述)、干加入或在環(huán)糊精中包膠囊方便地進(jìn)行。優(yōu)選胺反應(yīng)產(chǎn)物在加入洗衣和清潔組合物之前預(yù)先形成，換句話說(shuō)，香料組分和胺化合物首先在一起反應(yīng)以得到本發(fā)明定義的胺反應(yīng)產(chǎn)物和僅在一旦形成后加入洗衣和清潔組合物中。通過(guò)在加入全配制組合物之前預(yù)先形成，能夠較好地控制所制備的化合物。因此，與存在于全配制組合物中的香料成分的相互反應(yīng)被避免，同樣可避免可能發(fā)生的副反應(yīng)。此外，通過(guò)該加入方法，能夠有效地控制化合物的收率和純度。
最優(yōu)選的是，當(dāng)洗衣和清潔組合物含有香料時(shí)，胺反應(yīng)產(chǎn)物與香料分開加入組合物，由此，胺反應(yīng)產(chǎn)物和隨后的香料釋放是更加受控制的。
洗衣和清潔組合物通常含有洗滌劑組分和下文所述的作為選擇性組分的其它選擇性組分。洗滌劑組分以按重量計(jì)1％-55％的含量用于本發(fā)明的表面活性劑的非限制性例子包括常規(guī)的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和伯、支鏈和無(wú)規(guī)C10-C20烷基磺酸鹽(“AS”)、式為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y＋1)是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)，且M為水溶性的陽(yáng)離子，尤其是鈉、不飽和硫酸鹽如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”；特別是x多至7EO乙氧基硫酸鹽)，C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO1-5乙氧基羧酸鹽)，C10-18甘油醚、C10-C18烷基聚糖苷及其相應(yīng)的硫酸化聚糖苷，和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，在總組合物中也可以包括常規(guī)的非離子和兩性表面活性劑，如包括所謂窄峰烷基乙氧基化物的C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)、C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿、C10-C18氧化胺、陽(yáng)離子表面活性劑等。還可以使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺，典型的例子包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺，參見WO9206154。其它的糖衍生表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酰胺，如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于低泡沫的場(chǎng)合。也可使用常規(guī)的C10-C20皂。如果需要高泡沫，可使用支鏈C10-C16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是特別有用的。其它常規(guī)使用的表面活性劑在標(biāo)準(zhǔn)文章中列出。
除上述組分之外，全配制的洗衣和清潔組合物優(yōu)選含有一種或多種如下組分。助洗劑洗滌劑助洗劑可選擇性地包含在組合物中，以幫助控制礦物硬度?？墒褂脽o(wú)機(jī)和有機(jī)助洗劑。通常助洗劑被用于織物洗滌組合物中以幫助去除顆粒污垢。
助洗劑的含量可根據(jù)組合物的最終用途及其所需物理形式作很大變化。如果存在，組合物一般含有至少1％，優(yōu)選1％-80％的助洗劑。液體配方一般含有按重量計(jì)5％-50％，更一般地5％-30％的洗滌劑助洗劑。顆粒配方一般含有按重量計(jì)1％-80％，更一般地為5％-約50％的洗滌劑助洗劑。然而，這并不意味著排除較低或較高含量的助洗劑。
無(wú)機(jī)或含磷洗滌劑助洗劑包括，但不限于，堿金屬、銨和烷醇銨的多磷酸鹽(具體有三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃態(tài)聚合偏磷酸鹽)、膦酸鹽、肌醇六磷酸、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽和硅鋁酸鹽。然而，在某些地區(qū)需要非磷助洗劑。重要的是，本發(fā)明的組合物即使在所謂“弱”助洗劑(與磷酸鹽相比)如檸檬酸鹽的存在下，或在沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑可能遇到的所謂“助洗不足”狀態(tài)下，也能令人驚奇地發(fā)揮作用。
硅酸鹽助洗劑的例子為堿金屬硅酸鹽，特別是那些SiO2∶Na2O比率為1.0∶1-3.2∶1的硅酸鹽和層狀硅酸鹽，如在US4664839中描述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是由Hoechst供應(yīng)的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商標(biāo)(通常縮寫為“SKS-6”)。不象沸石助洗劑，NaSKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6具有層狀硅酸鹽的δ-Na2SiO5形態(tài)，它可以通過(guò)例如DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制備。SKS-6是一種用于本發(fā)明的更優(yōu)選的層狀硅酸鹽，但也可使用其它這類層狀硅酸鹽，如具有通式 NaMSixO2x+1yH2O的硅酸鹽，其中M為鈉或氫，x為1.9-4之間的數(shù)，優(yōu)選為2，且y為0-20之間的數(shù)，優(yōu)選為0。來(lái)自Hoechst的其它各種層狀硅酸鹽包括分別為α、β和γ形式的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，δ-Na2SiO5(SKS-6形式)是最優(yōu)選用于本發(fā)明的。其它硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，它可在顆粒狀配方中用作松脆劑，用作氧漂白劑的穩(wěn)定劑，以及用作泡沫控制體系中的組份。
碳酸鹽助洗劑的例子是DE2321001中描述的堿土和堿金屬的碳酸鹽。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明中是有用的。硅鋁酸鹽助洗劑在最近銷售的重垢顆粒洗滌劑組合物中是非常重要的，且在液體洗滌劑配方中也是個(gè)重要的助洗劑成份。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有下述經(jīng)驗(yàn)式的那些物質(zhì)Mz/n[(AlO2)z(SiO2)y]xH2O其中z和y是至少為6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0-0，且x為0-264的整數(shù)，和M是具有化合價(jià)n的IA和IIA族元素，例如鈉、鉀、鎂、鈣。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)是可買到的。這些硅鋁酸鹽在結(jié)構(gòu)上可以是結(jié)晶的或無(wú)定型的，且可以是天然產(chǎn)生的硅鋁酸鹽或合成的。US3985669描述了一種用于生產(chǎn)硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)的方法。用于本發(fā)明的優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)可在Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP和Zeolite X的牌號(hào)下得到。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換物質(zhì)具有結(jié)構(gòu)式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O，其中x為20-30，特別是27。該物質(zhì)已知為Zeolite A。脫水沸石(x＝0-10)可用于本發(fā)明。硅鋁酸鹽的顆粒尺寸優(yōu)選為直徑0.1-10微米。
適用于本發(fā)明的有機(jī)洗滌劑助洗劑包括，但不限制于，各種多羧酸鹽化合物，用于本發(fā)明的“多羧酸鹽”是指具有許多羧酸鹽基團(tuán)，優(yōu)選為至少3個(gè)羧酸鹽基團(tuán)的化合物。多羧酸鹽助洗劑一般以酸性形式加入組合物中，但也可以中和鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，堿金屬，如鈉、鉀和鋰的鹽，或烷醇銨鹽是優(yōu)選的。
多羧酸鹽包括各種有用物質(zhì)的種類，一個(gè)重要種類的多羧酸鹽助洗劑包括醚多羧酸鹽助洗劑，包括氧聯(lián)二琥珀酸鹽，US3128287和US3635830中所述。還參見US4663071中的“TMS/TDS”助洗劑；合適的醚多羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，尤其是脂環(huán)族化合物，如在US3923679、3835163、4158635、4120874和4102903中所描述的那些化合物。
