專(zhuān)利名稱(chēng)：：不變白腋下組合物的制作方法
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及具有抑制出汗性能及/或除臭性能的不變白腋下組合物。相關(guān)技術(shù)防汗劑產(chǎn)品通常都造成令人外觀不美包括粘性及變白的特征。術(shù)語(yǔ)變白指在皮膚上有可見(jiàn)白色物質(zhì)殘余物。US5，449，511(科(Coe))報(bào)告了一種無(wú)水防汗劑產(chǎn)品，內(nèi)含與防汗劑活性鹽相互作用的難揮發(fā)水溶性液體掩蔽劑。據(jù)報(bào)告，這種相互作用基本上消除了可見(jiàn)的變白又基本不減低抑制出汗的活性。最優(yōu)選的掩蔽劑是烷氧化醇類(lèi)，諸如PPG-10丁烷二醇及聚二甲基硅氧烷共聚醇。使用掩蔽劑常常遇到掩蔽劑干擾其它物性的問(wèn)題。例如，固體、凝膠或乳劑產(chǎn)物需有結(jié)構(gòu)劑賦予其穩(wěn)定性。許多掩蔽劑有增塑作用使粘合性增加，對(duì)結(jié)構(gòu)劑作用有干擾。因此，為發(fā)現(xiàn)對(duì)其它物性極少有或無(wú)有害影響的不變白劑，進(jìn)行了大量研究。因此，本發(fā)明目的在于提供一種腋下組合物，使用之后至少1小時(shí)，優(yōu)選3小時(shí)，而最佳24小時(shí)，在皮膚上留下透明(非白)產(chǎn)物殘余物。本發(fā)明的另一目的在于提供一種不僅不變白而且還對(duì)產(chǎn)物其它物性無(wú)有害影響的腋下產(chǎn)物。在考慮下述綜述及詳細(xì)說(shuō)明之后，本發(fā)明的這些或其它目的會(huì)變得更清楚。發(fā)明綜述提供一種不變白的腋下組合物，它包括(ⅰ)、一種以有效量存在用來(lái)抑制臭味或減少出汗的腋下活性物；(ⅱ)、該組合物重的5-80％為六聚環(huán)聚甲基硅氧烷；及(ⅲ)、四聚或五聚的環(huán)聚甲基硅氧烷，按該組合物中環(huán)聚甲基硅氧烷總重量計(jì)為0-35％。發(fā)明詳述現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)摻混主要為六聚環(huán)聚甲基硅氧烷，可以獲得不變白腋下組合物。這些組合物要求對(duì)四聚體及五聚體的數(shù)量加以限制。因此，按環(huán)聚甲基硅氧烷的總重計(jì)，在該組合物中這些低分子量的環(huán)聚甲基硅氧烷應(yīng)不超過(guò)35％，優(yōu)選不超過(guò)20％，最優(yōu)選不超過(guò)10％。按重量比計(jì)，六聚環(huán)聚甲基硅氧烷對(duì)組合的四聚/五聚環(huán)聚甲基硅氧烷之比至少為約1∶1，優(yōu)選至少約2∶1。按照本發(fā)明的組合物的第一基本成分是除臭劑及/或防汗活性物。最優(yōu)選的是一種收斂劑鹽，它將除臭及防汗性能結(jié)合一起。適宜的收斂劑可以是鋁、鋯、鋅及其混合物的無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽。適用于作為收斂劑的或作為收斂劑絡(luò)合物的組分包括鹵化鋁、羥基鹵化鋁、氧鹵化氧鋯、羥基鹵化氧鋯及這些鹽材料的混合物。這種類(lèi)型的鋁鹽包括氯化鋁及羥基氯化鋁，其一般通式為Al2(OH)xQy-XH2O，其中Q為氯、溴或碘，x為2-5，x+y=6，x及y不必是整數(shù)；而X約為1-6?？捎玫匿喕衔锟梢员硎緸橄率鼋?jīng)驗(yàn)通式ZrO(OH)2-nzBx，其中z可變化約為0.9-2之間，而不必為整數(shù)，n為B的價(jià)鍵，2-nz為大于或等于0的數(shù)，而B(niǎo)可選自鹵化物、硝酸鹽、氨基磺酸鹽、硫酸鹽及其混合物?？梢岳斫獾氖?，作為基礎(chǔ)的鋁化合物，前述通式是大大地加以簡(jiǎn)化了的，是用來(lái)表示或包括有各種量的配位的或結(jié)合的水的化合物，以及聚合物、混合物及上述各種物質(zhì)的絡(luò)合物。羥基鋯鹽實(shí)際上代表羥基基團(tuán)含量不同的化合物的范圍，其變化為每分子1.1至僅略高于0的羥基基團(tuán)的范圍。本領(lǐng)域已知的利用上述收斂劑鹽的絡(luò)合物有幾種類(lèi)型。例如，US3，792，068(魯?shù)聽(tīng)査?Luedders)等人)披露了鋁、鋯及氨基酸如甘氨酸等的絡(luò)合物。