專利名稱：中性pH清洗皂條的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以羧酸為基料的清洗皂條。
中性pH皂條本身已為人所知。現(xiàn)有技術(shù)中的中性pH皂條不含大量的吸濕材料、軟固體以及包括水的液體，它不會因稍加浸潤而變軟或變膠粘。這里所指的堅硬、輪廓清楚(lowsmear)、中性pH清洗皂條相信是新穎的、非常穩(wěn)定并具有良好浸潤性能的。
1971年1月19日頒發(fā)給Ferrara等人的美國專利3，557，006公開了一種在使用時具有酸性pH的復(fù)合皂條。其它背景文獻有1939年10月19日授權(quán)給Mangeot的英國專利說明書513，696;1979年11月21日申請、1985年6月6日公布的日本專利申請54-151410;以及1986年8月19日頒發(fā)給Harding的美國專利4，606，839。
一些工業(yè)中性pH皂條有DOVE 、CARESS 和OLAY 。
作為引證參考，1961年6月13日頒發(fā)給Mills的美國專利2，988，511公開了一種輪廓清楚的皂條。
皂泥(Smear)又被稱為皂爛糊，就是當(dāng)皂條浸在水中時在其表面上形成一層軟固體或糊狀物。這被消費者認為是骯臟、討厭且不經(jīng)濟的。
然而，通過檢查當(dāng)今一般浴室里使用過的清洗皂條后發(fā)現(xiàn)，仍然有必要改進清洗皂條的浸潤性能。
中性pH皂條配方的浸潤性能特別差，該配方中合成表面活性劑的含量較高(50%±10%)。
L.Marton等人1940年在JournalofAmericanChemicalSociety(Vol.63，PP.1990-1993)中報道了堅硬、月桂酸鈉的皂粒纖維的配方。
1980年7月30日的日本專利J57030-798公開了透明?？蚬腆w皂條或模制皂條。
本發(fā)明的目的就是制造一種堅硬、溫和、中性pH、低浸潤性的清洗皂條，該清洗皂條在其合成表面活性劑中水分含量相對較高且還含軟固體，如水溶性多元醇和烴類潤滑脂。
本發(fā)明提供了一種堅硬、超溫和、中性pH清洗皂條，它包括大約5%至50%的一元羧酸，其中所述一元羧酸重量的大約20%至65%被中和了;大約20%至65%的陰離子和/或非離子皂條硬度助劑;以及占所述清洗皂條重量的大約15%至55%的水;
其中所述游離一元羧酸約占所述游離與中和一元羧酸混合物重量的35%至80%;
所述中性pH值大約為6.3至8.0;
所述中和一元羧酸的陽離子選自鈉、鎂、鈣、鋁及其混合物;以及所述皂條包含剛性結(jié)晶骨架結(jié)構(gòu)，此骨架結(jié)構(gòu)含細長晶體的聯(lián)鎖式開口三維網(wǎng)眼，所述細長晶體主要是由所述一元羧酸組成。
本發(fā)明提供了一種堅硬、超溫和、中性pH清洗皂條，它包括大約5%至50%的一元羧酸，其中所述一元羧酸重量的大約20%至65%被中和了;大約15%至65%的陰離子和/或非離子皂條硬度助劑，所述皂條硬度助劑優(yōu)選地含有所述清洗皂條重量的至少5%的合成表面地含有所述清洗皂條重量的至少5%的合成表面活性劑;以及占所述皂條重量的大約15%至55%的水;
其中所述中和一元羧酸的陽離子選自鈉、鎂、鈣、鋁及其混合物;
所述中和羧酸與所述合成表面活性劑的總和占所述皂條重量的大約10%至65%為優(yōu)選，大約25%至50%為更優(yōu)選;
所述皂條包含剛性結(jié)晶骨架結(jié)構(gòu)，此骨架結(jié)構(gòu)含細長晶體的聯(lián)鎖式開口三維網(wǎng)眼，所述細長晶體主要是由所述一元羧酸組成。
除非特別指明，術(shù)語“羧酸”和“一元羧酸”是通用的;而且除非特別指明，這些術(shù)語還包括皂條中含有的“游離”羧酸和中和羧酸。
這是使用的術(shù)語“中性pH”是指皂條(1%溶液)的pH值大約為6.3至8.0，特別是6.5至7.5。
這里所用的“弱酸性”是指皂條(1%溶液)的pH值大約為4.8至6，這與中性pH皂條不同。一種弱酸性皮膚pH皂條是另一份與本發(fā)明申請共同進行的Kacher等人的美國專利申請的主要內(nèi)容，那份專利申請的申請?zhí)枮開，申請日為1992年3月_日(雙日)，該申請整體應(yīng)結(jié)合參考。在那份專利申請中，最多有15%的羧酸被中和了。
這里使用的“中和羧酸”、“肥皂”、“脂肪酸(FA)鹽”以及“一元羧酸鹽”都是通用的(可以互換的)。
在25℃(50℃為優(yōu)選)溫度下測量堅硬清洗皂條的針入度值為0至12mm。測量是采用247克標準重量的針入度計探針進行的。該測量儀有一錐形針狀物與一9英寸(22.9cm)的柱身相連。針狀物重47克，其上部的柱身重200克，共247克。所述錐形針狀物的上部為19/32英寸(1.51cm)，下部(點)為1/32英寸(0.08cm)。
另一方面，本發(fā)明提供了一種堅硬、中性pH清洗皂條，它包括至少兩個物相且總量大約為5%至50%的游離羧酸與中和羧酸的混合物;大約15%至65%的陰離子和/或非離子皂條硬度助劑，其中最好含約占皂條重量至少5%的合成表面活性劑;以及約占皂條重量15%至55%的水。
本發(fā)明的一個非常意外的方面就是需要陰離子和/或非離子皂條硬度助劑以形成一般能接受的堅硬皂條。這些皂條硬度助劑包括溶劑如丙二醇和合成表面活性劑如?；u乙磺酸鈉，在常規(guī)皂條，特別是水含量相對高的皂條中，這些硬度助劑通常會導(dǎo)致皂條軟化。
另一方面，本發(fā)明的皂條包含剛性結(jié)晶骨架結(jié)構(gòu)，此骨架結(jié)構(gòu)含細長晶體的聯(lián)鎖式開口三維網(wǎng)眼，所述細長晶體主要由所述游離羧酸和中和羧酸的混合物組成。
本發(fā)明的皂條中的另一物相是水相混合物。在25℃溫度下，單獨測量不含羧酸的水混合物的針入度，其值大于12mm，以完成針入。
更具體地說，骨架結(jié)構(gòu)是一元羧酸細長晶體的一種相對剛性、聯(lián)鎖式開口三維網(wǎng)眼。
“細長晶體”是指片晶和/或纖維。
這里使用的術(shù)語“骨架結(jié)構(gòu)”、“骨架的結(jié)構(gòu)”、“中心”和“骨架框架”通常是通用的。
這里使用的術(shù)語“成型固體”包括的形式有條、塊等等。除非特別說明，這里使用的“條”包括相同的形式。
這里使用的術(shù)語“網(wǎng)眼”是指具有空隙或空洞的聯(lián)鎖晶體骨架網(wǎng)絡(luò)，這種結(jié)構(gòu)是在放大倍數(shù)大約為1，000至5，000倍的掃描電子顯微鏡下觀察到的。
利用掃描電子顯微鏡可觀察到三維網(wǎng)眼。掃描電子顯微鏡(SEM)樣品的制備是通過簡單地壓碎皂條(成型固體)，從而獲得供觀察的新鮮表面。將壓碎樣品的尺寸減小(剃刀切片)到大約10mm×15mm的矩形，厚度大約為5mm。利用銀漆粘合劑將樣品安裝在一鋁SEM短柱上。在Pelco噴鍍涂料器中將安裝好的樣品涂上一層厚約300埃的金/鈀。為了保證噴鍍質(zhì)量，在噴鍍之前將樣品置于真空狀態(tài)，從而使皂條中水分充分干燥。噴鍍之后，將樣品轉(zhuǎn)移到SEM室中，利用日立(Hitachi)S570型掃描電子顯微鏡在標準SEM操作條件下觀察此樣品，從而觀察其骨架(中心)框架。
細長晶體含有選定的游離羧酸和中和羧酸的混合物，因此與肥皂或原先的中和羧酸不同，也就是與1990年11月26日Kacher等人申請的美國專利07/617，827中的細長晶體不同，上述專利申請現(xiàn)已廢棄，取而代之的是1991年11月1日申請的美國專利07/782，956，這些文獻這里引作參考。在上述情況下，實施例皂條(1%溶液)的pH值約為9至10，而中性pH則為6.3至8.0。由于健康人皮膚略顯酸性(pH約為4.8至6.0)，因此有必要使皮膚清洗皂條具有相似的pH。中性pH配方中可以包括含量較多的游離羧酸，而含較少的粗皂。本發(fā)明所述的皂條助硬劑在上述情況下也不需要，而在本發(fā)明中卻是需要的。
另一方面，本發(fā)明提供了一種改進的堅硬、中性pH清洗皂條，它包括所述的骨架結(jié)構(gòu)。一些成型固體是以含水、其它液體和軟固體的所述水相含量很高的清洗皂條形式存在的。盡管水相含量相對較高，但是本發(fā)明優(yōu)選的皂條應(yīng)保持其一定的剛性及優(yōu)良的浸潤性能，甚至可以允許皂條在水中浸泡一整夜。雖然不一定受什么理論約束，但是含所述水相的成型固體與相對堅硬的濕海綿相似。