其它合適的洗滌劑助洗劑包括醚羥基多羧酸，馬來(lái)酸酐與乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸；和羧甲基氧聯(lián)琥珀酸；多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各種堿金屬、銨和取代銨鹽；以及多羧酸，例如苯六甲酸、均苯四酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、多馬來(lái)酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧聯(lián)琥珀酸，及其水溶鹽。
由于檸檬酸鹽助洗劑，如檸檬酸及其水溶鹽(特別是鈉鹽)由可再生資源得到和可生物降解性，對(duì)于重垢液體洗滌劑配方來(lái)說(shuō)，它們是特別重要的多羧酸鹽助洗劑。檸檬酸鹽也用于顆粒組合物中，特別是與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑混合使用，氧聯(lián)二琥珀酸鹽在該組合物和混合物中也是特別有用的。
在US4566984中所披露的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸酯和相關(guān)化合物也適合于本發(fā)明洗滌組合物。有用的琥珀酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基琥珀酸及其鹽。特別優(yōu)選的這種化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸助洗劑的具體例子包括月桂基琥珀酸、十四烷基琥珀酸、十六烷基琥珀酸、2-十二碳烯基琥珀酸(優(yōu)選)、2-十五碳烯基琥珀酸等。月桂基琥珀酸是其中優(yōu)選的，它在EP0200263中描述。
其它合適的多羧酸鹽在US4144226和US3308067中描述。還參見US3723322。
脂肪酸，如C12-C18單羧酸，例如油酸和/或其鹽也可單獨(dú)地，或與前述助洗劑，特別是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑混合加入組合物中以產(chǎn)生附加的助洗劑活性。脂肪酸的這種用途可導(dǎo)致泡沫減少，這是配制者應(yīng)該考慮到的。
在可使用磷基助洗劑的場(chǎng)合中，且特別是在用于手工洗衣的塊配方中，可以使用各種堿金屬磷酸鹽，如已知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可使用膦酸鹽助洗劑，如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(參見，例如US3159581、3213030、3422021、3400148和3422137)。漂白化合物-漂白劑和漂白活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可選擇性地含有漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活性劑的漂白組合物。如果存在，尤其是用于織物洗滌時(shí)，漂白劑的含量一般為洗滌劑組合物的1％-30％，更常用為5％-20％。如果存在的話，漂白活性劑的數(shù)量一般為含有漂白劑和漂白活性劑的漂白組合物的0.1％-60％，更一般地為0.5％-40％。
用于本發(fā)明的漂白劑可以是在織物洗滌或其它已知或?qū)⒁阎南礈鞈?yīng)用中對(duì)洗滌劑組合物有用的任何漂白劑。這些包括氧漂白劑以及其它漂白劑，例如次氯酸鹽漂白劑。本發(fā)明可以使用過(guò)硼酸鹽漂白劑，如過(guò)硼酸鈉(如單-或四-水過(guò)硼酸鈉)。當(dāng)使用次氯酸鹽時(shí)，更優(yōu)選的次氯酸鹽漂白組分是堿金屬次氯酸鹽。盡管堿金屬次氯酸鹽是優(yōu)選的，但其它次氯酸鹽也可用于本發(fā)明中，其選自次氯酸鈣和鎂。優(yōu)選的用于本發(fā)明的堿金屬次氯酸鹽是次氯酸鈉。
可不受限制地使用的另一種類的漂白劑包括過(guò)羧酸漂白劑及其鹽。這種漂白劑的合適例子包括六水單過(guò)氧化鄰苯二甲酸鎂、偏氯過(guò)苯甲酸的鎂鹽、4-壬氨基-4-氧基過(guò)氧化丁酸和二過(guò)氧化十二烷二酸。US4483781、US740446、EP0133354和US4412934披露了這種漂白劑。更優(yōu)選的漂白劑還包括6-壬氨基-6-氧基過(guò)氧化己酸，這在US4634551中描述。
也可使用過(guò)氧漂白劑。合適的過(guò)氧漂白化合物包括過(guò)氧水合碳酸鈉和相應(yīng)的“過(guò)碳酸鹽”漂白劑、過(guò)氧水合焦磷酸鈉、過(guò)氧水合脲和過(guò)氧化鈉。也可使用過(guò)硫酸鹽漂白劑(如工業(yè)上由DuPont生產(chǎn)的OXONE)。
優(yōu)選的過(guò)碳酸鹽漂白劑包括平均顆粒直徑在500微米-1000微米范圍內(nèi)的干燥顆粒，其中不多于按重量計(jì)10％的所述顆粒小于200微米，且不多于按重量計(jì)10％的所述顆粒大于1250微米?？蛇x擇性地用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑涂覆過(guò)碳酸鹽。過(guò)碳酸鹽可從各種商業(yè)途徑，如FMC、Solvay和Tokai Denka獲得。
也可以使用漂白劑混合物。
過(guò)氧漂白劑、過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活性劑混合，其中活性劑可導(dǎo)致在水溶液(即在洗滌過(guò)程中)就地生成與漂白活性劑相應(yīng)的過(guò)氧酸。US4915854和US4412934披露了活性劑的各種非限制性例子。壬?；醣交撬狨?NOBS)、3，5，5-三甲基己?；醣交撬狨?ISONOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)活性劑是典型的，也可使用其混合物。用于本發(fā)明的其它典型漂白劑和活性劑參見US4634551。
酰氨基衍生的漂白活性劑更優(yōu)選是具有如下結(jié)構(gòu)式的那些物質(zhì)R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1為含有6-12個(gè)碳原子的烷基，R2為含有1-6個(gè)碳原子的亞烷基，R5為H或含有1-10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，且L為任何合適的離去基團(tuán)。離去基團(tuán)是由過(guò)水解陰離子對(duì)漂白活性劑進(jìn)行親核進(jìn)攻后從漂白活性劑中置換出的任何基團(tuán)，優(yōu)選的離去基團(tuán)為苯磺酸根。
具有上式的漂白活性劑的優(yōu)選例子包括(6-辛酰氨基-己?；?氧聯(lián)苯磺酸酯、(6-壬酰氨基己?；?氧聯(lián)苯磺酸酯、(6-癸酰氨基-己?；?氧聯(lián)苯磺酸酯及其混合物，這在US4634551中描述，列為本文參考文獻(xiàn)。
另一種類的漂白活性劑包括1990年10月30日頒布的Hodge等的US4966723公開的苯并噁嗪型活性劑。更優(yōu)選的苯并噁嗪型活性劑為 另外一種優(yōu)選的漂白活性劑包括?；鶅?nèi)酰胺活性劑，特別是具有如下結(jié)構(gòu)式的酰基己內(nèi)酰胺和?；靸?nèi)酰胺， 其中R6為H或含有1-12個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。更優(yōu)選的內(nèi)酰胺活性劑包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；簝?nèi)酰胺、壬?；簝?nèi)酰胺、癸?；簝?nèi)酰胺、十一烷酰基己內(nèi)酰胺、苯甲酰基戊內(nèi)酰胺、辛?；靸?nèi)酰胺、癸?；靸?nèi)酰胺、十一烷酰基戊內(nèi)酰胺、壬?；靸?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺及其混合物。另外參見1985年10月8日頒布的Sanderson的US4545784(列為本文參考文獻(xiàn))，它披露了吸附到過(guò)硼酸鈉中的包括苯甲?；簝?nèi)酰胺在內(nèi)的?；簝?nèi)酰胺。
除了氧漂白劑之外的漂白劑在本領(lǐng)域中也是已知的，且可用于本發(fā)明。一種具有特殊價(jià)值的非氧漂白劑包括光活化漂白劑如磺化的鋅和/或鋁酞菁。參見US4033718。如果使用的話，洗滌劑組合物一般含有按重量計(jì)0.025％-1.25％的這種漂白劑，特別是磺化的鋅酞菁。
如果需要，漂白化合物可用錳化合物進(jìn)行催化。這種化合物在本領(lǐng)域中是已知的，并且包括，例如，披露于US5246621、US5244594、US5194416、US5114606，和EP549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中的錳基催化劑。這種催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮環(huán)雜壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它的金屬基漂白催化劑包括US4430243和US5114611中所披露的那些。以下US4728455、5284944、5246612、5256779、5280117、5274147、5153161和5227084也報(bào)道了使用鎂和各種絡(luò)合配位體以提高漂白性能。
實(shí)際上，且不為了限制，可對(duì)本發(fā)明的組合物和方法進(jìn)行調(diào)整以提供洗滌水溶液中含有至少一千萬(wàn)分之一份的活性漂白催化劑物質(zhì)，且優(yōu)選在洗滌液中含有0.1ppm-700ppm，更優(yōu)選為1ppm-500ppm的催化劑物質(zhì)。增白劑本發(fā)明的組合物還可選擇性地含有按重量計(jì)0.005％至5％的某些類型的親水熒光增白劑，它也提供了染料轉(zhuǎn)移抑制作用。如果使用，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有按重量計(jì)0.001％-1％的該熒光增白劑。
