洗滌劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明描述了洗滌劑組合物以及制備和使用此類洗滌劑的方法，所述組合物具有多于一種的酶，尤其具有多酶共顆粒。所述組合物還具有低含量的沸石和磷酸鹽助洗劑以及吸水劑，以使酶之間的相互作用最小化。
【專利說明】洗滌劑組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含多于一種酶的洗滌劑組合物以及制備和使用此類洗滌劑的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 對天然資源，尤其是能量和水的壓力日益增加，并且對使用石油化學(xué)產(chǎn)品的需求 持續(xù)增加。包含酶的洗滌劑組合物是多年來已知的，并且尤其在少水和/或低溫洗滌中，由 洗滌劑提供遞送顯著清潔、護(hù)理和清新有益效果的良機(jī)，同時降低如此嚴(yán)重依賴于石油化 學(xué)基材料的需要。此類配制方法確實(shí)伴有相當(dāng)大的挑戰(zhàn)，所述挑戰(zhàn)涉及如何以便宜的方式， 由需要數(shù)月架藏穩(wěn)定的產(chǎn)品遞送一致的顯著清潔效果。該問題在世界上較溫暖的地區(qū)是尤 其嚴(yán)重的。
[0003] 在IP. com公開IPC0M000200739D中公開通過摻入混合于一個共顆粒內(nèi)的兩種或 更多種酶，可改善酶顆粒的均勻分布。隨后每種酶將存在于更多顆粒中，確保洗滌劑中更均 勻的酶分布。這還降低了由于不同的顆粒尺寸而導(dǎo)致的不同酶的物理離析。然而，對于高 溫和/或高濕條件下儲存的洗滌劑組合物，酶共顆粒中酶之間的相互作用可造成酶活性喪 失，尤其是當(dāng)酶中的一種為蛋白酶時。在包含少量典型強(qiáng)助洗劑即沸石和磷酸鹽助洗劑的 洗滌劑組合物中，該問題尤其嚴(yán)重。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，所述組合物包含（a)多酶共顆粒；(b)小于10重量％ 的沸石（無水基）；和（c)小于10重量％的磷酸鹽（無水基），其中所述酶共顆粒包含10 至98重量％的水分吸收組分，并且所述組合物還包含20至80重量％的洗滌劑水分吸收組 分。
[0005] 本發(fā)明還涉及處理和/或清潔表面（優(yōu)選織物表面）的方法，所述方法包括以 下步驟：（i)在含水洗滌液體中使所述表面與受權(quán)利要求書保護(hù)和描述的洗滌劑組合物接 觸，（ii)漂洗和/或干燥所述表面。優(yōu)選地，所述含水液體的溫度為5_25°C，并且所述含水 液體優(yōu)選包含〇. lg/L至3g/L的表面活性劑。

【具體實(shí)施方式】
[0006] 定義
[0007] 如本文所用，"洗滌劑組合物"是指消費(fèi)產(chǎn)品和機(jī)構(gòu)用品，包括但不限于清潔和/或 處理組合物（尤其是用于衣物洗滌的清潔組合物）、盤碟洗滌和硬質(zhì)表面清潔產(chǎn)品、其它清 潔劑、和均用于非生物表面護(hù)理和清潔的清潔體系、以及織物調(diào)理劑產(chǎn)品和專門旨在用于 織物護(hù)理和保養(yǎng)的其它產(chǎn)品。此類洗滌劑組合物一般旨在以其出售的形式使用或消費(fèi)。此 類產(chǎn)品包括衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護(hù)理劑、硬質(zhì)表面清潔和/或處理劑（包括地板 和抽水馬桶清潔劑）。本發(fā)明組合物優(yōu)選為衣物洗滌劑或盤碟洗滌劑，最優(yōu)選衣物洗滌劑。 本發(fā)明組合物通常為固體，即顆?；蚍勰┬问剑淇杀蝗芜x摻入到單位劑量洗滌劑組合物 如片劑或小袋中，所述小袋可為單隔室或多隔室的。然而，它們可為液體、凝膠或糊劑形式。 在小袋中，本發(fā)明組合物將存在于水溶性膜中。在所述小袋是多隔室情況下，本發(fā)明組合物 將存在于一個或多個隔室中?？稍诙喔羰倚〈械囊粋€或多個其它隔室中提供非根據(jù)本發(fā) 明的其它組合物。可應(yīng)用的所有此類產(chǎn)品可為標(biāo)準(zhǔn)品、濃縮的或甚至高度濃縮的形式，甚至 到此類產(chǎn)品可在某個方面為非水性的程度。