結(jié)晶相含有以聯(lián)鎖片晶和/或纖維(通常為片晶)形式存在的細長晶體。優(yōu)選的所述晶體含有羧酸。盡管水或其它軟固體的含量相對較高，然而所述纖維和/或片晶的聯(lián)鎖網(wǎng)眼也增加了三維結(jié)構(gòu)的強度，甚至可以允許皂條在水中浸泡一整夜。
通過使用標準重量針入度計探針測量皂條的針入度阻力而得到皂條的硬度，即骨架結(jié)構(gòu)的強度。詳細方法可見下文的皂條硬度試驗。皂條具有足夠的硬度或剛度，25℃時20mm厚或更厚的清洗皂條樣品的針入度大約為0至12mm，大約1mm至10mm為優(yōu)選，大約3mm至8mm為更優(yōu)選。
本發(fā)明的皂條與常規(guī)的透明皂條在其晶體尺寸及其它特征上均不相同。組成本發(fā)明聯(lián)鎖網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的晶體或晶體包的尺寸最好能夠繞射光線，因此不論是直徑或是長度均應(yīng)大于400mm。另外，常規(guī)透明皂條的透明度是通過其晶體直徑或長度小于白光的波長而獲得的，白光的波長大于約400nm，因此常規(guī)皂條不能繞射光線。
雖然不是什么理論，但也推得本發(fā)明皂條的骨架結(jié)構(gòu)本質(zhì)上含有填有軟固體相和/或液體水相的“空隙”區(qū)域。值得奇怪的是，本發(fā)明皂條的物理性能，如皂條的硬度及不易軟化，主要是依賴于晶體聯(lián)鎖網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)，即使是其它物相構(gòu)成了本發(fā)明的材料的大部分。在通常皂條中，許多成分影響著整個皂條的物理性能，這是因為這些成分改變了肥皂或合成表面活性劑成分的物相和結(jié)構(gòu)，而后者主要地決定著皂條的物理性能。兩相或多相的組合(如，肥皂和水溶液)嚴重改變了膠體結(jié)構(gòu)，因而改變了常規(guī)皂條的物理性能。
因此，在能夠添加到皂條中去的軟相材料的類型、含量和組分方面，常規(guī)皂條比本發(fā)明的皂條具有更大的局限性。所述軟相包括能夠流動的液體或比能接受的皂條最小硬度還軟的大多數(shù)材料。這些相包括水溶液、含水和表面活性劑的液態(tài)晶體相、聚合物;尤其是含表面活性劑，以及特別是吸濕的表面活性劑的晶體相，它們在與水或其它液相混合時會變軟或膠粘，所述液相包括水溶性有機物(如，丙二醇和甘油)、疏水材料(如，礦物油、液態(tài)甘油三酯)、軟疏水材料(如，礦脂、低熔點石蠟和低熔點甘油三酯)。
從物理上來講，所有這些相的特征在于其是流動液體或者很軟，以致所述標準重量針入度計探針能全部穿透12mm厚的樣品，換句話說，其針入度大于12mm。在不失聯(lián)鎖網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及所需的物理性能的前提下，本發(fā)明的皂條結(jié)構(gòu)所含的相是有選擇的。
羧酸在優(yōu)選的實施例中，所述細長晶體含有羧酸，特別是，至少應(yīng)有約25%的羧酸為單鏈長的飽和脂肪烷基鏈。
一種優(yōu)選的中性pH皂條含有基本飽和的一元羧酸，其中至少80%的所述羧酸具有如下通式
其中a+b為10至20;
a和b各為0至20;
X為H，OR，
，R，或其混合物;
R為C1-C3烷基，H，或其混合物;
R1為C1-C3烷基。
當(dāng)X為H及a+b為12-20，或X為OH、a為10-16、b＝0，或所述一元羧酸為12-羥基硬脂酸時，優(yōu)選這些羧酸。12-羥基硬脂酸形成纖維狀細長晶體。
當(dāng)所述中和羧酸為鈉鹽且游離羧酸與中和羧酸的總和占皂條重量的大約15%至35%時，中性pH清洗皂條是較好的，其中大約20%至30%時更好。
當(dāng)所述羧酸為一元羧酸且其中游離羧酸占其與中和羧酸的混合物的大約50%至80%、而中和羧酸占大約20%至50%時，中性pH清洗皂條是較好的;而當(dāng)游離羧酸大約為60%至70%、中和羧酸大約為30%至40%時的皂條更好;并且其中X為H及a+b為10至20或所述一元羧酸為12-羥基硬脂酸。
更優(yōu)選的一元羧酸選自肉豆蔻酸、山萮酸、12-羥基硬脂酸及其混合物。
皂條硬度助劑中性pH清洗皂條中的硬度助劑優(yōu)選地選自Ⅰ.大約5%至50%重量的合成表面活性劑，大約10%至40%為優(yōu)選，大約20%至30%為更優(yōu)選;其中所述的合成表面活性劑選自烷基硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、陰離子?；“彼猁}、甲基酰基?；撬猁}、線性烷基苯磺酸鹽、N-酰基谷氨酸鹽、烷基葡糖苷、α磺基脂肪酸酯、?；u乙磺酸鹽、葡萄糖酰胺、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基烷基磷酸酯、甲基葡萄糖酯、蛋白質(zhì)縮合物、具有1至12個乙氧基的烷基醚硫酸鹽，以及它們的混合物，其中所述表面活性劑含C8-C22亞烷鏈，及其混合物;和Ⅱ.0%至大約40%重量的助溶劑，大約0%至30%為優(yōu)選，大約2%至15%為更優(yōu)選;甚至2%至10%為更優(yōu)選;其中所述助溶劑選自(a)不揮發(fā)、溶于水的非離子有機溶劑，這些溶劑為選自下述結(jié)構(gòu)的多元醇;
其中R3為H、或C1-C4烷基;R4為H、或CH3;及K為1-200;該溶劑還可以是C2-C10鏈烷二醇;山梨醇、丙三醇;糖;糖衍生物;脲;以及一般結(jié)構(gòu)(HOCH2CH2)XNHY的乙醇胺，其中X為1至3，Y為0至2，X+Y為3;
(b)具有1至5個碳原子的醇，以及它們的混合物;和Ⅲ.(a)和(b)的混合物。
使人感到意外的是，上述皂條硬度助劑的作用是增加本發(fā)明皂條的堅硬度。
優(yōu)選的合成表面活性劑含C10-C18的亞烷基鏈且為鈉鹽。更優(yōu)選的清洗皂條是其表面活性劑為選自下列物質(zhì)的鈉鹽烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、線性烷基苯磺酸鹽、α磺基脂肪酸酯、酰基羥乙磺酸鹽、葡萄糖酰胺、具有1至6個乙氧基化的乙氧基烷基醚硫酸鹽，及其混合物;其中所述表面活性劑含C10-C18亞烷鏈，以及它們的混合物。
優(yōu)選的合成表面活性劑是選自椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉和月桂酰羥乙磺酸鈉及其混合物的?；u乙磺酸鈉。
優(yōu)選的助溶劑選自R3為H及K為1至5的所述多元醇、丙三醇、糖類、糖衍生物、脲、所述乙醇胺及其混合物。更優(yōu)選的助溶劑選自丙二醇、蔗糖、乳糖、丙三醇及其混合物。在170°-180°F(77°-82℃)時，優(yōu)選皂條硬度助劑的溶解度為在10份水中至少溶解4份。
所述皂條中的優(yōu)選的水含量大約為皂條重量的20%至30%。
其它清洗皂條組分清洗皂條可以含有大約0.1%至60%的下列其它清洗皂條組分大約0.5%至3%所述鉀皂;
大約0.5%至3%三乙醇胺皂;
大約1%至40%選自碳酸鈣和滑石的微粒不溶于水的材料;
大約0.1%至20%聚合物膚感助劑;
大約0.5%至25%硅鋁酸粘土和/或其它粘土;其中所述硅鋁酸鹽和粘土選自沸石、高嶺土、高嶺石、蒙脫石、硅鎂土、伊利石、膨潤土、多水高嶺石以及鍛燒粘土;
大約1%至40%鹽和水合鹽，以及其混合物;其中所述鹽和水合鹽中所含的陽離子選自鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鋰、銨、單乙醇銨、二乙醇銨及三乙醇胺;所述鹽和水合鹽中所含的陰離子選自氯、溴、硫酸鹽、硅酸鹽、正磷酸鹽、焦磷酸鹽、多磷酸鹽、偏硼酸鹽、四硼酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸氫鹽、羥乙磺酸鹽、甲基硫酸鹽、及含6個或少于6個碳原子的一元羧酸鹽和多元羧酸鹽;
大約0.5%至30%淀粉;
大約1%至20%兩性輔助表面活性劑，所述表面活性劑選自烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、三烷基氧化胺及其混合物;
大約0.1%至40%疏水材料，所述疏水材料選自微晶蠟、礦蠟、巴西棕櫚蠟、棕櫚蠟、小燭樹蠟、甘蔗蠟、植物衍生的甘油三酯、蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、木蠟、紫膠蠟、動物衍生的甘油三酯、蒙旦蠟(montar)、石蠟、地蠟、純地蠟以及費-托合成過程中得到的蠟。