在本發(fā)明中使用的親水熒光增白劑具有如下結(jié)構(gòu)式 其中R1選自苯胺基、N-2-雙羥基乙基和NH-2-羥基乙基；R2選自N-2-雙-羥基乙基、N-2-羥基乙基-N-甲基氨基、嗎啉代、氯和氨基；M是成鹽陽(yáng)離子，例如鈉或鉀。
當(dāng)在上述式中，R1是苯胺基，R2是N-2-雙-羥基乙基和M是陽(yáng)離子，例如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-雙-羥基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽。具體的增白劑物質(zhì)在商業(yè)上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX銷售。Tinopal-UNPA-GX是用于本發(fā)明在漂洗時(shí)加入的組合物中的優(yōu)選親水熒光增白劑。
當(dāng)在上述式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羥基乙基-N-2-甲基氨基和M是陽(yáng)離子，例如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。具體的增白劑物質(zhì)在商業(yè)上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX銷售。
當(dāng)在上述式中，R1是苯胺基，R2是嗎啉代和M是陽(yáng)離子，例如鈉時(shí)，增白劑是4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。具體增白劑在商業(yè)上由Ciba-Geigy以商品名TinopalAMS-GX銷售。去污劑在本發(fā)明中，可加入選擇性的去污劑，去污劑在組合物中加入的典型含量為0％-10.0％，優(yōu)選為0.2％-5％，該去污劑優(yōu)選是聚合物。
去污劑合乎需要地用于本發(fā)明的織物柔軟組合物中，本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的任何聚合去污劑可選擇性地用于本發(fā)明的組合物中。聚合去污劑的特征在于同時(shí)含有用于使疏水纖維，例如聚酯和尼龍表面親水化的親水片段和沉積在疏水纖維上，在整個(gè)洗滌和漂洗周期完成后保持粘附于纖維上，因而用作親水片段的固定劑的疏水片段。這能夠確保用去污劑處理的污漬在以后的洗滌過(guò)程中更易除去。
如果使用，去污劑通常鹵本發(fā)明的洗滌劑組合物的約0.01％-約10.0％，常見的為約0.1％-約5％，優(yōu)選約0.2％-約3.0％。
如下的本文參考文獻(xiàn)描述了適用于本發(fā)明的去污聚合物。1976年5月25日頒布的Hays的US3959230；1975年7月8日頒布的Basadur的US3893929；1976年12月28日頒布的Nicol等的US4000093；1987年10月日27頒布的Gosselink的US4702857；11月6日頒布的Scheibel等的US4968451；1987年10月日27頒布的Gosselink的US4702857；1987年12月8日頒布的Gosselink等的US4711730；1988年1月26日頒布的Gosselink的US4721580；1989年10月31日頒布的Maldonado等的US4877896；1990年9月11日頒布的Gosselink等的US4956447；1995年5月16日頒布的Gosselink等的US5415807；1987年4月22日公開的Kud等的EP0219048。
其它合適的去污劑在如下本文參考文獻(xiàn)中描述Violland等的US4201824；Lagasse等的US4240918；Tung等的US4525524；Ruppert等的US4579681；US4240918；US4787989；US4525524；Rhone-PoulencChemie的EP279134A，1988；BASF的EP457205A(1991)；和UnileverN.V.，1974，DE2335044。
商業(yè)上可獲得的去污劑包括由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.生產(chǎn)的METOLOSE SM100，METOLOSE SM200，SOKALAN類物質(zhì)，例如SOKALANHP-22，由BASF(德國(guó))得到，ZELCON5126(Dupont)和MILEASET(ICI)。浮垢分散劑在本發(fā)明中，預(yù)混合物可與除去污劑之外的選擇性浮垢分散劑混合，并加熱至或高于組分的熔點(diǎn)。
本發(fā)明優(yōu)選的浮垢分散劑通過(guò)高度乙氧基化疏水物質(zhì)形成。疏水物質(zhì)可以是脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺、脂肪酸酰胺、氧化胺、季銨化合物或用于形成去污聚合物的疏水基團(tuán)。優(yōu)選的浮垢分散劑是高度乙氧基化的，例如每分子平均超過(guò)17，優(yōu)選超過(guò)25，更優(yōu)選超過(guò)40摩爾環(huán)氧乙烷，聚氧乙烯部分占總分子量的76％至97％，優(yōu)選81％至94％。
浮垢分散劑的含量是在使用時(shí)浮垢足以保持在對(duì)消費(fèi)者可接受的，優(yōu)選不引人注意的，但不足以不利地影響柔軟作用的含量。對(duì)于某些用途，要求不存在浮垢。根據(jù)在通常的洗衣過(guò)程的洗滌周期中使用的陰離子或非離子洗滌劑等的量、在加入本發(fā)明組合物之前漂洗步驟的效率和水的硬度，將改變?cè)诳椢?衣服)中夾住的陰離子或非離子洗滌劑表面活性劑和洗滌劑助劑(尤其是磷酸鹽和沸石)的量。通常，應(yīng)使用最少量的浮垢分散劑以避免不利地影響柔軟性能?；谌彳浕钚詣┑暮?，浮垢分散劑需要至少2％，優(yōu)選至少4％(為最大地避免浮垢，至少6％，優(yōu)選至少10％)。然而，在10％(相對(duì)于柔軟劑物質(zhì))或更多的含量時(shí)，有損失產(chǎn)品柔軟效果的風(fēng)險(xiǎn)，尤其是在織物含有高比例的在洗滌操作過(guò)程中吸附的非離子表面活性劑時(shí)。
優(yōu)選的浮垢分散劑是Brij700、Varonic U-250、GenapolT-500、Genapol T-800、Plurafac A-79和Neodol25-50。殺菌劑以按試劑重量計(jì)1至1000ppm用于本發(fā)明組合物中的殺菌劑的實(shí)例包括戊二醛、甲醛、由在Philadelphia，Pennsylvania的InolexChemicals以商品名稱Bronopol銷售的2-溴-2-硝基-丙-1，3-二醇，和由Rohm and Haas Company以商品名稱Kathon銷售的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物。香料本發(fā)明可含有任何洗滌劑相容的香料。合適的香料在US5500138中公開，所述專利列為本文參考文獻(xiàn)。
用于本文的香料包括香料物質(zhì)或物質(zhì)的混合物，包括天然(即通過(guò)提取開花植物、香草、葉、根、樹皮、木材、花或植物得到)、人工(即不同天然油或油組分的混合物)和合成的(即合成得到的)帶有氣味的物質(zhì)。該物質(zhì)通過(guò)伴隨著輔助物質(zhì)，例如固定劑、補(bǔ)充劑、穩(wěn)定劑和溶劑。這些輔助物質(zhì)也包括在用于本文的“香料”的含義中。通常香料是許多種有機(jī)化合物的復(fù)雜混合物。
在本發(fā)明的香料中用作香料組分的實(shí)例包括，但并不限制于，己基肉桂醛、戊基肉桂醛、戊基水楊酸酯、己基水楊酸酯、萜品醇、3，7-二甲基-順-2，6-辛二烯-1-醇、2，6-二甲基-2-辛醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3，7-二甲基-3-辛醇、3，7-二甲基-反-2，6-辛二烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-1-辛醇、2-甲基-3-(對(duì)叔丁基苯基)-丙醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、三環(huán)壬烯基丙酸酯、三環(huán)壬烯基乙酸酯、茴香醛、2-甲基-2-(對(duì)異丙基苯基)丙醛、乙基-3-甲基-3-苯基縮水甘油酸酯、4-(對(duì)羥基苯基)-丁-2-酮、1-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、對(duì)甲氧基苯乙酮、對(duì)甲氧基-α-苯基丙烯、甲基-2-正己基-3-氧代-環(huán)戊烷甲酸酯、γ十一烷酸內(nèi)酯。