這里所報(bào)告的絡(luò)合物及類(lèi)似結(jié)構(gòu)被公認(rèn)為ZAG。ZAG絡(luò)合物通常Al∶Zr的比例約為1.67-12.5和金屬∶Cl的比例約為O.73-1.93。制備ZAG型絡(luò)合物的優(yōu)選鋁化合物是氯化氫氧化鋁，其經(jīng)驗(yàn)通式為Al2(OH)5Cl·2H2O。制備ZAG型絡(luò)合物的優(yōu)選鋯化合物是羥氯化氧鋯，其經(jīng)驗(yàn)通式為Zr(OH)Cl·3H2O和經(jīng)驗(yàn)通式為Zr(OH)2-aCl2·nH2O的氧鋯羥氯化物，其中a為1.5-1.87，n約為1-7。制備這種ZAG型絡(luò)合物的優(yōu)選氨基酸是通式為CH2(NH2)COOH的甘氨酸。球形ZAG，粒度為1-100微米，是特別優(yōu)選的。更具體地說(shuō)，下述為適用于本發(fā)明的防汗活性物的清單，已經(jīng)獲準(zhǔn)列在美國(guó)聯(lián)邦食物與藥品部聯(lián)邦注冊(cè)處的清單中。它們包括氯化鋁、一氯水合鋁、氯醇鋁(aluminumchlorohydrex)、氯醇鋁PEG、氯醇鋁PG、二氯水合鋁、三氯醇鋁PEG、三氯醇鋁PG、水合倍半氯化鋁、倍半氯醇鋁PEG、倍半氯醇鋁PG、硫酸鋁、八氯水合鋯鋁、八氯醇鋯鋁GLY、五氯水合鋁鋯、五氯醇鋯鋁GLY、四氯水合鋁鋯、三氯水合鋁鋯、四氯水合鋁鋯GYL及三氯水合鋁鋯GYL。除臭劑/防汗活性物的數(shù)量可在0.1-70％的范圍。當(dāng)活性物是收斂劑鹽時(shí)，其數(shù)量可在1-70％的范圍，優(yōu)選約15-60％的范圍，按無(wú)水鹽基計(jì)算(甘氨酸、甘氨酸的鹽類(lèi)或其它絡(luò)合劑除外)。按照本發(fā)明除臭活性物也包括除上述作為防汗劑外的材料。除臭劑應(yīng)當(dāng)能夠殺死或阻止產(chǎn)生惡臭或促進(jìn)人體油脂分解為惡臭脂肪酸的微生物的繁殖。有機(jī)抗微生物質(zhì)中最突出的是三氯生、三氯班、氯?？宋鞫ê湍承┓Q(chēng)之為除臭香料的芳香油(US4，278，658，胡珀(Hooper)等人)。有機(jī)抗微生物材料的數(shù)量可在約0.01-1％(重量)的范圍，優(yōu)選0.1-0.5％(重量)。無(wú)機(jī)抗微生物材料也可起除臭活性物的作用。無(wú)機(jī)除臭活性物包括氧化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、羥基苯磺酸鋅、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、氧化鑭、氫氧化鑭、碳酸鑭、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀及其組合。無(wú)機(jī)材料的數(shù)量可在0.1-60％(重量)的范圍。摻混至本發(fā)明組合物中的第二基本成分是一種揮發(fā)性的硅氧烷，即一種環(huán)聚甲基硅氧烷六聚體。這種材料存在的數(shù)量可為5-80％(重量)，優(yōu)選為15-60％(重量)，最佳為30-50％(重量)。該六聚體結(jié)構(gòu)式為本發(fā)明組合物優(yōu)選不包含任何低分子量的環(huán)聚甲基硅氧烷，例如，四聚及五聚的環(huán)聚甲基硅氧烷合在一起的數(shù)量在該組合物總量中應(yīng)不超過(guò)35％(重量)，優(yōu)選不超過(guò)20％(重量)。六聚環(huán)聚甲基硅氧烷由道科爾寧公司(DowCorningCompany)市場(chǎng)提供，牌號(hào)為DC246。本發(fā)明組合物也包括一種粉化填料。此類(lèi)實(shí)例為淀粉、滑石、煅制二氧化硅(如卡波特公司的Cab-O-Sil)、細(xì)研磨二氧化硅(如硅酸鈉)、硅酸鎂鋁、黏土及其混合物。最優(yōu)選和有效的是玉米淀粉及改性淀粉，尤其是淀粉辛烯基琥珀酸鋁，由國(guó)民淀粉及化學(xué)公司(Nationalstarch&amp;ChemicalCompany)市場(chǎng)供應(yīng)，商業(yè)牌號(hào)DryFlo7。粉化填料量可在1-40％(重量)的范圍，優(yōu)選10-35％(重量)，最佳15-30％(重量)。還可含有有機(jī)聚硅氧烷彈性體。其平均分子量在2，000以上，優(yōu)選在1，000，000以上，而最佳范圍可在10，000-2千萬(wàn)之間。特別優(yōu)選的是交聯(lián)不乳化硅氧烷彈性體。