所述兩性輔助表面活性劑的優(yōu)選含量為大約2%到10%，且該兩輔助表面活性劑選自椰油甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿、椰油氧化二甲胺以及椰油酰胺丙基羥基磺基甜菜堿。
皂條可優(yōu)選地含有大約2%至35%的所述疏水材料;所述疏水材料包括熔點約為49℃(120°F)至85℃(185°F)的石蠟，礦脂，及其混合物;皂條可更優(yōu)選地含皂條重量約3%至15%的石蠟。
皂條可優(yōu)選地含有大約1%至20%所述鹽類，所述鹽類選自氯化鈉、硫酸鈉、磷酸氫鈉、焦磷酸鈉、四硼酸鈉、乙酸鈉、檸檬酸鈉、羥乙磺酸鈉及其混合物。
皂條可更優(yōu)選地含有大約4%至15%所述鹽，且所述鹽優(yōu)選地選自氯化鈉和羥乙磺酸鈉。
皂條可優(yōu)選地含有大約1%至15%重量的所述微粒不溶于水的材料;大約0.1%至3%所述聚合物膚感助劑，所述助劑選自瓜耳膠、季銨化瓜耳膠以及季銨化多糖;大約1%至15%所述硅鋁酸鹽和/或其它粘土;以及大約1%至15%所述淀粉，所述淀粉選自玉米淀粉和糊精。
水相混合物本身含有大約20%至95%重量的所述水相。水相中水的含量約占水相重量的35%至75%。
皂條可以具有各種不同的非羧酸相，它們包括選自石蠟、礦脂和粘土的小滴或晶體。
優(yōu)選的上述清洗皂條含有所述羧酸和水，及一些合成表面活性劑皂條硬度和/或泡沫促進劑，這些促進劑選自烷基硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、酰基肌氨酸鹽、甲基?；；撬猁}、線性烷基苯磺酸鹽、N-?；劝彼猁}、烷基葡糖苷、α-磺基脂肪酸酯、?；u乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、甲基葡萄糖酯、蛋白質(zhì)縮合物、烷基氧化胺、烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、含1至12個乙氧基的烷基醚硫酸鹽及其混合物;其中所述表面活性劑含有C8-C22烷基鏈。
優(yōu)選的上述清洗皂條，其中所述合成表面活性劑是吸濕的;它定義為，在26℃溫度、80%相對濕度條件下，所述吸濕性表面活性劑三天內(nèi)的吸水量為其干重量的至少20%，而所述皂條相對沒有膨脹。
優(yōu)選的上述清洗皂條中的所述吸濕表面活性劑選自α-磺基脂肪酸酯、烷基硫酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、烷基氧化胺、烷基醚硫酸鹽及其混合物。
制造皂條的優(yōu)選成型方法制造本發(fā)明上述優(yōu)選的清洗皂條方法的步驟包括Ⅰ.在大約50℃(120°F)至95℃(205°F)溫度下不斷攪拌所述水、羧酸及皂條助硬劑混合物，從而形成一均質(zhì)易澆注熔融的含水混合物;
Ⅱ.利用氫氧化物中和大約20%至65%步驟Ⅰ中所述的羧酸，氫氧化物中的陽離子選自鈉、鎂、鈣、鋁及其混合物;在中和后加入所述優(yōu)選的皂條硬度助劑，所述皂條硬度助劑最好是合成表面活性劑;和Ⅲ.將所述均質(zhì)易澆注熔融混合物倒入皂條成型模具中;以及Ⅳ.通過冷卻使?jié)茶T的熔融混合物結(jié)晶，從而得到所述清洗皂條。
易澆注熔融混合物的粘度在10cps至4，000cps之間為優(yōu)選，粘度測量是在大約80℃、切變速率約為1至5sec-1的條件下進行的;其中粘度在約100cps至2，000cps之間為更優(yōu)選;約在500cps至1，000cps之間為最優(yōu)選。
步驟Ⅰ中的攪拌溫度在約為75℃至95℃為優(yōu)選。
步驟Ⅳ中的冷卻可在環(huán)境條件下進行。
步驟Ⅰ中的含水混合物優(yōu)選地含有大約20%至30%所述水、大約20%至30%所述羧酸、及大約20%至30%合成表面活性劑。
在上述方法中，利用氫氧化鈉中和含水熔融液體為優(yōu)選。
在上述方法中，所述皂條重量的大約2%至15%為“結(jié)晶促進鹽”為優(yōu)選，此鹽選自硫酸鈉、氯化鈉、乙酸鈉、羥乙磺酸鈉、檸檬酸鈉及其混合物。
在上述方法中，當(dāng)所述含水熔融液體含水相中含有大約2%至40%選自本發(fā)明所公開的皂條硬度助劑時，此方法為優(yōu)選。
在步驟Ⅰ中，皂條硬度助劑似乎增加了溶解在所述連續(xù)熔融含水相中所述羧酸的含量。
在上述方法中，當(dāng)所述含水相中水的含量為水相重量的大約20%至95%時，此方法為優(yōu)選，而大約35%至75%為更優(yōu)選。
在25℃時，優(yōu)選的皂條針入度為大約3mm至9mm。
在上述方法中，當(dāng)所述皂條具有含有選自合成表面活性劑、石蠟、礦脂、粘土等等小滴或晶體的各種無羧酸相時，此方法為優(yōu)選。
一種非常優(yōu)選的清洗皂條含有羧酸纖維和/或片晶的中心結(jié)構(gòu)的各種組合、水、皂條助硬劑、溫和合成表面活性劑、皂條表面穩(wěn)定劑、皮膚柔軟助劑及其它清洗皂條添加劑。這種優(yōu)選皂條可配制到基本上不存在皂泥。
本發(fā)明的有些組合物含有上文限定的有水和無水剛性網(wǎng)眼。這些組合物的形成必須含有水或其它合適的溶劑體系。該組合物可由大量水組成，而且最后組合物中的水含量減到很低，大約1%或2%。
但是，這里描述的有些結(jié)構(gòu)具有特殊的優(yōu)點，它們可在不失網(wǎng)眼整體性的前提下脫去水。有些優(yōu)選的成型固體可在不明顯改變其外部尺寸的條件下脫水。其它皂條雖然保持其三維形狀，但它們會收縮。這里的一些皂條具有脫水而不受其它損失的獨特特性。
除非另有說明，這里的百分數(shù)、比例、份數(shù)都是相對整個組合物重量而言的。同樣，除非另有說明，這里的含量和范圍都是近似值。
正如表A所示，以羧酸的重量計算，有些優(yōu)選的組合物基本不含或根本不含≤C10的脂肪酸短鏈。
表A不飽和或低(≤C10)鏈長羧酸的總百分數(shù)范圍優(yōu)選更優(yōu)選0-15%0-5%0-1%過里提出了本發(fā)明復(fù)合清洗皂條組合物中一些主要優(yōu)選可選擇的組份含量的高限和低限。對于基本的優(yōu)選皂條中心結(jié)構(gòu)來講，沒有哪一種組份是必不可少的。各任選組份的最低含量為零。有些優(yōu)選皂條中一些組份的總含量大約可從0.1%到70%。這里的意思是，除了脂肪酸、皂條硬度助劑、肥皂和水之外，中心皂條還可含大量其它組份。
這里使用的適宜合成洗滌劑的例子(如皂條硬度助劑或泡沫促進劑“輔助表面活性劑”)已在1967年11月7日頒發(fā)給Zimmerer的美國專利3，351，558第6欄70行至第7欄74行中描述了，所述專利這里引作參考。
這些例子包括水溶性有機鹽、磺酸鹽和脂族硫酸酯鹽，也就是有機硫化反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽。在該產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)中，烷基具有10至22個碳原子，還具有一個選自磺酸和硫酸酯基團的基團。
具有特殊意義的合成硫酸鹽洗滌劑是具有10至22個碳原子的脂族伯醇的硫酸酯的普通固體堿金屬鹽。因此，這里可使用烷基硫酸的鈉鹽和鉀鹽。所述烷基硫酸是通過與由還原動物脂或還原椰子油、棕櫚油、硬脂油、棕櫚仁油、巴巴蘇仁油或其它椰子類油而得到的高級醇混合而獲得的。
其它可適用的脂族硫酸酯包括由多元醇與高分子量成皂羧酸進行不完全酯化反應(yīng)而得到的硫酸酯水溶性鹽。這類合成洗滌劑包括高分子量脂肪酸單酸甘油酯的硫酸酯水溶性堿金屬鹽，如1，2-羥基丙烷-3-硫酸酯的椰子油脂肪酸單酯的鈉鹽和鉀鹽、單肉豆蔻酰乙二醇硫酸鈉鹽和鉀鹽以及單月桂酰雙甘油硫酸鈉鹽和鉀鹽。
在常規(guī)清洗制品中有用的合成表面活性劑和其它可選擇組分在本發(fā)明中也是有用的。事實上，一些常用在液體中且很難引入到正常清洗皂條中去的組分如吸水合成表面活性劑在本發(fā)明的皂條中是非常相容的。因此，所有已知的用于清洗制品的合成表面活性劑在本發(fā)明的組合物中都是有用的。清洗制品的專利文獻中充滿了公開的合成表面活性劑。一些優(yōu)選的表面活性劑以及其它清洗制品組分公開在下列參考文獻中美國專利號出版日期發(fā)明人4,061,60212/1977Oberstar et al.
4,234,46411/1980Morshauser4,472,2979/1984Bolich et al.