香料物質(zhì)的其它實(shí)例包括，但不限制于，甜橙油、檸檬油、葡萄柚油、香檸檬油、丁香油、γ十二酸內(nèi)酯、甲基-2-(2-戊基-3-氧代-環(huán)戊基)乙酸酯、β-萘酚甲基醚、甲基-β-萘基酮、香豆素、壬醛、苯甲醛、4-叔丁基環(huán)己基乙酸酯、α，α-二甲基苯乙基乙酸酯、甲基苯基甲醇基乙酸酯、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-基甲醛和甲基鄰氨基苯甲酸酯的Schiff堿、十三烷二酸的環(huán)乙二醇二酯、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-腈、γ-甲基紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、橙葉油、甲基雪松酮、7-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基-萘、甲基紫羅蘭酮、甲基-1，6，10-三甲基-2，5，9-環(huán)十二碳三烯-1-基酮、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫萘、4-乙?；?6-叔丁基-1，1-二甲基二氫化茚、二苯酮、6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基二氫化茚、5-乙?；?3-異丙基-1，1，2，6-四甲基二氫化茚、1-十二烷醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、異己烯基環(huán)己基甲醛、甲?；h(huán)壬烷、環(huán)十五酐、16-羥基-9-十六烯酸內(nèi)酯、1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊-γ-2-苯并吡喃、ambroxane、十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并-[2，1b]呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、雪松基乙酸酯、對(duì)叔丁基環(huán)己基乙酸酯、綠葉刺蕊草、乳香樹脂、巖莰脂、爪哇香茅油、苦配巴香膏、加拿大香脂和縮合產(chǎn)物羥基香茅酮和鄰氨基苯甲酸甲酯、羥基香茅醛和吲哚、苯基乙醛和吲哚、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛和鄰氨基苯甲酸甲酯。
香料組分的更多實(shí)施例是香葉醇、香葉基乙酸酯、里哪醇、里哪基乙酸酯、四氫里哪醇、香茅醇、香茅基乙酸酯、二氫月桂烯醇、二氫月桂烯基乙酸酯、四氫月桂烯醇、萜品基乙酸酯、諾卜醇、諾卜基乙酸酯、2-苯基乙醇、2-苯基乙基乙酸酯、芐醇、芐基乙酸酯、芐基水楊酸酯、芐基苯甲酸酯、肉桂基乙酸酯、二甲基芐甲醇、三氯甲基苯基甲醇基甲基苯基甲醇基乙酸酯、異壬基乙酸酯、巖半基乙酸酯、爪哇香茅醇、2-甲基-3-(對(duì)叔丁基萘基)-丙醛、2-甲基-3-(對(duì)異丙基萘基)-丙醛、3-(對(duì)叔丁基萘基)-丙醛、4-(4-甲基-3-苯乙基)-3-環(huán)己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氫吡喃、甲基二氫茉莉酸酯、2-正庚基環(huán)戊酮、3-甲基-2-戊基-環(huán)戊酮、正-壬醛、正十二醛、9-壬烯醇-1、苯氧基乙基異丁酸酯、苯基乙醛二甲基乙縮醛、苯基乙醛、二乙基乙縮醛、香葉腈、香茅腈、雪松基乙縮醛、3-異莰基環(huán)己醇、雪松基甲基醚、異長(zhǎng)葉酮、茴香腈、茴香酸、胡椒醛、丁子香酸、香蘭素、二苯基氧化物、羥基香茅酮紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、異甲基紫羅蘭酮、 甲基芷香酮、順-3-己烯醇和它們的酯、二氫化茚麝香香料、四氫萘麝香香料、等色麝香香料、大環(huán)酮、大內(nèi)酯麝香香料、亞乙基巴西基酸酯。
用于本發(fā)明的組合物的香料是基本上沒(méi)有鹵化物質(zhì)和硝基麝香。
用于上述香料組分的合適溶劑、稀釋劑或載體包括乙醇、異丙醇、二乙二醇單乙基醚、二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯等。加入香料中溶劑、稀釋劑或載體的數(shù)量?jī)?yōu)選保持至提供均勻香料溶液所需的最小量。
香料可以按最終組合物重量計(jì)0％-10％，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.2％-3％的含量存在，本發(fā)明的織物柔軟劑組合物提供改善的織物香料沉積。螯合劑本發(fā)明組合物和方法也可選擇性地使用一種或多種銅和/或鎳螯合劑。這種水溶性螯合劑可選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能團(tuán)取代的芳香族螯合劑及其混合物，下文將對(duì)它們進(jìn)行定義。通過(guò)該螯合劑明顯改善或保持了織物的白度和亮度，改善在組合物中物質(zhì)的穩(wěn)定性。盡管不想受理論的局限，但我們認(rèn)為這些物質(zhì)的效果部分因?yàn)樗鼈兺ㄟ^(guò)水溶性螯合物的形成從洗滌液中去除鐵和錳離子。
可用作選擇性螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬、銨和取代銨鹽，及其混合物。
當(dāng)允許在洗滌劑組合物中使用至少低含量的總磷時(shí)，氨基膦酸鹽也適合在本發(fā)明組合物中用作螯合劑，它包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)，如DEQUEST。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含多于6個(gè)碳原子的烷基或烯基。
多官能團(tuán)取代的芳香族螯合劑也適合用于本發(fā)明組合物。參見1974年5月21日頒布的Connor等的US3812044。優(yōu)選的酸態(tài)的這類化合物為二羥基二磺基苯，如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。
用于本發(fā)明的可生物降解的優(yōu)選螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)，特別是如1987年11月3日頒布的Hartman和Perkins的US4704233中描述的[S，S]異構(gòu)體。
本發(fā)明的組合物還可以含有水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸式)作為螯合劑或與例如水不溶性助洗劑，例如沸石、層狀硅酸鹽等一起使用的輔助助洗劑。
優(yōu)選螯合劑包括DETMP、DETPA、NTA、EDDS和它們的混合物。
如果使用，這些螯合劑一般為按本發(fā)明織物護(hù)理組合物重量的約0.1％-約15％。更加優(yōu)選的是，如果使用，這些螯合劑為該組合物重量的約0.1％-約3.0％。結(jié)晶生長(zhǎng)抑制劑組分本發(fā)明的組合物還可含有結(jié)晶生長(zhǎng)抑制劑組分，優(yōu)選有機(jī)二膦酸組分，優(yōu)選以按組合物重量計(jì)0.01％-5％，更優(yōu)選0.1％-2％的含量加入。
有機(jī)二膦酸是指這樣的有機(jī)二膦酸，它不含有氮作為其化學(xué)結(jié)構(gòu)的部分。因此該定義排除了有機(jī)氨基膦酸鹽，然而它可包括在本發(fā)明的組合物中作為重金屬離子螯合劑。
有機(jī)二膦酸優(yōu)選是C1-C4二膦酸，更優(yōu)選C2二膦酸，例如亞乙基二膦酸，或最優(yōu)選乙烷1-羥基-1，1-二膦酸(HEDP)，可部分或全部離子化形式存在，尤其作為鹽或配合物。
其它有用的結(jié)晶生長(zhǎng)抑制劑是有機(jī)單膦酸。
有機(jī)單膦酸或其一種鹽或配合物也適用作本文的CGI。
有機(jī)單膦酸是指這樣的有機(jī)單膦酸，它不含有氮作為其化學(xué)結(jié)構(gòu)的部分。因此該定義排除了有機(jī)氨基膦酸鹽，然而它可包括在本發(fā)明的組合物中作為重金屬離子螯合劑。
有機(jī)單膦酸組分可以酸形式或它與合適抗衡離子的一種鹽或配合物的形式存在。優(yōu)選任何鹽/配合物是水溶性，堿金屬和堿土金屬鹽/配合物是尤其優(yōu)選的。
優(yōu)選的有機(jī)單膦酸是2-膦?；⊥?1，2，4-三羧酸，商業(yè)上由Bayer以商品名Bayhibit得到。酶本發(fā)明的組合物和方法可選擇性地采用一種或多種酶，例如脂酶、蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶和過(guò)氧化酶。用于本發(fā)明的優(yōu)選酶是纖維素酶，事實(shí)上，這類酶還向所處理織物提供了顏色護(hù)理效果。用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌和真菌纖維素酶，它們優(yōu)選具有5-9.5之間的pH最佳值。US4435307披露了由Humicola insolens或腐質(zhì)霉菌株DSM1800或?qū)儆跉鈫伟鷮俚漠a(chǎn)生纖維素酶212-位的真菌得到的合適的真菌纖維素酶，以及從海生軟體物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取的纖維素酶。GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832也披露了合適的纖維素酶。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特別有用的。其它合適的纖維素酶在Novo的WO91/17243、WO96/34092、WO96/34945和EP-A-0739982中公開。在實(shí)際商業(yè)制劑中，典型的含量為每克洗滌劑組合物至多5mg(wt)，更常見為0.01mg-3mg活性酶。換句話說(shuō)，本發(fā)明的組合物將通常含有按重量計(jì)0.001％-5％，優(yōu)選0.01％-1％商業(yè)酶制劑。在其中酶制劑的活性可以另一種方式定義的特殊情況下，例如對(duì)于纖維素酶，優(yōu)選相應(yīng)的活性單位(例如CEVU或纖維素酶等價(jià)粘度單位)。例如本發(fā)明的組合物可以相當(dāng)于約0.5-1000CEVU/克組合物活性的含量含有纖維素酶。用于配制本發(fā)明的組合物的纖維素酶制劑通常在液體形式時(shí)具有1000-10000CEVU/克的活性，在固體形式時(shí)約1000CEVU/克。粘土本發(fā)明的組合物可優(yōu)選含有粘土，優(yōu)選以按組合物重量計(jì)0.05％-40％，更優(yōu)選0.5％-30％，最優(yōu)選2％-20％的含量存在。為清楚起見，用于本文的術(shù)語(yǔ)粘土無(wú)機(jī)化合物排除硅鋁酸鈉沸石助洗劑化合物，然而它可作為選擇性組分包括在本發(fā)明的組合物中。
一種優(yōu)選的粘土可以是膨潤(rùn)土粘土，更優(yōu)選是綠土粘土，例如由US3862058、3948790、3954632和4062647和EP-A-299575和EP-A-313146(均為P&G公司)中所述。