[0008] 如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求中時，冠詞諸如"一個"和"一種"被理解為是指一種 或多種受權(quán)利要求書保護(hù)的或所述的物質(zhì)。如本文所用，術(shù)語"包括"、"包含"和"含有"旨 在為非限制性的。如本文所用，術(shù)語"固體"包括顆粒、粉末、棒狀和片劑產(chǎn)品形式。除非另 外指明，否則所有組分或組合物含量均是關(guān)于該組分或組合物的活性物質(zhì)部分，不包括可 能存在于這些組分或組合物的市售來源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明， 否則所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，否則所有百分比和比率均基于總組 合物計算。
[0009] 多酶共顆粒
[0010] 多酶共顆粒包含至少兩種酶,或至少三種或四種或更多種酶,優(yōu)選選自第一洗滌 脂肪酶、清潔纖維素酶、木葡聚糖酶、過水解酶、過氧化物酶、脂氧合酶、漆酶、半纖維素酶、 蛋白酶、護(hù)理纖維素酶、纖維二糖脫氫酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚 糖酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊 聚糖酶、地衣多糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、淀粉酶、以及它們的 混合物。所述共顆粒優(yōu)選包含（a) -種或多種酶，所述酶選自第一洗滌脂肪酶、清潔纖維素 酶、木葡聚糖酶、過水解酶、過氧化物酶、脂氧合酶、漆酶以及它們的混合物。組（a)中優(yōu)選 的酶為第一洗滌脂肪酶。此外，所述共顆粒還優(yōu)選包含（b) -種或多種酶，所述酶選自半纖 維素酶、蛋白酶、護(hù)理纖維素酶、纖維二糖脫氫酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、 甘露聚糖酶、果膠酸裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、鞣 酸酶、戊聚糖酶、地衣多糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、淀粉酶、以 及它們的混合物。所述共顆粒優(yōu)選包含蛋白酶。
[0011] 所述共顆?？砂缰辽賰煞N酶，包括例如：Q)蛋白酶和淀粉酶；Qi)蛋白酶 和纖維素酶；（iii)蛋白酶和第一洗滌脂肪酶；（iv)纖維素酶和第一洗滌脂肪酶；(V)淀粉 酶和纖維素酶；或（vi)淀粉酶和第一洗滌脂肪酶。另選地，所述共顆?？砂辽偃N酶， 包括例如（i)蛋白酶、第一洗滌脂肪酶和纖維素酶；（ii)蛋白酶、淀粉酶和纖維素酶；（iii) 蛋白酶、淀粉酶和第一洗滌脂肪酶；（iv)第一洗滌脂肪酶、淀粉酶和纖維素酶。另選地，所 述共顆?？砂辽偎姆N酶，包括例如（i)蛋白酶、淀粉酶、第一洗滌脂肪酶和纖維素酶；
[11] 蛋白酶、淀粉酶、第一洗滌脂肪酶和甘露聚糖酶。