4,491,5391/1985Hoskin et al.
4,540,5079/1985Grollier
4,565,6471/1986Llenado4,673,5256/1987Small et al.
4,704,22411/1987Saud4,788,00611/1988Bolich,Jr.,et al.
4,812,2533/1989Small et al.
4,820,4474/1989Medcalf et al.
4,906,4593/1990Cobb et al.
4,923,6355/1990Simion et al.
4,954,2829/1990Rys et al.
全部所述專利這里引作參考。一些優(yōu)選的合成表面活性劑在本發(fā)明的實施例中已表示出來了。為了皂條的硬度、外觀穩(wěn)定性、發(fā)泡性、清洗功能以及皂條柔和性，本發(fā)明有選擇性地設(shè)計了優(yōu)選的合成表面活性劑體系。
已經(jīng)認識到，利用皮層損失試驗可以測量表面活性劑的溫和性能，該試驗用來評估表面活性劑的刺激性能力。在此試驗中，表面活性劑越溫和，皮層損失就越小。皮層損失是通過測試溶液中放射性標記水(3H-H2O)經(jīng)過皮膚表皮進入滲出液室中的生理緩沖墊里去的相對量而測量的。該測試方法由T.J.Franz在J.Invest.Dermatol.，1975，64，PP.190-195和1987年6月16日頒發(fā)給Small等人的美國專利4，673，525中公開了。這里的文獻引作參考。文獻中公開了一種以含“標準”烷基甘油醚磺酸鹽混合物的塊狀合成洗滌劑為基料的溫和型烷基甘油醚磺酸鹽(AGS)表面活性劑。皮層損壞試驗用來選擇溫和的表面活性劑。有些優(yōu)選的溫和合成表面活性劑公開在上述Small等人以及Rys等人的專利中。有些具體的優(yōu)選表面活性劑的例子在本發(fā)明的實施例中使用了。
一些溫和、具有良好泡沫增加洗滌劑的表面活性劑的例子如，月桂酰肌氨酸鈉、烷基甘油醚磺酸鹽、磺化脂肪酸酯、石蠟磺酸鹽及磺化脂肪酸。
多數(shù)其它表面活性劑的例子公開在本發(fā)明引作參考的專利文獻中。它們包括其它烷基硫酸鹽、陰離子?；“彼猁}、椰子?；?cocoyl)羥乙磺酸鈉、甲基?；；撬猁}、N-?；劝彼猁}、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基烷基磷酸酯、trideceth硫酸鹽、蛋白質(zhì)縮合物、乙氧基烷基硫酸鹽與烷基氧化胺的混合物、甜菜堿、磺基甜菜堿、以及它們的混合物。含1至12個乙氧基基團的烷基醚硫酸鹽，特別是月桂基醚硫酸銨鹽和鈉鹽也包括在表面活性劑之內(nèi)。
這些其它表面活性劑的烷基鏈為C8-C22，其中C10-C18為優(yōu)選。烷基糖苷和甲基葡萄糖酯是優(yōu)選的溫和非離子表面活性劑，它們可與本發(fā)明組合物中的其它溫和陰離子或兩性表面活性劑混合。烷基多糖苷洗滌劑是有效的泡沫增強劑。烷基基團可在大約8至22之間變化，而且只要保持分子中親水與疏水組分的平衡，每分子中糖苷單元可從大約1.1變化至5。C8-C18烷基與平均苷化度為大約1.1至2.7的多糖苷組合是優(yōu)選的，其中C12-C18烷基及平均苷化度為大約1.2至2.5的多糖苷為更優(yōu)選。
脂肪酸酯的磺化酯為優(yōu)選，其中羧酸鏈長為C8-C22，C12-C18為優(yōu)選;酯醇的鏈長為C1-C6。這些磺化酯包括α-磺基甲基月桂酸鈉、α-磺基甲基椰子酸鈉及α-磺基甲基牛脂酸鈉。
氧化胺洗滌劑是良好的泡沫增加劑。一些優(yōu)選的氧化胺是C8-C18烷基二甲基氧化胺，其中C10-C16為優(yōu)選;C8-C18脂肪?；０繁谆趸罚渲蠧12-C16為優(yōu)選;以及它們的混合物。
脂肪酸鏈烷醇酰胺是良好的泡沫增強劑。一些優(yōu)選的鏈烷醇酰胺有C8-C18、優(yōu)選C12-C16單乙醇酰胺、二乙醇酰胺、單異丙醇酰胺及其混合物。
其它清洗劑表面活性劑是具有如下通式的烷基乙氧基羧酸鹽
其中R為C8-C22烷基基團，K為從0至10的整數(shù)，以及M為陽離子;多羥基脂肪酸酰胺具有如下通式
其中R1為H、C1-4烷基基團、2-羥基乙基、2-羥基丙基或其混合物，R2為C5-31烴基，Z為具有線性烴基鏈的多羥基烴基，其中至少3個羥基直接與烴基鏈相連，或其烷氧基化衍生物。
甜菜堿是良好的泡沫增強劑。優(yōu)選的甜菜堿有C8-C18(優(yōu)選C12-C16)烷基甜菜堿，如椰油甜菜堿或C8-C18(優(yōu)選C12-C16)?；０坊鸩藟A，如椰油酰胺丙基甜菜堿，以及它們的混合物。
有些優(yōu)選的表面活性劑是吸濕性合成表面活性劑，在26℃、80%相對濕度條件下，三天內(nèi)的吸水量為其干重量的至少20%。吸濕性合成表面活性劑有助于改進皂條發(fā)泡性。一些優(yōu)選的吸濕合成表面活性劑羅列如下。請注意，所有的都不吸濕。
一些表面活性劑的吸濕性這里所指的吸濕性表面活性劑是在26℃、80%相對濕度條件下，3天后具有少于20%的總水分。
類別陰離子表面活性劑磺酸鹽吸收的總水分百分數(shù)(%)★C8甘油基醚磺酸鈉 39.8C12-C14甘油基醚磺酸鈉 22.9C16甘油基醚磺酸鈉 71.4椰子單甘油酯磺酸鈉3.5C8-C16烷基甘油基醚磺酸鈉鹽α磺基酯和酸吸收的總水分百分數(shù)(%)★α磺基甲基月桂酸/肉豆蔻酸鈉39.3α磺基甲基肉豆蔻酸鈉44.5α磺基己基月桂酸鈉23.2α磺基甲基/己基月桂酸和肉豆蔻酸鈉26.3α磺基甲基棕櫚酸鈉3.7α磺基甲基硬脂酸鈉4.22-磺基月桂酸鈉0.22-磺基棕櫚酸鈉3.82-磺基硬脂酸鈉0.0
Na+R1-C(SO-3)-CO2R2R1為C8-14烷基、R2為C1-8烷基?；u乙磺酸鈉吸收的總水分百分數(shù)(%)★月桂酰基羥乙磺酸鈉31.7椰子?；?cocoyl)羥乙磺酸鈉11.0肌氨酸鹽吸收的總水分百分數(shù)(%)★月桂?；“彼徕c8.8硬脂酰基肌氨酸鈉13.3椰子?；?cocoyl)肌氨酸鈉18.7烷基硫酸鹽吸收的總水分百分數(shù)(%)★月桂基硫酸鈉28.2Laureth-1硫酸鈉37.6油基硫酸鈉20.3鯨蠟硬脂(Cetearyl)硫酸鈉4.7十六烷基硫酸鈉2.25Na+R1(OCH2CH2)nOSO-3R1為C8-14烷基、C16-20(亞)烷基其中至少有一雙鍵，n為0-18?；劝彼猁}吸收的總水分百分數(shù)(%)★椰子?；劝彼徕c26.7
月桂?；劝彼徕c17.8肉豆蔻?；劝彼徕c18.1硬脂?；劝彼徕c12.0烷基醚羧酸鹽吸收的總水分百分數(shù)(%)★L(fēng)arueth-5羧酸鈉32.2棕櫚基-20羧酸鈉50.2Na+R1-(O-CH2CH2)nCO-2R1為C8-18烷基，n為1-30磺基琥珀酸鹽吸收的總水分百分數(shù)(%)★L(fēng)aureth磺基琥珀酸二鈉33.6磷酸鹽吸收的總水分百分數(shù)(%)★單烷基(70%C12/30%C14)磷酸鈉 21.1類別兩性表面活性劑甜菜堿吸收的總水分百分數(shù)(%)★椰子油甜菜堿70.0椰子酰胺基丙基甜菜堿48.2棕櫚基酰胺基丙基甜菜堿46.5異硬脂酰胺基丙基甜菜堿44.3磺基甜菜堿吸收的總水分百分數(shù)(%)★
椰子酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿59.5氧化胺吸收的總水分百分數(shù)(%)★棕櫚基二甲基氧化胺34.0肉豆蔻基二甲基氧化胺46.0椰子酰胺基丙基氧化胺43.3蛋白質(zhì)衍生物吸收的總水分百分數(shù)(%)★Na/TEAC12水解角蛋白 34.7★3天，26℃/80%相對濕度聚合物皮膚柔軟助劑公開在Small等人以及Medcalf等人的專利中。該專利中既公開了陽離子多糖又公開了陽離子合成聚合物。對本發(fā)明中有用的陽離子合成聚合物有陽離子聚亞烷基亞胺、乙氧基聚亞烷基亞胺和聚[N-[3-(二甲基銨)丙基]-N′-(3-(亞乙基氧基亞乙基二甲基銨)丙基]脲二氯]，最后這種物質(zhì)可從MiranolChemicalCompany，Inc.購置，其商標為MiranolA-15、CAS登記號為68555-36-2。
本發(fā)明優(yōu)選的陽離子聚合物皮膚調(diào)節(jié)劑是那些分子量為1，000至3，000，000陽離子瓜耳膠的陽離子多糖。其中分子量為2，500至350，000為更優(yōu)選。這些聚合物具有含半乳甘露聚糖單元的多糖主鏈，每葡糖酐單元中上述聚合物的陽離子取代度范圍在大約0.04至0.80之間，所述葡糖酐具有陽離子取代基，此取代基為2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨氯加成到天然多糖主鏈上形成的加合化合物。其實例有CelaneseCorporation銷售的JAGUARC-14-S、C-15和C-17。為了獲得本發(fā)明所述的優(yōu)點，上述聚合物的結(jié)構(gòu)和物理特征均必須能完全水解，因而能很好地加入到肥皂基體中去。