本文的術(shù)語(yǔ)綠土同時(shí)包括其中氧化鋁存在于硅酸鹽晶格中的粘土和其中氧化鎂存在于硅酸鹽晶格中的粘土，綠土粘土趨向于采用可膨脹三層結(jié)構(gòu)。
合適綠土粘土的具體實(shí)例包括選自蒙脫石、水輝石、volchonskoite、囊脫石、滑石粉和sauconite，尤其是在結(jié)晶晶格結(jié)構(gòu)中具有堿金屬或堿土金屬離子的粘土，鈉或鈣蒙脫石是尤其優(yōu)選的。
合適的綠土粘土，尤其是蒙脫石由不同供應(yīng)商銷售，包括EnglishChina Clays、Laviosa、Georgia Kaolin和Colin Stewart Minerals。
用于本文的粘土優(yōu)選具有10nm-800nm，更優(yōu)選20nm-500nm，最優(yōu)選50nm-200nm的顆粒尺寸。
粘土無(wú)機(jī)化合物的微?？勺鳛楹衅渌礈靹┗衔锏母骄畚⒘５慕M分包括在內(nèi)。當(dāng)存在作為該組分時(shí)，術(shù)語(yǔ)粘土無(wú)機(jī)化合物的“最大微粒尺寸”是指粘土無(wú)機(jī)組分的最大尺寸，而不作為整體的附聚微粒的尺寸。
在綠土粘土的結(jié)晶晶格結(jié)構(gòu)中通?？砂l(fā)生小的陽(yáng)離子，例如質(zhì)子、鈉離子、鉀離子、鎂離子和鈣離子和某些有機(jī)分子，包括具有正電荷的官能團(tuán)的取代?？蛇x擇一種能夠優(yōu)先吸附一種陽(yáng)離子類型的粘土，該能力可通過(guò)測(cè)量相對(duì)離子交換能力評(píng)價(jià)。適用于本文的綠土通常具有至少50meq/100g的陽(yáng)離子交換能力，US3954632描述了測(cè)量陽(yáng)離子交換能力的方法。
粘土無(wú)機(jī)化合物的結(jié)晶晶格結(jié)構(gòu)在優(yōu)選實(shí)施中含有在其中取代的陽(yáng)離子織物柔軟劑。該取代的粘土稱為‘疏水活化的’粘土。陽(yáng)離子織物柔軟劑通常以陽(yáng)離子織物柔軟劑∶粘土為1∶200-1∶10、優(yōu)選1∶100-1∶20的重量比存在。合適的陽(yáng)離子織物柔軟劑包括水不溶性叔胺或二長(zhǎng)鏈酰胺物質(zhì)，如GB-A-1514276和EP-B-0011340中描述。
優(yōu)選的商業(yè)可得到的‘疏水活化的’粘土是含有按重量計(jì)約40％的二甲基動(dòng)物脂基季銨鹽的膨潤(rùn)土，由English China ClaysInternational以商品名Claytone EM出售。
在本發(fā)明的更優(yōu)選的實(shí)施方案中，粘土在與濕潤(rùn)劑和疏水化合物，優(yōu)選石蠟或油，例如石蠟油形成的緊密混合物或微粒中存在。優(yōu)選的濕潤(rùn)劑是有機(jī)化合物，包括丙二醇、乙二醇、乙二醇的二聚物或三聚物，最優(yōu)選甘油，微粒優(yōu)選是附聚物。此外，微?？梢允窍灮蛴秃瓦x擇性的濕潤(rùn)劑在粘土上形成膠囊或此外，粘土是蠟或油和濕潤(rùn)劑的膠囊，優(yōu)選的是微粒包含有機(jī)鹽或氧化硅或硅酸鹽。
然而，在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，粘土優(yōu)選與一種或多種表面活性劑和選擇性地助洗劑和選擇性地水混合，在該情況下混合物優(yōu)選隨后干燥。優(yōu)選混合物進(jìn)一步在噴霧干燥方法中加工以得到含有粘土的噴霧干燥的微粒。
在含有粘土的微?；蝾w粒中優(yōu)選還包含絮凝劑。
它還可以優(yōu)選緊密混合物包含螯合劑。絮凝劑本發(fā)明的組合物可含有粘土絮凝劑，優(yōu)選以按組合物重量計(jì)0.005％-10％，更優(yōu)選0.05％-5％，最優(yōu)選0.1％-2％的含量存在。
粘土絮凝劑起作用使得在洗滌溶液中粘土化合物的微粒結(jié)合在一起，因此有助于它們沉積在洗滌的織物表面。該功能要求因此不同于粘土分散化合物，它通常加入洗衣洗滌劑組合物中以有助于除去由織物除去泥土污垢和使它們?cè)谙礈烊芤褐蟹稚ⅰ?br> 作為粘土絮凝劑優(yōu)選的是平均分子量100000-10000000，優(yōu)選150000-5000000，更優(yōu)選200000-2000000的有機(jī)聚合物。
合適有機(jī)聚合物包括含有單體單元的均聚物或共聚物，所述單體選自烯化氧，尤其是環(huán)氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯基醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯亞胺。尤其是環(huán)氧乙烷，及丙烯酰胺和丙烯酸的均聚物是優(yōu)選的。
EP-A-299575和EP-A-313146(P&G公司)描述了用于本文的優(yōu)選有機(jī)聚合粘土絮凝劑。
粘土與絮凝劑的重量比優(yōu)選是1000∶1-1∶1，更優(yōu)選500∶1-1∶1，最優(yōu)選300∶1-1∶1，或更加優(yōu)選80∶1-10∶1，或在某些應(yīng)用中甚至60∶1-20∶1。
無(wú)機(jī)粘土絮凝劑也適用于本文，其典型實(shí)例包括石灰和明礬。
絮凝劑優(yōu)選存在于洗滌劑基礎(chǔ)中，例如洗滌劑附聚物、擠出物或噴霧干燥微粒，它們通常含有一種或多種表面活性劑和助洗劑。泡騰劑泡騰物質(zhì)也可選擇性地用于本發(fā)明的組合物中。
本文定義的泡騰是指由液體揮發(fā)氣泡，這是由于水溶性酸源和堿金屬碳酸鹽之間化學(xué)反應(yīng)形成二氧化碳?xì)怏w的結(jié)果。
即酸和碳酸鹽源和其它泡騰體系的其它實(shí)例可在(PharmaceuticalDosage FormsTablets Volume1287-291頁(yè))中找到。碳酸鹽適用于本文的堿金屬和/或堿土金屬碳酸鹽包括鉀、鋰、鈉等的碳酸鹽和碳酸氫鹽，其中碳酸鈉和鉀是優(yōu)選的。適用于本文的碳酸氫鹽包括碳酸氫鹽的任何堿金屬鹽，如鋰、鈉、鉀等，其中碳酸氫鈉和鉀是優(yōu)選的。然而，碳酸鹽和碳酸氫鹽或它們的混合物的選擇取決于在其中溶解顆粒的含水介質(zhì)的所需pH。例如當(dāng)在含水介質(zhì)中需要相對(duì)高的pH(例如超過(guò)pH9.5)，可優(yōu)選單獨(dú)使用碳酸鹽或使用碳酸鹽和碳酸氫鹽的混合物，其中碳酸鹽的含量高于碳酸氫鹽的含量。本發(fā)明的組合物的無(wú)機(jī)堿金屬和/或堿土金屬碳酸鹽優(yōu)選包含碳酸鹽和/或碳酸氫鹽的鉀鹽或更優(yōu)選鈉鹽，碳酸鹽優(yōu)選包含碳酸鈉，選擇性地還有碳酸氫鈉。
無(wú)機(jī)碳酸鹽優(yōu)選以按組合物重量計(jì)至少20％的含量存在，優(yōu)選它們以按重量計(jì)至少23％或甚至25％或甚至30％，優(yōu)選至多約按重量計(jì)60％或更優(yōu)選至多55％或甚至按重量計(jì)50％的含量存在。
它們可完全或部分地作為單獨(dú)的粉末或顆粒組分或作為與其它洗滌劑組分，例如其它鹽或表面活性劑的共顆粒加入，在本發(fā)明的固體洗滌劑組合物中，它們還可完全或部分地存在于洗滌劑顆粒中，如附聚物或噴霧干燥顆粒。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，存在泡騰劑源，優(yōu)選包含有機(jī)酸，例如羧酸或氨基酸和碳酸鹽，因此，優(yōu)選的的碳酸鹽的部分或全部與有機(jī)酸預(yù)混合，因而存在于單獨(dú)的顆粒組分中。
優(yōu)選的泡騰劑源選自檸檬酸和碳酸鹽并選擇性地與粘合劑的壓制微粒；和碳酸鹽、碳酸氫鹽和蘋果酸或馬來(lái)酸以重量比4∶2∶4的微粒，優(yōu)選采用檸檬酸和碳酸鹽的干添加形式。
碳酸鹽可具有任何顆粒尺寸，在一實(shí)施方案中，尤其當(dāng)碳酸鹽存在于顆粒中和不作為單獨(dú)加入的化合物時(shí)，碳酸鹽優(yōu)選具有5-375微米的體積平均顆粒尺寸，從而按體積計(jì)優(yōu)選至少60％，優(yōu)選至少70％或甚至至少80％或甚至至少90％具有1-425微米的顆粒尺寸。更優(yōu)選二氧化碳源具有10-250微米的體積平均顆粒尺寸，從而按體積計(jì)優(yōu)選至少60％，或甚至至少70％或甚至至少80％或甚至至少90％具有1-375微米的顆粒尺寸；或更優(yōu)選10-200微米的顆粒尺寸，從而按體積計(jì)優(yōu)選至少60％，優(yōu)選至少70％或甚至至少80％或甚至至少90％具有1-250微米的顆粒尺寸。
尤其當(dāng)碳酸鹽作為單獨(dú)的組分加入，比如‘干燥加入’或與其它洗滌劑組分混合時(shí)，碳酸鹽可具有任何顆粒尺寸，包括上述的特定顆粒尺寸，但優(yōu)選至少200微米，或甚至250微米或甚至300微米體積平均顆粒尺寸。
優(yōu)選所需顆粒尺寸的二氧化碳源是通過(guò)研磨較大顆粒尺寸的物質(zhì)，隨后選擇性地用任何合適的方法選擇所需顆粒尺寸的物質(zhì)得到。
雖然過(guò)碳酸鹽可作為漂白劑存在于本發(fā)明的組合物中，它們不包括在本文定義的碳酸鹽中。
其它優(yōu)選的選擇性組分包括酶穩(wěn)定劑、聚合物去污劑、在洗滌過(guò)程中有效抑制染料由一織物轉(zhuǎn)移到另一織物上的物質(zhì)(即染料轉(zhuǎn)移抑制劑)、聚合物分散劑、抑泡劑、熒光增白劑或其它增白或增亮劑、抗靜電劑、其它活性組分、載體、增溶劑、加工助劑、染料或顏料、用于溶液配方的溶劑和用于塊組合物的固體填料。組合物的形式本的組合物可采用各種物理形式，包括液體、凝膠、含水或非水形式的泡沫、顆粒和片形式。
液體洗滌劑組合物可含有水和其它溶劑作為載體，低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇是合適的，單羥基醇優(yōu)選用于增溶表面活性劑，但也可使用多醇，例如含有2-6個(gè)碳原子和2-6個(gè)羥基的物質(zhì)(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。組合物可含有5％-90％，通常10％-50％的這種載體。