[0012] 摻入到共顆粒中的總活性酶蛋白的量通常在洗滌劑組合物中遞送0. 2至I. 0重 量％的活性酶。
[0013] 水分吸收鉬分
[0014] 水分吸收組分以共顆粒的10至99重量％的量存在于所述共顆粒中。本文所述 水分吸收材料優(yōu)選理解為其無水形式的材料，所述材料可吸收水變成水合物，并且當(dāng)將它 放置于烘干機(jī)或較高溫環(huán)境中時，可易于釋出水合水。用于本發(fā)明組合物中的水分吸收材 料在無水形式和水合形式之間優(yōu)選具有至少〇. 8g/cm3,更優(yōu)選至少lg/cm3,還尤其至少 I. 2g/cm3的密度差。所述密度差提供破壞顆粒：顆粒晶橋機(jī)制，所述晶橋當(dāng)粉末溫度下降 低于與該粉末相關(guān)聯(lián)的露點(diǎn)時水冷凝而形成。當(dāng)冷卻一段時間后溫度上升時（在溫度循環(huán) 中），顆粒間形成晶橋的水合材料恢復(fù)成無水（或低水合）形式。與無水（或低水合）形式 相關(guān)聯(lián)的更高晶體密度提供因晶體體積縮小而破壞這些晶橋的機(jī)制。這使得一段低溫時間 不會不利且長期影響粉末結(jié)構(gòu)，并且有助于良好的組合物處理特性。
[0015] 優(yōu)選地，基于所述共顆粒計，所述水分吸收組分以所述共顆粒的30、50、或甚至60 重量％，至至多90或95重量％的量存在。適宜的水分吸收組分的例子能夠吸收水分。適 宜的水分吸收組分優(yōu)選選自（a)能夠水合的鹽，（b)干燥粘土，（c)生物填料，和（d)它們的 混合物?？捎米髂軌蛩系柠}的通常為鈉鹽、鈣鹽、鎂鹽，優(yōu)選碳酸鈉鹽、氯化鈉鹽、檸檬酸 鈉鹽和硫酸鈉鹽以及它們的混合物。無水碳酸鈉可為優(yōu)選的。輕質(zhì)碳酸鈉可為優(yōu)選的。
[0016] 適宜的粘土的例子為滑石、方解石、高嶺土、白云石和膨潤土。優(yōu)選的干燥粘土具 有0. 1至20重量％游離水，更優(yōu)選0. 1至15,或甚至0. 1至10,或甚至5重量％游離水的 含水量；
[0017] 適用作生物填料的為任何水溶性或水不溶性農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品。水不溶性農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品的 例子描述于W02007/147698中。優(yōu)選的生物填料具有0. 1至20重量％游離水，更優(yōu)選0. 1 至15,或甚至0. 1至10重量％，或甚至5重量％游離水的含水量；
[0018] 優(yōu)選所述水分吸收組分的粒度，使得至少90重量％的水分吸收組分顆粒具有小 于700,或甚至小于500或300或250微米，或甚至小于100微米的直徑。
[0019] 所述共顆粒中水分吸收組分與活性酶蛋白的重量比優(yōu)選為10:1或20:1或50:1 或 10:1，至至多 100:1 或 90:1 或 75:1。
[0020] 酶共顆粒
[0021] 適用于本文的酶共顆粒包括根據(jù)以下技術(shù)中任一個形成的那些：
[0022] a)噴霧干燥的產(chǎn)品，其中包含液體酶的溶液在噴霧干燥塔中被霧化以形成小液 滴，所述小液滴在它們沿干燥塔下降期間干燥，形成包含酶的顆粒物質(zhì)。如此可制備極小的 顆粒（Michael S. Showell (編輯）；"Powdered detergents ;Surfactant Science Series，'； 1998 ;第 71 卷；第 140-142 頁；Marcel Dekker)。