一種本發(fā)明的溫和中性pH清洗皂條，它可含有大約0.5%至20%由硅橡膠純膠料和硅橡膠流體組成的混合物，其中膠料與流體的比例大約為10∶1至1∶10，大約4∶1至1∶4為優(yōu)選，大約3∶2至2∶3為更優(yōu)選。
用于香波和/或調(diào)理劑的硅橡膠純膠料和硅橡膠流體的摻合物公開在美國專利中4，906，459，Cobb等，1990年3月6日授權(quán);
4，788，006，Bolich，Jr.等，1988年11月29日授權(quán);
4，741，855，Grote等，1988年5月3日授權(quán);
4，728，457，F(xiàn)ieler等，1988年3月1日授權(quán);
4，704，272，Oh等，1987年11月3日授權(quán);
2，826，551，Geen，1958年3月11日授權(quán)，所有所述專利這里引作參考。
硅橡膠成分在本發(fā)明皂條中的含量為能有效地發(fā)揮良好皮膚柔和的優(yōu)點，如大約為組合物的0.5%至20%，其中大約1.5%至16%為優(yōu)選、大約3%至12%為更優(yōu)選。這里所用的硅橡膠流體是指在25℃時粘度大約在5厘沲至600，000厘沲之間的硅橡膠，其中粘度大約在350厘沲至100，000厘沲之間的為最優(yōu)選。這里使用的硅橡膠純膠料是指整體分子量大約在200，000至1，000，000之間、粘度大于大約600，000厘沲的硅橡膠。特別選定的硅氧烷的分子量和粘度取決于是純膠料還是流體。硅橡膠純膠料與流體在一起混合并加入到本發(fā)明的組合物中去。
根據(jù)不同的應(yīng)用可選擇本發(fā)明的其它成分。例如，香料可用在皮膚清洗制品的組合物中，其含量一般為組合物的0.1%至2%。還可使用醇、水溶助長劑、色料以及如滑石、粘土、不溶于水的細粒碳酸鈣和糊精之類的填料。鯨蠟硬脂醇是鯨蠟醇和硬脂醇的混合物。為了防止顏色和氣味消失，可在清洗制品中加入防腐劑如乙二胺四乙酸(EDTA)鈉，其含量一般小于組合物的1%。還可加入抗菌物質(zhì)，含量一般最高為1.5%，上述專利中公開或指出了用于本發(fā)明的這類成分或組分，這些專利在這里引作參考。
皂條表面助劑皂條表面(保留水和/或預(yù)防收縮)助劑可優(yōu)選地選自可溶性鹽和鹽的水合物;
水溶性有機物如多元醇、脲;
鋁硅酸鹽和粘土;以及它們的混合物。
一些水溶性有機物可用作適于用作皂條硬度助劑的助溶劑。它們也可用來穩(wěn)定本發(fā)明皂條的外觀。一些優(yōu)選的水溶性有機物有丙二醇、丙三醇、乙二醇、蔗糖和脲以及其它適合的多元醇。
特別適宜的水溶性有機物是丙二醇。其它適合的有機物包括多元醇如乙二醇或1，7-庚二醇、單乙二醇和單丙二醇以及分子量高達大約8，000的聚乙二醇和聚丙二醇、其任意單C1-4烷基醚、山梨醇、丙三醇、glycose、雙甘油、蔗糖、乳糖、葡萄糖、2-戊醇、1-丁醇、單、雙和三乙醇銨、2-氨基-1-丁醇等等，特別是多元醇。
這里所用的術(shù)語“多元醇”包括非還原糖，如蔗糖。蔗糖不還原Fehling溶液，因此被分入“非還原”雙糖類。除非另有說明，這里所用的術(shù)語“蔗糖”包括蔗糖及其衍生物、以及在肥皂加工過程高達約210°F(98℃)溫度下穩(wěn)定的類似非還原糖及類似多元糖，如海藻糖、棉子糖和水蘇糖以及山梨醇、乳糖醇和麥芽糖醇。
相容性鹽和鹽的水合物是用來通過保留水而穩(wěn)定皂條表面的。一些優(yōu)選的鹽有氯化鈉、硫酸鈉、磷酸氫二鈉、羥乙磺酸鈉、焦磷酸鈉、四硼酸鈉。
一般地，可使用的相容性鹽和鹽的水合物包括無機酸和小(≤C6)羧酸或其它有機酸的鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鋰和銨鹽，對應(yīng)的水合物，以及它們的混合物。無機陰離子包括氯、溴、硫酸鹽、硅酸鹽、正磷酸鹽、焦磷酸鹽、多磷酸鹽、偏硼酸鹽、四硼酸鹽以及碳酸鹽。有機鹽包括乙酸鹽、甲酸鹽、羧乙磺酸鹽、甲基硫酸鹽和檸檬酸鹽。
也可使用水溶性胺鹽。單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇銨(TEA)的氯化物為優(yōu)選。
在本發(fā)明中，硅鋁酸鹽和其它粘土也是有用的。一些優(yōu)選的粘土公開在美國專利4，605，509和4，274，975中，該專利在此引作參考。
其它類型的粘土包括沸石、高嶺石、蒙脫石、硅鎂土、伊利石、膨潤土及多水高嶺石。另一種優(yōu)選的粘土是高嶺土。
蠟包括石油蠟(石蠟、微晶蠟和礦蠟)、植物蠟(巴西棕櫚蠟、棕櫚蠟、小燭樹蠟、甘蔗蠟及植物衍生的甘油三酯)、動物蠟(蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、紫膠蠟及動物衍生的甘油三酯)、礦物蠟(蒙旦蠟(montar)、地蠟和純地蠟)以及合成蠟(費-托合成過程中得到的蠟)。
在本發(fā)明實施例中采用了優(yōu)選的蠟。有用的蠟的熔點(M.P.)大約為120°F至185°F(49°-85℃)，大約125°F至175F(52°-79℃)為優(yōu)選。一種優(yōu)選的石蠟是一種完全精煉的石油蠟，其熔點在大約130°F至140°F(49°-60℃)范圍之間。這種蠟無氣味，沒有味道，能夠滿足用作食品涂層及食品包裝的FDA要求。這類石蠟?zāi)軓氖袌錾腺徶?。例如從TheStandardOilCompanyofOhio就能得到商品名為FactowaxR-133的很合適的石蠟。
其它適用的蠟可由theNationalWaxCo.以商品名9182和6971購買到，其熔點分別為131°F和130°F(大約55℃)。另一種適用的蠟可由ExxonCorp.以商品名158購買到，其熔點為158°F(70℃)。
本發(fā)明皂條中優(yōu)選的蠟重量含量大約為5%至20%。制品中的石蠟組分能使本發(fā)明皂條具有皮膚柔性、塑性、堅硬及可加工特性。石蠟還能使皂條看上去具有光澤且感覺極好。
石蠟組分可任選由微晶蠟補充。適宜的微晶蠟具有的熔點范圍大約為140°F(60℃)至185°F(85℃)，大約為145°F(62℃)至175°F(79℃)為優(yōu)選。優(yōu)選的蠟必須能滿足FDA對食品級微晶蠟的要求。從WitcoChemicalCompany可得到商品名為MultiwaxX-145A的非常適用的微晶蠟。本發(fā)明皂條中優(yōu)選的微晶蠟重量含量范圍大約為0.5%至5%。微晶蠟組分為皂條提供了室溫條件下柔韌的性能。
實施例以下實施例是說明性的，而不是限制本發(fā)明的范圍。除非另有說明，這里使用的所有含量及范圍、溫度、結(jié)果都是近似值。
實施例試驗的描述皂條硬度試驗1.正如這里所描述的，皂條硬度是通過測量25℃溫度下皂條中針入度深度(以mm為單位)而確定的。測量皂條硬度的另一高溫為49℃。
皂條浸潤試驗2.皂條浸潤性級別是通過下述過程確定的(1)將皂條放在置于直徑為1400mm的圓盤中的棲木上;(2)將200ml室溫水加入圓盤中使皂條下部3mm浸在水中;(3)使皂條浸泡一夜(17小時);(4)將皂條翻過來，對皂泥的量和皂泥特性結(jié)合進行定性分級，浸潤深度的尺度是浸潤深度為10相當(dāng)于沒有皂泥、8.0-9.5相當(dāng)于低量皂泥、5.0-7.5相當(dāng)于類似于多數(shù)市售皂條的中等皂泥以及4.5或小于4.5相當(dāng)于皂泥非常厲害。
市場上的皂條如SAFGUARD 、ZEST 、IVORY 和LAVA 的浸潤量分別為5，6，6和6。
制造本發(fā)明皂條的成型方法除非另有說明，實施例中的清洗皂條是以下列的一般步驟制造的1.混合游離脂肪酸、丙二醇、氫氧化鈉、氯化鈉和水(不包括其它原料帶入的水)，并加熱到180°F(82℃)。
2.其它組分優(yōu)選以下列順序加入，其溫度保持在大約82℃椰油甜菜堿、月桂酰肌氨鹽鈉或α磺基甲基椰子酸鈉、高嶺土或水合沸石(合成硅鋁酸鈉)以及石蠟。香料最后加入。
3.將熔融液態(tài)混合物注入成型模具中。
4.通過將溫度冷卻至室溫使熔融液體結(jié)晶(固化)，再將最后得到的皂條與模型分開。
除非另有說明，實施例中的皂條是以上述一般步驟制造的。
表Ⅰ主要皂條的對比例對比例:ABCD組分重量%重量%重量%重量%肉豆蔻酸鈉34.030.629.226.3肉豆蔻酸1.04.45.88.7水65656565肉肉豆蔻酸鈉與肉豆蔻34:17:15:13:1酸之比針入度,mm5.87.39.011.7pH值～9.5★★★★pH值測量困難表II不含硬度助劑的軟組合物對比例:EF組份重量%重量%肉豆蔻酸鈉23.417.5肉豆蔻酸11.617.5水6565針入度,mm12.017.1肉豆蔻酸鈉與肉豆蔻酸之比2:11:1在上述表中，堅硬皂條主要是由皂和水制成的，沒有添加所需的皂條硬度助劑。對比例A、B、C和D中肥皂與羧酸的比例分別為34∶1、7∶1、5∶1和3∶1，其針入度值分別為5.8、7.3、9.0和11mm。但是，當(dāng)肥皂與羧酸的比例超過2∶1時，將會得到一種不能接受的軟皂條。對比例E和F中的肥皂與羧酸的比例分別為2∶1和1∶1，其針入度值分別為12.0mm和17.1mm。