顆粒洗滌劑可例如通過(guò)噴霧干燥(最終產(chǎn)物密度520g/l)或附聚(最終產(chǎn)物密度超過(guò)600g/l)基礎(chǔ)顆粒制備，其余的干組分隨后可以顆?；蚍勰┬问脚c基礎(chǔ)顆粒混合，例如在旋轉(zhuǎn)混合轉(zhuǎn)筒中混合，而液體組分(例如非離子表面活性劑和香料)可噴灑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選配制成在用于含水洗滌操作時(shí)洗滌水將具有6.5-11，優(yōu)選7.5-10.5的pH，洗衣產(chǎn)品通常為pH9-11。用于控制pH在所需范圍的技術(shù)包括使用緩沖劑、堿、酸等，是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
當(dāng)在液體形式時(shí)，組合物還可用分散裝置，例如噴霧分散器或氣溶膠分散器分散。噴霧分散器本發(fā)明還涉及加入噴霧分散器以產(chǎn)生制造產(chǎn)品的組合物，它可有助于用含有胺反應(yīng)產(chǎn)物和其它組分(例如環(huán)糊精、多糖、聚合物、表面活性劑、香料、柔軟劑)的所述組合物以有效、但在表面干燥時(shí)仍不被識(shí)別的含量處理織物和/或表面。噴霧分散器包括手工驅(qū)動(dòng)和非手工動(dòng)力(操作)的噴霧裝置和含有處理組合物的容器。該噴霧分散器的典型公開內(nèi)容在WO96/04940，19頁(yè)21行-22頁(yè)27行中找到。制造的產(chǎn)品優(yōu)選是與使用的規(guī)程有關(guān)以確保消費(fèi)者施用足夠的組合物的組分以提供所需的效果。由噴霧器分散的典型組合物含有按使用組合物重量計(jì)約0.01％-約5％，優(yōu)選約0.05％-約2％，更優(yōu)選約0.1％-約1％的胺反應(yīng)產(chǎn)物含量。使用方法本發(fā)明的組合物適用于家庭處理的任何步驟，即它是預(yù)處理組合物、洗衣添加劑、適用于洗衣和清潔過(guò)程的組合物。顯然，可進(jìn)行復(fù)合施用，如用本發(fā)明預(yù)處理組合物處理織物，隨后用適于洗衣過(guò)程的組合物處理。
本發(fā)明還提供一種用于提供活性酮或醛的延遲釋放的方法，其包括使需要處理的表面與本發(fā)明的化合物或組合物接觸的步驟，和隨后使所處理的表面與物質(zhì)，優(yōu)選含水介質(zhì)，如水分接觸或易于由胺反應(yīng)產(chǎn)物釋放香料的任何其它方法。
“表面”是指化合物可沉積在上面的任何表面，該物質(zhì)的典型實(shí)例是織物、硬表面，例如餐具、地板、浴室、廁所、廚房和其它需要香料酮和/或醛的延遲釋放的其它表面，例如擔(dān)架，如動(dòng)物擔(dān)架。優(yōu)選表面選自織物、瓷磚、陶瓷制品，更優(yōu)選織物。
“延遲釋放”是指與使用活性組分(例如香料)本身相比在較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)釋放活性化合物(例如香料)。用于如下洗衣和清潔組合物實(shí)施例的縮寫在洗衣和清潔組合物中，縮寫組分說(shuō)明具有如下含義LAS 直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉TAS 動(dòng)物脂烷基硫酸鈉CXYASC1x-C1y烷基硫酸鈉C46SAS C14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CXYEZS 與z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1x-C1y烷基硫酸鈉CXYEZ與平均z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的主要C1x-C1y直鏈伯醇QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11APA C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂由動(dòng)物脂和椰子油脂肪酸的80/20混合物得到的直鏈烷基羧酸鈉STS 甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C12-C14拔頂全餾分脂肪酸STPP 無(wú)水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，主要顆粒尺寸為0.1-10微米(基于無(wú)水基準(zhǔn)表示的重量)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽檸檬酸無(wú)水檸檬酸硼酸鹽硼酸鈉碳酸鹽無(wú)水碳酸鈉，顆粒尺寸200-900微米碳酸氫鹽 無(wú)水碳酸氫鈉，顆粒尺寸分布為400-1200微米硅酸鹽無(wú)定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率＝1.6-3.2)硫酸鹽無(wú)水硫酸鈉硫酸鎂無(wú)水硫酸鎂檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物，活性86.4％，顆粒尺寸分布425-850微米MA/AA 1∶4馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70000MA/AA(1) 4∶6馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約10000AA平均分子量為4500的聚丙烯酸鈉聚合物CMC 羧甲基纖維素鈉纖維素醚 甲基纖維素醚，聚合程度650，由Shin EtsuChemicals獲得蛋白酶蛋白分解酶，含有按重量計(jì)3.3％活性酶，由NovoIndustries A/S以商品名Savinase銷售蛋白酶1 蛋白分解酶，含有按重量計(jì)4％活性酶，如WO95/10591中所述，由Genencor In.Inc.銷售Alcalase 蛋白分解酶，含有按重量計(jì)5.3％活性酶，由NovoIndustries A/S銷售纖維素酶 纖維素分解酶，含有按重量計(jì)0.23％活性酶，由NovoIndustries A/S以商品名Carezyme銷售淀粉酶淀粉分解酶，含有按重量計(jì)1.6％活性酶，由NovoIndustries A/S以商品名Termamyl120T銷售脂酶 脂解酶，含有按重量計(jì)2.0％活性酶，由NovoIndustries A/S以商品名Lipolase銷售脂酶(1) 脂解酶，含有按重量計(jì)2.0％活性酶，由NovoIndustries A/S以商品名Lipolase Ultra銷售Endolase 內(nèi)葡聚糖酶，含有按重量計(jì)1.5％活性酶，由NovoIndustries A/S銷售PB4 通式為NaBO2.3H2O.H2O2的過(guò)硼酸鈉四水合物PB1 通式為NaBO2.H2O2的無(wú)水過(guò)硼酸鈉漂白劑過(guò)碳酸鹽 通式2Na2CO3.3H2O2的過(guò)碳酸鈉NOBS 壬酰氧基苯磺酸鹽，鈉鹽形式NAC-OBS (6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸鹽TAED 四乙?；叶稤TPA 二亞乙三胺五乙酸DTPMP二亞乙三胺五(亞甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest2060銷售EDDS 乙二胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)異構(gòu)體，鈉鹽形式光活化漂 在糊精溶解的聚合物中包膠囊的磺化鋅酞菁白劑(1)光活化漂 在糊精溶解的聚合物中包膠囊的磺化鋁酞菁白劑(2)增白劑1 4，4’-(2-磺基芪)聯(lián)苯二鈉增白劑2 4，4’-二(4-苯胺基-6-嗎啉-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)茋-22’-二磺酸二鈉HEDP 1，1-羥基乙烷二膦酸PEGx 聚乙二醇，分子量x(通常4000)PEO 聚環(huán)氧乙烷，平均分子量50000TEPAE四亞乙五胺乙氧基化物PVI 聚乙烯咪唑，平均分子量為20000PVP 聚乙烯吡咯烷酮，平均分子量為60000PVNO 聚乙烯基吡啶-N-氧化物聚合物，平均分子量為50000PVPVI乙烯基吡咯烷酮的乙烯基咪唑共聚物，平均分子量為20000QEA 雙((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30SRP1 陰離子封端的聚酯SRP2 二乙氧基化聚(1，2亞丙基鄰苯二甲酸酯)短鏈嵌段聚合物PEI 聚乙烯亞胺，平均分子量1800，每個(gè)N7個(gè)亞乙氧基殘基的平均乙氧基化程度聚硅氧烷 用硅氧烷-氧化烯共聚物為分散劑的聚二甲基硅氧烷消泡劑 泡沫控制劑，所述泡沫控制劑與所述分散劑的比率為