術(shù)語(yǔ)“不乳化”界定為無(wú)聚氧化烯烴單元存在的硅氧烷。有利的是該彈性體由二乙烯基單體與硅氧烷骨架中Si-H鍵反應(yīng)而形成。彈性體組合物可由通用電氣公司供應(yīng)，其產(chǎn)品標(biāo)記為通用電氣硅烷1229，并推薦環(huán)聚甲基硅氧烷和乙烯基二聚甲基硅氧烷/甲基硅氧烷交叉聚合物，其名稱(chēng)為CTFA，并按環(huán)甲聚硅氧烷載體中有20-35％彈性體交付。有關(guān)名為CTFA的交聯(lián)十八烷基甲基二甲基硅氧烷共聚物的彈性體組合物是由格朗特工業(yè)公司(GrantIndustries，IncElmwoodPark，NewJersey)以牌號(hào)GransilSR-CYC(環(huán)甲聚硅氧烷中有25-35％彈性體)提供。由市場(chǎng)提供的通用電氣公司及格朗特公司的產(chǎn)品，通常都還需進(jìn)一步加以處理，使之在高壓下通過(guò)在Sonolator聲譜顯示器中高壓(約1500-3500psi)處理，循環(huán)10-60次。聲譜作用造成平均粒度在0.2-10微米的彈性體最后流體，優(yōu)選為0.5-5微米。用布氏LV型粘度計(jì)(型號(hào)4巴、60轉(zhuǎn)/分鐘、15秒)測(cè)定，25℃粘度在300-200，000厘泊之間最好。彈性體量可在0.05-30％(重量)范圍，最佳在0.5-15％(重量)，最優(yōu)選在2-10％(重量)。還可含C12-C40的烴類(lèi)。這種材料的數(shù)量可在1-40％(重量)的范圍，優(yōu)選在5-25％(重量)，最佳為10-20％(重量)。在有C12-C40的烴類(lèi)時(shí)，其25℃粘度可在10-5000厘沲。烴優(yōu)選為C20-C40的飽和或不飽和的物質(zhì)，其實(shí)例有十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷(ecosane)、二十一烷、二十二烷、二十三烷、二十四烷、二十五烷、這些化合物的異構(gòu)體，及其混合物。最優(yōu)選是由乙基公司提供的聚癸烯，牌號(hào)Ethylflo。本發(fā)明組合物也可包含惰性有機(jī)顆粒。這些材料的實(shí)例有聚烯烴(如聚乙烯及聚丙烯)及尼龍。最優(yōu)選的是球形或非球形的聚乙烯粉末。這些材料的數(shù)量可在0.1-20％(重量)的范圍，優(yōu)選0.1-10％(重量)的范圍。也可將石蠟摻混至本發(fā)明的組合物中。動(dòng)物源蠟包括蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、及紫膠蠟。植物原蠟包括巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、月桂及甘蔗蠟。尤其可用的是氫化蓖麻蠟。蠟量可在0.5-30％(重量)的范圍。本發(fā)明的組合物可以是粘性、凝膠、乳劑及氣溶膠型。而最優(yōu)選是乳劑型，特別是超干乳劑物。這些乳劑物的針入度值在2-36mm范圍，優(yōu)選10-25mm范圍，最佳12-20mm范圍，用石油針入度的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法(ASTMD937)測(cè)定。有利地是，本發(fā)明組合物是無(wú)水的。術(shù)語(yǔ)“無(wú)水”指游離水量在0-5％(重量)的范圍，優(yōu)選不高于3％(重量)。也可有與鋁鹽絡(luò)合的水存在，但它不屬于無(wú)水術(shù)語(yǔ)范疇。下述實(shí)施例將更完全地說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方案。這里所指及所附權(quán)利要求項(xiàng)中的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)及比例都是按組合物總重計(jì)，否則會(huì)另有說(shuō)明。實(shí)施例1-7下述表中的配方都是在本發(fā)明范圍內(nèi)的干乳劑物。表1實(shí)施例8按照本發(fā)明的氣溶膠防汗劑組合物概述于表Ⅱ?qū)嵤├?按照本發(fā)明的另一氣溶膠防汗劑組合物概述于表Ⅲ中。表Ⅲ實(shí)施例10按照本發(fā)明的一種固體粘性防汗劑組合物概述于表Ⅳ中。表Ⅳ實(shí)施例11按照本發(fā)明的一種凝膠配方概述于表Ⅴ中。