表Ⅲ與對比例G相比較的含助溶劑的中性pH成型皂條實施例:對比例GHI組份:重量%重量%重量%肉豆蔻酸17.517.517.5肉豆蔻酸鈉17.517.517.5丙二醇0.015.025.0水65.050.040.0針入度,mm17.610.27.3上述實施例H和I表明，加入助溶劑丙二醇，結(jié)果是結(jié)構(gòu)改變非常驚人;且隨著丙二醇的含量增加，皂條硬度也變大。H和I中的水相含丙二醇和水，而當(dāng)不含羧酸時，水相為稀溶液。
表Ⅳ優(yōu)選的中性成型皂條實施例:JK組份重量%重量%肉豆蔻酸鈉8.37.5肉豆蔻酸13.912.5月桂酰羥乙磺酸鈉-6.2直鏈烷基苯磺酸鈉0.60.5
椰子酰(Cocoyl)羥乙磺酸鈉27.518.5高白(Altowhite)土4.03.6乳糖-10.0石蠟9.18.1羥乙磺酸鈉3.43.1氯化鈉0.30.3香料-0.6Glydant-0.2各種輔料4.94.0水28.024.9針入度,mm6.16.6浸潤性9.58.0泡沫、污垢2.54.0pH值～7～7上述優(yōu)選的中性pH成型皂條是一些具有優(yōu)良的浸潤和泡沫性能的堅硬皂條。實施例J和K具有大約分別為22%和20%的總一元羧酸，其中分別有37%和37%的羧酸被中和了。實施例J具有28%的合成表面活性劑皂條硬度助劑。實施例K具有總計34%皂條硬度助劑，其中24%為合成表面活性劑，10%為助溶劑。
表Ⅴ不平衡配方-軟皂條對比例對比例:LMN組份重量%重量%重量%肉豆蔻酸鈉17.517.5-肉豆蔻酸17.517.5-椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉15.025.041.6各種輔料1.01.6-水49.038.458.4針入度,mm14.313.021.7pH值7.37.3-表Ⅴ中對比例L、M和N不能形成堅硬皂條，其針入度值為14.3、13.0和21.7。應(yīng)該注意平衡羧酸、皂條硬度助劑、水等的含量。我們注意到對比例M和N中SCI(椰子羥乙磺酸鈉)與水的量之比是相同的。對比例N是一不含羧酸的“水相”。平衡配方可見實施例O和P。
表Ⅵ具有足夠皂條硬度助劑的中性pH皂條實施例:OP組份重量%重量%肉豆蔻酸鈉9.79.0肉豆蔻酸16.215.0椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉35.040.0直鏈烷基苯磺酸鈉0.72.0羥乙磺酸鈉4.05.0氯化鈉0.30.3二氧化鈦0.3-各種輔料2.22.6水31.626.1針入度,mm7.67.1在表Ⅵ中，隨著椰子酰羥乙磺酸鈉的含量增高以及相對于肥皂的游離脂肪酸增多，皂條更堅硬，其針入度值分別為7.6和7.1。
表Ⅶ含有與不含有助溶劑的中性pH值皂條分別比較Q和S與R和T實施例:對比例QR對比例ST組份重量%重量%重量%重量%肉豆蔻酸鈉17.517.517.517.5肉豆蔻酸17.517.517.517.5椰子酰(cocoyl)羥乙15.015.025.025.0磺酸鈉丙二醇-5.0-5.0各種輔料1.01.01.61.6水49.044.038.433.4pH值7.37.37.37.4針入度,mm14.310.213.09.1浸潤性7.59.0-7.5在表Ⅶ中，與對比例Q和S的配方相比，在實施例R和T中加入5%的丙二醇會增加皂條堅硬度。
表Ⅷ具有不同鏈長羧酸的中性pH皂條實施例:UVW組份重量%重量%重量%月桂酸(C12)鈉 8.4 - -棕櫚酸(C16)鈉--8.1肉豆蔻酸(C14)鈉 - 8.1 -月桂酸(C12) 14.0 - -肉豆蔻酸(C14) - 13.5 -棕櫚酸(C16) - - 13.5月桂酰羥乙磺酸鈉7.06.76.7椰子酰(cocyl)羥乙磺酸鈉21.120.320.3直鏈烷基苯磺酸鈉0.70.70.7玉米淀粉7.810.810.8高白(Altowhite)土3.83.93.9羥乙磺酸鈉6.13.63.6氯化鈉0.30.30.3香料0.6-0.6Glydant0.20.2
各種輔料2.74.04.0水27.427.927.3pH值6.77.37.5針入度,mm11.75.74.8浸潤性5.09.59.5表Ⅷ和Ⅸ表明，通過增加羧酸鏈長可以增加皂條的硬度。月桂酸(C12，實施例U)具有臨界針入度值(11.7mm)以及很差的浸潤性能。肉豆蔻酸(C14，實施例V)、棕櫚酸(C16，實施例W)、硬脂酸(C18，實施例X)以及山萮酸(C22，實施例Y)的針入度值分別為5.7、4.8、4.4和3.6。我們注意到這些皂條具有優(yōu)良的浸潤性能。
表Ⅸ具有不同鏈長羧酸的中性pH皂條實施例:XY組份重量%重量%硬脂酸鈉(C18) 8.1 0.0山萮酸鈉(C22) - 8.1硬脂酸(C18) 13.5 -山萮酸(C22) - 13.5月桂酰羥乙磺酸鈉6.76.7
椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉20.320.3直鏈烷基苯磺酸鈉0.70.7玉米淀粉10.810.8高白(altowhite)土3.93.9羥乙磺酸鈉3.63.6氯化鈉0.30.3香料0.60.6Glydant0.20.2各種輔料4.04.0水27.327.3pH值6.77.2針入度,mm4.43.6浸潤性9.59.5表X具有不同羧酸的中性pH皂條實施例:ZAABB組份重量%重量%重量%肉豆蔻酸鈉13.8-2.9
硬脂酸鈉-13.86.8肉豆蔻酸23.1-4.9硬脂酸-23.111.3椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉22.022.035.0直鏈烷基苯磺酸鈉1.01.00.7石蠟羥乙磺酸鈉5.75.74.0氯化鈉0.50.50.3各種輔料1.41.42.2水32.032.031.9pH值7.17.17.7針入度,mm8.87.37.2浸潤性9.510.08.5表Ⅹ表明，當(dāng)為基料的羧酸不論是肉豆蔻酸(例Z)、還是硬脂酸(例AA)或是這兩種羧酸的混合物(例BB)時，均能形成堅硬皂條。
表Ⅺ具有混合羧酸的中性pH皂條實施例:CCDD組份重量%重量%肉豆蔻酸鈉1.68.712-羥基硬脂酸鈉3.41.0肉豆蔻酸3.414.612-羥基硬脂酸7.61.6月桂酰羥乙磺酸鈉(SLI)18.3-椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉(SCI)9.435.0直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)2.50.7月桂酰肌氨酸鈉4.0-椰油甜菜堿8.0-高白(Altowhite)土5.5-羥乙磺酸鈉-4.0石蠟10.0-氯化鈉1.70.4二氧化鈦0.3-各種輔料4.12.2
水20.531.9pH值6.87.6針入度,mm5.95.4浸潤性8.59.5表Ⅺ表明，肉豆蔻酸和12-羧基硬酯酸的羧酸混合物能形成堅硬皂條;SLI、SCI、SLS和LAS是實施例CC中的皂條硬度助劑，而SCI和LAS是實施例DD中的皂條硬度助劑。我們注意到在實施例CC中含有8%椰油甜菜堿兩性輔助表面活性劑泡沫促進劑。
表Ⅻ具有不同非鈉陽離子的中性pH皂條實施例:EEFFGG組份重量%重量%重量%肉豆蔻酸鎂17.5--肉豆蔻酸鈣-17.5-肉豆蔻酸鋁--17.5肉豆蔻酸17.517.517.5椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉25.025.025.0丙二醇5.05.05.0
水35.035.035.0針入度,mm5.58.35.6浸潤性10.08.010.0表Ⅻ和ⅩⅢ表明，羧酸可被不同的陽離子中和。肉豆蔻酸的鎂、鈣和鋁鹽(分別為實施例EE、FF和GG)能形成堅硬皂條，而肉豆蔻酸的鉀和鋰鹽(對比例HH和II)卻不能。在實施例EE、FF和GG以及對比例HH和II中，氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、氫氧化鉀和氫氧化鋰分別用來形成中和的羧酸。
表ⅩⅢLi和K離子對比的中性pH皂條對比例:HHII組份重量%重量%肉豆蔻酸鉀8.3-肉豆蔻酸鋰-17.5肉豆蔻酸13.917.5椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉(SLI)30.025.0丙二醇-5.0高白(Altowhite)土4.0-石蠟9.0-
羥乙磺酸鈉3.4-氯化鉀0.3-丙二醇-5.0各種輔料1.9-水28.735.0pH值7.37.5針入度,mm20.915.5表ⅩⅣ具有不同合成表面活性劑皂條硬度助劑的中性pH皂條實施例:JJKKLLMM組份重量%重量%重量%重量%肉豆蔻酸鈉8.08.08.08.0肉豆蔻酸25.025.025.025.0Laureth-3硫酸鈉(A3S) 10.0 - 5.0 -月桂甲基酯磺酸鈉(LMES)-10.05.05.0月桂酰肌氨酸鈉(SLS)---5.0丙二醇10.010.010.010.0高白(Altowhite)土4.04.04.04.0