10∶1-100∶1遮光劑水基單體苯乙烯乳膠混合物，由BASF以商品名Lytron621銷售蠟石蠟PA30 平均分子量為約4500-8000的聚丙烯酸480N 7∶3丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯無(wú)規(guī)共聚物，平均分子量約3500Polygel/c 高分子交聯(lián)聚丙烯酸酯arbopol偏硅酸鹽 偏硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率＝1.0)非離子表 C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，平均乙氧基面活性劑化程度3.8，平均丙氧基化程度4.5Neodol45- C14-C15直鏈伯醇乙氧基化物，由Shell Chemical CO13 銷售MnTACN1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷合錳PAAC 五胺乙酸鈷(III)鹽石蠟 由Wintershall以商標(biāo)Winog70出售的石蠟油NaBz 苯甲酸鈉BzP 苯甲?；^(guò)氧化物SCS 枯烯磺酸鈉BTA 苯并三唑pH在20℃用在蒸餾水中的1％溶液測(cè)定ARP1 4-氨基苯甲酸乙酯與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛的胺反應(yīng)產(chǎn)物，由合成實(shí)施例I制備ARP2 Lupasol P與α-二氫大馬酮的胺反應(yīng)產(chǎn)物，由合成實(shí)施例III制備ARP3 D-葡糖胺與香茅醛的胺反應(yīng)產(chǎn)物，由合成實(shí)施例II制備ARP4 酪氨酸乙基化物與α-二氫大馬酮的胺反應(yīng)產(chǎn)物，由合成實(shí)施例IV方法b制備ARP5 酪氨酸乙基化物與己基肉桂醛的胺反應(yīng)產(chǎn)物，由合成實(shí)施例IV方法b制備ARP6 LupasolHF與δ-二氫大馬酮的胺反應(yīng)產(chǎn)物，由合成實(shí)施例III制備粘土I 膨潤(rùn)土粘土粘土II綠土粘土絮凝劑I 平均分子量200000-400000的聚環(huán)氧乙烷絮凝劑II 平均分子量400000-1000000的聚環(huán)氧乙烷絮凝劑III 平均分子量200000-400000的丙烯酰胺和/或丙烯酸的聚合物DOBS 癸?；醣交撬猁}，鈉鹽形式SRP3 多糖去污聚合物SRP4 非離子封端的聚酯如下是本發(fā)明中定義的化合物的合成實(shí)施例I-4-氨基苯甲酸乙酯與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛的合成向冰冷卻的在35ml乙醇中的10g2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛(0.07mol)和分子篩(4，20g)的攪拌溶液中用添加漏斗加入1當(dāng)量胺，將反應(yīng)混合物在氮?dú)夂捅芄庀聰嚢琛?天后，過(guò)濾混合物，除去溶劑，亞胺形成的收率為約90％。
當(dāng)2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛被bourgeonal或反-2-壬烯醛代替時(shí)得到類似的結(jié)果。II-D-葡糖胺與2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛的合成向冰冷卻的在約30ml乙醇中的1mmolD-葡糖胺和分子篩(4，5g)的攪拌溶液中用添加漏斗加入1當(dāng)量胺，將反應(yīng)混合物在氮?dú)夂捅芄庀聰嚢琛?-4天后，過(guò)濾和蒸發(fā)分別除去沸石和溶劑，固體亞胺以收率85-90％得到。
當(dāng)2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛被bourgeonal或反-2-壬烯醛代替時(shí)得到類似的結(jié)果。III-Lupasol與二氫大馬酮的合成用如下所述的三種不同方法中的任何一種由Lupasol G100(商業(yè)上由BASF得到，含量50％水，50％Lupasol G100(MW5000))和α-二氫大馬酮制備β-氨基酮1.用如下方法干燥商業(yè)上得到的Lupasol G100將20gLupasol溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中干燥幾小時(shí)，得到的殘余物仍含有約4.5g水，用甲苯在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中共沸蒸餾。殘余物隨后放置在干燥器中60℃下干燥(用五氧化二磷作吸收材料)。根據(jù)得到的重量，我們推斷油含有少于10％的水。根據(jù)NMR譜，我們推斷可能少于5％，該干燥的樣品隨后用于制備β-氨基酮。
將1.38g如上得到的干燥的Lupasol G100溶解在7ml乙醇中，用磁性攪拌器緩慢攪拌溶液幾分鐘然后加入2g硫酸鈉(無(wú)水)。在重新攪拌幾分鐘后，在1分鐘內(nèi)加入2.2lgα-二氫大馬酮。在反應(yīng)2天后，混合物用Celite填料(參見上文)過(guò)濾，殘余物用乙醇充分洗滌，得到約180ml輕微發(fā)泡的濾液。將其用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至干，用五氧化二磷在干燥器中在室溫下干燥，得到約3.5g無(wú)色油。2.將4.3gLupasol G100(未干燥)溶解在10ml乙醇中，用磁性攪拌器緩慢攪拌溶液幾分鐘然后在1.5分鐘內(nèi)加入3.47gα-二氫大馬酮。在室溫下反應(yīng)2天后，反應(yīng)混合物用Celite填料(參見上文)過(guò)濾，殘余物用乙醇充分洗滌，濾液(200ml，輕微發(fā)泡)在蒸發(fā)器中濃縮，在干燥器(用五氧化二磷作為干燥劑)中在室溫下干燥，得到約5.9g無(wú)色油。3.向3.0g Lupasol G100溶液(如上使用)中加入2.41gα-二氫大馬酮，不使用溶劑攪拌混合物，在攪拌4天后得到的油溶解在100mlTHF中，用硫酸鎂干燥，過(guò)濾，濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮。在干燥器(五氧化二磷)中在室溫下干燥后，得到約4.1g無(wú)色油。該油仍含有約13％(w/w)THF，即使在延長(zhǎng)(3天)后。
由該三種方法得到的產(chǎn)物具有相同的NMR-譜。
使用Lupasol P或Lupasol HF仍為其它可能的合成方法，由Lupasol P和α-二氫大馬酮制備β-氨基酮采用如下所述的方法將1.8gLupasol P(50％水，50％Lupasol，MW750000，由BASF得到)溶解在7ml乙醇中，用磁性攪拌器攪拌溶液幾分鐘然后加入1.44gα-二氫大馬酮。在3天后，反應(yīng)混合物用Celite填料(參見上文)過(guò)濾，殘余物用乙醇充分洗滌，在濃縮濾液和在干燥器(五氧化二磷)在室溫下干燥得到的油后，得到約3gLupasol和α-二氫大馬酮之間的反應(yīng)產(chǎn)物。IV-L-酪氨酸乙基化物和二氫大馬酮的合成L-酪氨酸乙基化物和二氫大馬酮的胺反應(yīng)產(chǎn)物用下述方法制備a)-將在二氯甲烷(10ml)中的L-酪氨酸乙酯(2.09g)和二氫大馬酮(1.92g)與分子篩(4A，5g)在攪拌下混合，在二氯甲烷中的L-酪氨酸乙酯和二氫大馬酮與分子篩之間的反應(yīng)用質(zhì)譜跟蹤。24小時(shí)后，發(fā)現(xiàn)形成β-氨基酮，蒸發(fā)溶劑得到粘稠的液體，NMR顯示少量未反應(yīng)的二氫大馬酮(8％)。b)-將在二氯甲烷(10ml)中的L-酪氨酸乙酯(2.09g)和二氫大馬酮(1.92g)在攪拌下混合，在二氯甲烷中L-酪氨酸乙酯和二氫大馬酮之間的反應(yīng)用質(zhì)譜跟蹤。24小時(shí)后，發(fā)現(xiàn)形成β-氨基酮，蒸發(fā)溶劑得到粘稠的液體，NMR顯示少量未反應(yīng)的二氫大馬酮(6％)。
環(huán)己基肉桂醛和L-酪氨酸乙酯間的合成同樣根據(jù)上述方法之一進(jìn)行。
在如下配方實(shí)施例中，所有含量用按組合物重量計(jì)的％表示，除非另有說(shuō)明。在全配制的組合物中加入下文所謂的“ARP”胺反應(yīng)產(chǎn)物是通過(guò)干添加(d)、噴灑(s)、如GB-1464616中所述在淀粉(es)或環(huán)糊精(ec)中包膠囊進(jìn)行或原樣加入如上述所定義的組合物中。在配方實(shí)施例中在ARP的括號(hào)內(nèi)的術(shù)語(yǔ)是指加入方法，如果未提供，實(shí)際上進(jìn)行加入。實(shí)施例1根據(jù)本發(fā)明制備如下高密度顆粒洗衣洗滌劑組合物A-G
實(shí)施例2根據(jù)本發(fā)明制備如下尤其用于歐洲洗衣條件的顆粒洗衣洗滌劑組合物
實(shí)施例3制備如下根據(jù)本發(fā)明的尤其用于歐洲洗衣條件的洗滌劑配方
實(shí)施例4根據(jù)本發(fā)明制備如下顆粒洗滌劑配方
實(shí)施例5根據(jù)本發(fā)明制備如下尤其用于洗滌帶色織物的不含漂白劑的洗滌劑配方
實(shí)施例6根據(jù)本發(fā)明制備如下顆粒洗滌劑配方
實(shí)施例7根據(jù)本發(fā)明制備如下顆粒洗滌劑配方
實(shí)施例8根據(jù)本發(fā)明制備如下洗滌劑組合物
實(shí)施例9根據(jù)本發(fā)明制備如下洗滌劑配方
實(shí)施例10根據(jù)本發(fā)明制備如下液體洗滌劑配方(含量用重量份數(shù)表示)
實(shí)施例11根據(jù)本發(fā)明制備如下液體洗滌劑配方(含量用重量份數(shù)表示)
實(shí)施例12根據(jù)本發(fā)明制備如下液體洗滌劑配方(含量用重量份數(shù)表示)
實(shí)施例13根據(jù)本發(fā)明制備如下片、塊、擠出物或顆粒形式的組合物
實(shí)施例14根據(jù)本發(fā)明制備如下洗衣塊洗滌劑組合物(含量用重量份數(shù)表示)
實(shí)施例15根據(jù)本發(fā)明制備如下洗滌劑添加劑組合物
實(shí)施例16根據(jù)本發(fā)明制備如下高密度(0.96kg/l)餐具洗滌劑組合物
實(shí)施例17根據(jù)本發(fā)明制備如下堆積密度1.02kg/l的顆粒餐具洗滌劑組合物
實(shí)施例18根據(jù)本發(fā)明通過(guò)使用標(biāo)準(zhǔn)12頭旋轉(zhuǎn)壓制機(jī)在13KN/cm2壓力下壓制顆粒餐具洗滌劑組合物制備如下片狀洗滌劑組合物
實(shí)施例19根據(jù)本發(fā)明制備如下密度1.40kg/l液體餐具洗滌劑組合物
實(shí)施例20根據(jù)本發(fā)明制備如下液體漂清助劑組合物
實(shí)施例21根據(jù)本發(fā)明制備如下液體餐具洗滌組合物
實(shí)施例22根據(jù)本發(fā)明制備如下液體硬表面清潔組合物
*乙二胺二乙酸四鈉**二甘醇單己基醚實(shí)施例23根據(jù)本發(fā)明制備如下用于清潔硬表面和除去家庭霉斑的噴霧組合物
*二甘醇單丁基醚實(shí)施例24根據(jù)本發(fā)明制備如下廁所用洗滌塊組合物
實(shí)施例25根據(jù)本發(fā)明制備如下抽水馬桶清潔組合物