表Ⅴ實(shí)施例12本實(shí)施例表示與在防汗劑粘性配方中有所選的環(huán)聚甲基硅氧烷的對(duì)比性能結(jié)果。用各種比例的五聚及六聚環(huán)聚甲基硅氧烷配制了六種粘性防汗劑?；A(chǔ)組合物概述于下表Ⅵ中。表Ⅵ將環(huán)聚甲基硅氧烷以下列不同的五聚體(D5)及六聚體(D6)的重量含量應(yīng)用A全D5BD5∶D6為5.3∶1CD4∶D5為1.7∶1DD5∶D6(DC的代表)為1.5∶1ED5∶D6為1∶1F全D6。鑒定變白的試驗(yàn)方法包括在黑色聚酯織物上涂敷約170毫克的一層。在涂敷后不同時(shí)間包括起始，30、60、90、120、150、180、210、240、及270分鐘時(shí)拍照。計(jì)算平均白度，并表示于表Ⅷ中。表Ⅶ研究結(jié)果表明，在延遲變白上，樣品F(全D6)基本都比其它樣品好。樣品E也有作用，但也小得很多。樣品A-D都顯示各種不合格的變白程度。實(shí)施例13此實(shí)施例表示與在防汗干膏狀物配方中有所選的環(huán)聚甲基硅氧烷的對(duì)比性能結(jié)果。用各種重量比的五聚及六聚環(huán)聚甲基硅氧烷配制了六種干乳劑防汗劑?；A(chǔ)組合物概述于下表Ⅷ中。表Ⅷ<tablesid="table8"num="008"><table>組分％(重量)環(huán)聚甲基硅氧烷54.95彈性體3.26玉米淀粉15.10ZAG26.00香料0.7</table></tables>將環(huán)聚甲基硅氧烷以下列不同的五聚體(D5)及六聚體(D6)重量含量應(yīng)用G全D5HD5∶D6為0.2∶1ID5∶D6為5.3∶1JD5∶D6為1∶1KD5∶D6(DC的代表)為1.5∶1LD5∶D6為1.75∶1。鑒定變白試驗(yàn)的方法中包括在黑聚酯纖維上涂敷約0.6微米的一層。涂敷后在不同時(shí)間包括起始，30、60、90、120、150、180、210、240、及270分鐘時(shí)拍照。計(jì)算平均白度，并表示于表Ⅸ中。表Ⅸ樣品G(全D5)變白最快。樣品H(D6含量最高)變白最少。樣品J(D5與D6等量)也是相對(duì)未變白，在所研究的樣品組中，與初始值比的變化是第二最少的。以上描述及實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的所選實(shí)施方案。由此可見(jiàn)，盡管對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員都會(huì)提出各種變異或改進(jìn)，但所有這一切都會(huì)在本發(fā)明構(gòu)思及權(quán)限范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1.一種腋下組合物，它包括(ⅰ)、一種以有效量存在用來(lái)抑制臭味或減少出汗的腋下活性物；和一種環(huán)甲聚硅氧烷，其特征在于，(ⅱ)、該組合物重的5-80％為六聚環(huán)聚甲基硅氧烷；和(ⅲ)、四聚及五聚環(huán)聚甲基硅氧烷，按組合物中環(huán)聚甲基硅氧烷總重量計(jì)為0-35％。2.按照權(quán)利要求1的組合物，其中腋下活性物含量為該組合物重量的0.1-70％。3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其中腋下活性物是一種選自鋁、鋯、鋅金屬及其混合物的收斂劑鹽。4.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物還包括該組合物重量的0.05-30％的有機(jī)聚硅氧烷彈性體。5.按照權(quán)利要求4的組合物，其中有機(jī)硅氧烷彈性體是一種交聯(lián)不乳化硅氧烷彈性體。6.按照權(quán)利要求5的組合物，其中該彈性體是由二乙烯基單體與硅氧烷骨架的Si-H鍵反應(yīng)形成的。全文摘要提供一種腋下處理組合物,它包括一種除臭劑及/或防汗劑活性物及六聚型環(huán)聚甲的硅氧烷。該組合物包括不超過(guò)35%的四聚或五聚型的環(huán)聚甲基硅氧烷。當(dāng)涂敷到皮膚上時(shí),該組合物不變白。文檔編號(hào)A61Q15/00GK1283102SQ98812611公開(kāi)日2001年2月7日申請(qǐng)日期1998年12月8日優(yōu)先權(quán)日1997年12月23日發(fā)明者D·A·布魯斯特申請(qǐng)人:尤尼利弗公司