石蠟6.56.56.56.5氯化鈉2.02.02.02.0各種輔料1.14.12.62.2水33.430.431.932.3pH值6.6---針入度,mm9.67.68.48.5浸潤值10.010.010.09.5表ⅩⅤ具有不同合成表面活性劑皂條硬度助劑的中性pH皂條實施例:NNOO組份重量%重量%肉豆蔻酸鈉8.08.0肉豆蔻酸25.025.0月桂甲基酯磺酸鈉(LEMS)-10.0椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉(SCI)10.010.0丙二醇10.04.0高白(Altowhite)土4.03.0石蠟6.55.0氯化鈉2.02.0
各種輔料0.74.7水33.928.3pH值-6.4針入度,mm6.010.6浸潤性10.08.5在上述表ⅩⅣ和ⅩⅤ中，各種合成表面活性劑用作皂條硬度助劑且所有得到的皂條都是堅硬的。實施例JJ、KK和LL分別含有AE3S、LMES和這兩種表面活性劑的混合物。實施例MM含LMES和SLS的混合物，而實施例NN和OO分別含SCI及SCI和LMES的混合物。AE3S、LMES和SLS都是溶解性很好的表面活性劑，它們在表面活性劑與水之比為0.4∶1或更低的情況下形成稀溶液。即使表面活性劑與水之比為0.3∶1，這些表面活性劑也在實施例JJ、KK、LL和MM中用作皂條硬度助劑。實施例中的表面活性劑幾乎全部溶解。
本發(fā)明的中性pH皂條是通過成型方法制造出來的。一種中性pH冷凍皂條及需要特定條件的方法公開在與本申請共同進行的Kacher等人的美國未決專利申請中，那份專利申請?zhí)枮開，申請日為1992年3月_日(雙日)，該申請整體在此作為參考。下述表ⅩⅥ中的組合物實施例PP、QQ和RR可用在成型方法中，但它們是優(yōu)選的中性pH冷凍皂條組合物。
表ⅩⅥ優(yōu)選的中性冷凍皂條實施例:PPQQRR組份重量%重量%重量%肉豆蔻酸鈉8.18.08.0肉豆蔻酸13.513.613.6月桂酰羥乙磺酸鈉6.76.76.5椰子酰(cocoyl)羥乙磺酸鈉20.328.128.0直鏈烷基苯磺酸鈉0.70.70.7玉米淀粉10.8--糊精-7.47.3高白(Altowhite)土3.9--石蠟-0.90.9Jaguar C145--1.0羥乙磺酸鈉3.64.14.0氯化鈉0.35.35.3香料0.60.20.3乙二胺四乙酸四鈉鹽--0.2Glydant0.20.20.2
二氧化鈦--0.1各種輔料4.45.45.3水26.919.518.5表ⅩⅥ中的實施例是由Kacher等人的(上文)冷凍皂條方法制造出來的優(yōu)選中性pH清洗皂條。該皂條是堅硬皂條，并具有優(yōu)良的浸潤特性和良好的發(fā)泡性能。
權(quán)利要求
1.一種堅硬、超溫和中性pH清洗皂條，其特征在于含有(a)大約5%至50%一元羧酸，其中所述一元羧酸重量的大約20%至65%被中和；(b)大約15%至65%水溶性有機陰離子和/或非離子皂條硬度助劑；和(c)皂條重量的大約15%至55%的水；以及其中所述游離一元羧酸為所述游離與中和一元羧酸混合物重量的大約35%至80%；所述中和的一元羧酸的陽離子選自鈉、鎂、鈣、鋁及其混合物；及所述中性pH值大約為6.3至8.0；以及在25℃時測量所述清洗皂條的針入度值為0至12mm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的中性pH清洗皂條，其中至少80%所述一元羥酸具有下列通式 其中a+b為10至20a和b各為0至20X為H、OR、 、R或其混合物R為C1-C3烷基、H或其混合物R1為C1-C3烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的堅硬中性清洗皂條，其中在49℃時所述皂條的針入度值為小于12mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的中性清洗皂條，其中所述的皂條硬度助劑選自Ⅰ.大約5%至50%重量的合成表面活性劑，其中所述合成表面活性劑選自烷基硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、陰離子?；“彼猁}、甲基?；；撬猁}、直鏈烷基苯磺酸鹽、N-?；劝彼猁}、烷基葡糖苷、α磺基脂肪酸酯、?；u乙磺酸鹽、葡萄糖酰胺烷基磺基琥珀酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基烷基磷酸酯、甲基葡萄糖酯、蛋白質(zhì)縮合物、含1至12個乙氧基的烷基醚硫酸鹽及其混合物，其中所述表面活性劑含C8-C22亞烷基鏈，以及它們的混合物;其中所述中和一元羧酸與所述合成表面活性劑的總和約占所述皂條重量的10%至65%;以及Ⅱ.大約0至40%重量的助溶劑，其中所述助溶劑選自(a)不揮發(fā)、水溶性非離子有機溶劑，它們選自具有如下通式的多元醇
其中R3為H、C1-C4烷基，R4為H、CH3，K為1-200;C2-C10烷鏈二元醇;山梨醇;丙三醇;糖，糖衍生物;脲及具有通式(HOCH2CH2)XNHY的乙醇胺，其中X為1-3，Y為0-2和X+Y為3;(b)1至5個碳原子的醇，以及它們的混合物;和Ⅲ.(a)和(b)的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的中性pH清洗皂條，所述中和羧酸為一鈉鹽;其中所述羧酸約為皂條重量的15%至35%;所述合成表面活性劑約為皂條重量的10%至40%;及所述合成表面活性劑含C10-C18亞烷基鏈;所述助溶劑約為皂條重量的0%至30%;及所述水約為皂條重量的20%至30%。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的中性pH清洗皂條，其中所述一元羧酸選自X為H及a+b為12-20，或者X為OH、a為10-16、b為0，或者12-羥基硬脂酸或其混合物;其中所述中和一元羧酸約為所述一元羧酸重量的20%至50%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的中性pH清洗皂條，所述皂條的針入度值約為3mm至9mm。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的中性pH清洗皂條，所述皂條含有剛性結(jié)晶相骨架結(jié)構(gòu)，此結(jié)構(gòu)含有一細長晶體的聯(lián)鎖式開口三維網(wǎng)眼，這種晶體主要是由所述一元羧酸組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的中性pH清洗皂條，其中所述中和一元羧酸約為所述一元羧酸重量的30%至40%;其中所述中和羧酸為鈉鹽;所述一元羧酸約為所述皂條重量的20%至30%;所述一元羧酸X為H和a+b為12-20或者所述一元羧酸為12-羥基硬脂酸;以及所述水約為所述皂條重量的20%至30%。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的中性pH清洗皂條，其中所述一元羧酸選自肉豆蔻酸、山萮酸、12-羥基硬脂酸及其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求5的中性pH清洗皂條，其中所述合成表面活性劑含量約為所述皂條重量的20%至30%;其中所述中和一元羧酸與所述合成表面活性劑的總量約為所述皂條重量的25%至50%;以及所述合成表面活性劑為鈉鹽并選自烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、α磺基脂肪酸酯、酰基羥乙磺酸鹽、葡糖酰胺、含1至6個乙氧基的乙氧基烷基醚硫酸鹽及其混合物，其中所述表面活性劑含有C10-C18亞烷基鏈、以及它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的中性pH清洗皂條，其中所述合成表面活性劑為?；u乙磺酸鈉。