實(shí)施例26根據(jù)本發(fā)明制備如下洗衣塊洗滌劑組合物(含量以重量份數(shù)表示)
權(quán)利要求
1.一種含有洗滌劑組分和伯和/或仲胺化合物和選自酮、醛和它們的混合物的香料組分之間的反應(yīng)產(chǎn)物的洗衣和清潔組合物，其特征在于所述胺化合物具有比在一縮二丙二醇中的1％鄰氨基苯甲酸甲酯溶液低的香氣強(qiáng)度系數(shù)，和反應(yīng)產(chǎn)物具有超過(guò)5的干表面香氣系數(shù)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述胺化合物具有選自如下的經(jīng)驗(yàn)式B-(NH2)n；B-(NH)n；B-(NH)n-(NH2)n其中B是載體物質(zhì)，每個(gè)n分別是至少1的系數(shù)。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述載體物質(zhì)選自無(wú)機(jī)或有機(jī)載體，優(yōu)選有機(jī)載體。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中無(wú)機(jī)載體是氨基官能團(tuán)化的聚二烷基硅氧烷。
5.權(quán)利要求3的組合物，其中所述帶有有機(jī)載體物質(zhì)B的胺選自氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸和衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、dendrimer和氨基取代的單-、二-、寡-、多-糖和/或它們的混合物。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述氨基芳基衍生物是氨基苯衍生物，優(yōu)選4-氨基苯甲酸的烷基或芳基酯化合物，優(yōu)選選自乙基-4-氨基苯甲酸酯、苯基乙基-4-氨基苯甲酸酯、苯基-4-氨基苯甲酸酯、4-氨基-N’-(3-氨基丙基)-苯甲酰胺和它們的混合物。
7.權(quán)利要求5的組合物，其中所述聚胺是聚乙烯亞胺、2，2’，2”-三氨基三乙胺、2，2’-二氨基-二乙胺、3，3’-二氨基-二丙胺、1，3雙氨基乙基-環(huán)己烷、聚[氧基(甲基-1，2-乙二基)]、α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-、聚[氧基(甲基-1，2-乙二基)]、α-(羥基)-ω-(2-氨基甲基-乙氧基)-、與2-乙基-2-(羥基甲基)-1，3-丙二醇的醚、C12 Sternamines和它們的混合物。
8.權(quán)利要求5的組合物，其中所述胺化合物是氨基酸和衍生物，優(yōu)選選自酪氨酸、色氨酸、賴氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天門冬氨酸、精氨酸、天門冬酰胺、苯基丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、絲氨酸、組氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸、酪氨酸乙基化物或苯酯、色氨酸乙基化物或苯酯、甘氨酸甲基化物和它們的混合物，更優(yōu)選選自酪氨酸、色氨酸和它們的混合物。
9.權(quán)利要求5的組合物，其中所述胺化合物是取代的胺和酰胺，優(yōu)選選自3-哌啶甲酰胺、N-椰子-1，3-丙烯二胺、N-油基-1，3-丙烯二胺、N-(動(dòng)物脂烷基)-1，3-丙烯二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，2-二氨基環(huán)己烷、1，12-二氨基十二烷和它們的混合物。
10.權(quán)利要求5的組合物，其中所述胺化合物是如下通式的葡糖胺NH2-CH2-(CH(OH)x)-CH2OH，其中一個(gè)或多個(gè)OH官能團(tuán)可以被取代，和其中x是3或4的整數(shù)。
11.權(quán)利要求5的組合物，其中所述胺化合物是選自聚酰氨基胺dendrimers、聚乙烯亞胺和/或聚丙烯亞胺dendrimers和二氨基丁烷聚胺DAB(PA)xdendrimers，x＝2nx4和n包括0-4，和/或它們的混合物。
12.權(quán)利要求5的組合物，其中所述胺化合物選自在葡萄糖、甘露糖、半乳糖和/或果糖的縮醛或縮酮形式的氨基取代的單糖；在乳糖、麥芽糖、蔗糖和/或纖維二糖的縮醛或縮酮形式的氨基取代的二糖；環(huán)糊精、殼聚糖、纖維素、淀粉、gueran、甘露聚糖和/或葡聚糖的氨基取代的寡-糖和/或氨基取代的多-糖；和/或它們的混合物。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述氨基取代的單-、二-、寡-、多-糖選自氨基藻酸鹽、二氨基藻酸鹽、己二胺藻酸鹽、十二烷二胺藻酸鹽、6-氨基-6-脫氧纖維素、O-乙基胺纖維素、O-甲胺纖維素、3-氨基-3-脫氧纖維素、2-氨基-2-脫氧纖維素、2，3-二氨基-2，3-二脫氧纖維素、6-[N-(1，6-己二胺)]-6-脫氧纖維素、6-[N-(1，12-十二烷二胺)]-6-脫氧纖維素、O-[甲基-(N-1，6-己二胺)]纖維素、O-[甲基-(N-1，12-十二烷二胺)]纖維素、2，3-二-[N-(1，12-十二烷二胺)]纖維素、2，3-二氨基-2，3-二脫氧α環(huán)糊精、2，3-二氨基-2，3-二脫氧β環(huán)糊精、2，3-二氨基-2，3-脫氧γ環(huán)糊精、6-氨基-6-脫氧α環(huán)糊精、6-氨基-6-脫氧β環(huán)糊精、O-乙基氨基β-環(huán)糊精、6-[N-(1，6-己二胺)]-6-脫氧α環(huán)糊精、6-[N-(1，6-己二胺)]-6-脫氧β環(huán)糊精、氨基葡聚糖、N-[二-(1，6-己二胺)]葡聚糖、N-[二-(1，12-十二烷二胺)]葡聚糖、6-氨基-6-脫氧-α-D-半乳糖基瓜耳糖(guaran)、O-乙基氨基瓜耳糖、二氨基瓜耳糖、6-氨基-6-脫氧-淀粉、O-乙基氨基淀粉、2，3-二胺-2，3-二脫氧淀粉、N-[6-(1，6-己二胺)]-6-脫氧淀粉、N-[6-(1，12-十二烷二胺)]-6-脫氧淀粉、2，3-二-[N(1，6-己二胺)]-2，3-二脫氧淀粉和/或它們的混合物。
14.權(quán)利要求1-13任何之一的組合物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物在加入洗衣和清潔組合物之前預(yù)先形成。
15.權(quán)利要求1-14任何之一的組合物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物以按組合物重量計(jì)0.0001％-10％，優(yōu)選0.001％-5％，更優(yōu)選0.01％-2％的數(shù)量存在。
16.權(quán)利要求1-15任何之一的組合物，其中所述香料是香料醛，其選自1-癸醛、苯甲醛、florhydral、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-醛、順-/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、天芥菜精、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-醛、2，6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.Bucinal、lyral、cymal、甲基壬基乙醛、己醛、反-2-己烯醛和它們的混合物。
17.權(quán)利要求1-15任何之一的組合物，其中所述香料是香料酮，其選自α-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異二氫大馬酮、香芹酮、γ-甲基紫羅酮(-lonone)、異-E-Super、2，4，4，7-四甲基辛-6-烯-3-酮、芐基丙酮、β-二氫大馬酮、大馬酮、甲基二氫茉莉酸酯(jasmonate)、甲基雪松酮(cedrylone)和它們的混合物。
18.權(quán)利要求1-15任何之一的組合物，其中所述香料具有低于或等于1ppm，更優(yōu)選低于或等于10ppb的氣味檢測(cè)閾值。
19.權(quán)利要求18的組合物，其中所述香料選自十一碳烯醛、γ十一烷酸內(nèi)酯、天芥菜精、γ十二烷酸內(nèi)酯、對(duì)-茴香醛、對(duì)羥基-苯基-丁酮、cymal、芐基丙酮、α紫羅酮、p.t.bucinal、大馬酮、β紫羅酮和甲基壬基酮，和/或它們的混合物。
20.一種向表面提供殘余香味的方法，其包括使所述表面與權(quán)利要求1-19的任何之一的組合物接觸的步驟，和隨后使所處理的表面與一種物質(zhì)接觸從而使香料釋放。
21.權(quán)利要求20的方法，其中所述物質(zhì)是水。
22.權(quán)利要求1-19任何之一中定義的化合物在生產(chǎn)向用下述組合物處理的表面提供殘余香味的洗衣和清潔組合物中的應(yīng)用。
23.權(quán)利要求22的應(yīng)用，其中所述表面是織物。
24.權(quán)利要求22的應(yīng)用，其中所述表面是瓷磚和/或陶瓷制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有洗滌劑組分和伯和/或仲胺和香料組分的反應(yīng)產(chǎn)物的洗衣和清潔組合物,通過(guò)本發(fā)明,獲得了與使用活性物質(zhì)本身相比在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)釋放活性物質(zhì)。
文檔編號(hào)C11D3/22GK1335883SQ99808489
公開日2002年2月13日 申請(qǐng)日期1999年7月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月10日
發(fā)明者J·-L·P·貝蒂奧爾, A·布施, H·德努特, C·勞達(dá)米爾, J·斯梅茨 申請(qǐng)人:寶潔公司