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的中性pH清洗皂條，其中所述酰基羥乙磺酸鈉選自椰子酰羥乙磺酸鈉和月桂酰羥乙磺酸鈉及其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求5的中性pH清洗皂條，其中所述助溶劑含量約為所述皂條重量的2%至15%，該助溶劑為選自R3為H和K為1-5的多元醇、丙三醇、糖、糖衍生物、脲、所述乙醇胺及其混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的中性pH清洗皂條，其中所述助溶劑約為所述皂條重量的2%至10%，該助溶劑選自丙二醇、蔗糖、乳糖、丙三醇及其混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的中性pH清洗皂條，其中所述皂條含有大約0.1%至60%的選自下列成分的其它清洗皂條肥皂組分大約0.5%至3%所述鉀皂;大約0.5%至3%三乙醇銨皂;大約1%至40%的選自碳酸鈣和滑石的不溶于水的微粒材料;大約0.1%至20%聚合物膚感助劑;大約0.5%至25%硅鋁酸鹽粘土和/或其它粘土;其中所述硅鋁酸鹽和粘土選自沸石、高嶺土、高嶺石、蒙脫石、硅鎂土、伊利石、膨潤土、多水高嶺石和鍛燒粘土;大約1%至40%鹽和水合鹽，以及其混合物;其中所述鹽和水合鹽中所含的陽離子選自鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鋰、銨、單乙醇銨、二乙醇銨及三乙醇銨;所述鹽和水合鹽中所含的陰離子選自氯、溴、硫酸鹽、硅酸鹽、正磷酸鹽、焦磷酸鹽、多磷酸鹽、偏硼酸鹽、四硼酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸氫鹽、羥乙磺酸鹽、甲基硫酸鹽以及含6個或少于6個碳原子的一元羧酸鹽和多元羧酸鹽;大約0.5%至30%淀粉;大約1%至20%兩性輔助表面活性劑，所述的表面活性劑選自烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、三烷基氧化胺及其混合物;大約0.1%至40%疏水材料，所述疏水材料選自微晶蠟、礦脂、巴西棕櫚蠟、棕櫚蠟、小燭樹蠟、甘蔗蠟、植物衍生的甘油三酯、蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、木蠟、紫膠蠟、動物衍生的甘油三酯、蒙旦蠟(montar)、石蠟、地蠟、純地蠟以及費-托合成過程中得到的蠟。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的中性pH清洗皂條，其中所述的兩性表面活性劑的含量大約為3%至10%，此兩性表面活性劑選自椰油甜菜堿、椰子酰胺丙基甜菜堿、椰子二甲基氧化銨以及椰子酰胺丙基羥基磺基甜菜堿。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的中性pH清洗皂條，其中所述皂條含有大約2%至35%所述疏水材料;所述疏水材料的熔點大約為49℃(120°F)至85℃(185°F)，它們選自礦脂和石蠟及其混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的中性pH清洗皂條，其中所述皂條含有皂條重量的大約3%至15%石蠟。
20.根據(jù)權(quán)利要求16的中性pH清洗皂條，其中所述皂條含有大約1%至20%所述鹽，該鹽選自氯化鈉、硫酸鈉、磷酸氫二鈉、焦磷酸鈉、四硼酸鈉、乙酸鈉、檸檬酸鈉、羥乙磺酸鈉及其混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的中性pH清洗皂條，其中所述鹽的含量大約為4%至15%，該鹽選自氯化鈉和羥乙磺酸鈉。
22.根據(jù)權(quán)利要求16的中性pH清洗皂條，其中所述皂條含有大約1%至15%重量的所述不溶于水的微粒材料;大約0.1%至3%所述聚合物膚感助劑，所述聚合物膚感助劑選自瓜耳膠、季銨化瓜耳膠及季銨化多糖;大約1%至15%所述硅鋁酸鹽和/或其它粘土;以及大約1%至15%所述淀粉，該淀粉選自玉米淀粉和糊精。
23.一種中性pH清洗皂條，其特征在于含有至少兩相且有總計大約5%至50%游離和中和一元羧酸混合物;大約15%至65%陰離子和/或非離子皂條硬度助劑以及大約皂條重量的15%至55%水;其中所述游離一元羧酸約為所述游離和中和一元羧酸混合物重量的35%至80%，相應(yīng)地，所述中和羧酸約為所述混合物重量的20%至65%;所述相中的一相含有一剛性結(jié)晶相骨架結(jié)構(gòu)，此骨架結(jié)構(gòu)含一細長晶體的聯(lián)鎖式開口三維網(wǎng)眼，所述細長晶體基本上由所述游離和中和羧酸的混合物組成;所述相中的另一相為水相混合物，在25℃時，所述混合物的針入度值(單獨測量時)大于12mm直至完全穿透;以及在25℃時測量所述清洗皂條的針入度值為0至12mm，測量是采用247克標準重量的針入度計探針進行的，該測量儀有一錐形針狀物與一9英寸(22.9cm)的柱身相連，針狀物重47克，其上部柱身重200克，共247克，所述錐形針狀物的上部為19/32英寸(1.51cm)、下部(點)為1/32英寸(0.08cm)。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的中性pH清洗皂條，其中所述水相混合物本身含有大約為該水相重量的20%至95%的水。
25.根據(jù)權(quán)利要求23的中性pH清洗皂條，其中所述水相含有大約為該水相重量的35%至75%的水。
26.根據(jù)權(quán)利要求23的中性pH清洗皂條，其中所述皂條對25mm皂條樣品來講，其針入度值大約為3mm至9mm。
27.根據(jù)權(quán)利要求23的中性pH清洗皂條，其中所述皂條具有含選自石蠟、礦脂和粘土的小滴或晶體的各種非羧酸相。
28.根據(jù)權(quán)利要求23的中性pH清洗皂條，其中所述皂條具有含合成表面活性劑小滴或晶體的各種非羧酸相。
29.一種制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，該皂條包含(a)大約5%至50%一元羧酸，其中所述一元羧酸重量的大約20%至65%被中和了;(b)大約15%至65%水溶性有機陰離子和/或非離子皂條硬度助劑，所述硬度助劑選自合成表面活性劑和非離子助溶劑及其混合物;和(c)皂條重量的大約15%至55%的水;以及在25℃時所述堅硬的清洗皂條的針入度測量值為0至12mm，所述方法的特征在于如下步驟Ⅰ.在大約50℃(120°F)至95℃(205F)溫度下不斷攪拌所述水、羧酸及皂條助硬劑混合物，從而形成一均質(zhì)易澆注熔融水溶液;Ⅱ.利用氫氧化物中和大約20%至65%步驟Ⅰ中所述的羧酸，氫氧化物中的陽離子選自鈉、鎂、鈣、鋁及其混合物;Ⅲ.將所述均質(zhì)易澆注熔融混合物倒入皂條成型模具中;以及Ⅳ.通過冷卻使?jié)茶T的熔融混合物結(jié)晶，從而得到所述清洗皂條。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，其中所述易澆注熔融混合物的粘度大約為10cps至4，000cps，該粘度是在大約65℃至95℃溫度、1sec-1至5sec-1切變速率條件下測量的。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，其中所述粘度大約為100cps至2，000cps。
32.根據(jù)權(quán)利要求30的制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，其中所述粘度大約為500cps至1，000cps。
33.根據(jù)權(quán)利要求29的制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，其中所述步驟Ⅰ的攪拌溫度大約為75℃至95℃。
34.根據(jù)權(quán)利要求29的制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，其中所述步驟Ⅲ的冷卻是在環(huán)境條件下進行的。
35.根據(jù)權(quán)利要求29的制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，其中所述皂條硬度助劑是在中和后加入的。
36.根據(jù)權(quán)利要求29的制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，其中所述羧酸由氫氧化鈉來中和。
37.根據(jù)權(quán)利要求29的制造堅硬的中性pH清洗皂條的方法，其中所述中和的一元羧酸為所述一元羧酸重量的大約30%至40%;所述中和羧酸為鈉鹽;所述一元羧酸為所述皂條重量的大約20%至30%;所述合成表面活性劑為所述皂條重量的大約20%至30%;及所述水為所述皂條重量的20%至30%。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種堅硬、超溫和、中性pH清洗皂條，該皂條包含大約5％至50％一元羧酸，其中大約20％至65％重量的所述一元羧酸被中和了；大約20％至65％陰離子和/或非離子皂條硬度助劑；及大約為皂條重量的15％至55％的水；其中所述游離一元羧酸大約為游離與中和一元羧酸混合物重量的35％至80％；所述中性pH值大約為6.3至8.0；所述中和一元羧酸的陽離子選自鈉、鎂、鈣、鋁及其混合物；以及所述皂條含有一剛性結(jié)晶相骨架結(jié)構(gòu)，此結(jié)構(gòu)含有一細長晶體的聯(lián)鎖式開口三維網(wǎng)眼，該晶體基本上是由所述一元羧酸組成。
文檔編號C11D17/00GK1078258SQ9310456
公開日1993年11月10日 申請日期1993年3月20日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月20日
發(fā)明者M·L·卡赫, J·E·田納利, D·G·施米特, D·J·奎蘭, M·W·埃文斯 申請人:普羅格特-甘布爾公司