[0023] b)層狀產(chǎn)品，其中將所述酶作為圍繞預(yù)成型惰性芯顆粒的層進(jìn)行涂覆，其中通常 在其中使預(yù)成型芯顆粒流化的流化床設(shè)備中將包含酶的溶液霧化，并且使包含酶的溶液附 著在所述芯顆粒上并且干燥，直至在所述芯顆粒表面上留下干燥酶層。如果可找到具有所 期望尺寸的可用芯顆粒，則可如此獲得具有所期望尺寸的顆粒。該類產(chǎn)品描述于例如WO 97/23606 中。
[0024] c)吸收芯顆粒，其中所述酶被吸收到所述芯的表面之上和/或之中，而不是涂覆 酶以作為圍繞芯的層。此類方法描述于WO 97/39116中。
[0025] d)擠出或成粒產(chǎn)品，其中將包含酶的糊劑壓成粒料，或在壓力下通過小孔口擠出 并且切成顆粒，然后將其干燥。此類顆粒由于制造擠出孔口的材料（通常是具有鉆孔的板） 對擠出孔口上的允許壓降設(shè)定了限制，所以通常具有相當(dāng)大的尺寸。而且，當(dāng)使用一個小 孔口時，非常高的擠出壓力增加了在酶糊劑中產(chǎn)生的熱量，這對于酶是有害的。（Michael S. Showell (編輯）；"Powdered detergents ;Surfactant Science Series";1998;第71 卷； 第 140-142 頁；Marcel Dekker)
[0026] e)?；a(chǎn)品或，其中酶粉末懸浮于熔融蠟中，并且通過例如轉(zhuǎn)盤霧化器將懸 浮液噴霧到冷卻室中，在其中液滴迅速凝固（Michael S. Showell (編輯）,Powdered detergents ;Surfactant Science Series，'； 1998 ;第 71 卷；第 140-142 頁；MarceI Dekker)。所得產(chǎn)品是其中酶均勻分布在整個惰性材料中而不是集中在其表面上的產(chǎn)品。US 4, 016, 040和US 4, 713, 245也是涉及該工藝的文獻(xiàn)。
[0027] f)混合器制粒產(chǎn)品，其中將包含酶的液體添加到常規(guī)制粒組分的干粉組合物中。 以合適的比例混合所述液體和粉末，并且由于液體的水分被吸入干粉中，干粉的組分將開 始附著和凝聚，并且將構(gòu)建顆粒，形成包含酶的顆粒。此類方法描述于US 4, 106, 991 (N0V0 N0RDISK)和相關(guān)文獻(xiàn)EP 170360 BUEP 304332 BUEP 304331、WO 90/09440 和 WO 90/09428中。在其中各種高剪切混合器可用作制粒機(jī)的該方法的一個具體產(chǎn)品中，由酶、填 料和粘合劑等組成的顆粒與纖維素纖維混合以使顆粒強(qiáng)化，獲得所謂的T-顆粒。強(qiáng)化的顆 粒更穩(wěn)健，釋放很少的酶塵。
[0028] 優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的酶共顆粒具有芯/殼結(jié)構(gòu)。在優(yōu)選的芯/殼實(shí)施例 中，所述芯包含優(yōu)選不含酶的核心部分，和包含酶的外圍層，所述殼包含多個層，最外層為 保護(hù)層。在優(yōu)選的實(shí)施例中，所述芯的核心部分和所述殼中的至少一個層包含吸水材料。 所述芯的核心部分按所述總顆粒的重量計優(yōu)選占1 %至60 %，更優(yōu)選3 %至50 %，還尤其 5%至40%。包含吸水材料的層按所述總顆粒的重量計優(yōu)選占0. 5%至40%，更優(yōu)選1 %至 30 %，還尤其3 %至20 %。所述最外層優(yōu)選包含聚乙烯醇，更優(yōu)選包含氧化鈦（美觀原因）， 還尤其包含它們的組合。所述保護(hù)層按所述總顆粒的重量計優(yōu)選占〇. 05%至20%，更優(yōu) 選0. 1 %至15 %，還尤其1 %至3 %。所述酶顆粒還可包含助劑材料諸如抗氧化劑、染料、活 化劑、增溶劑、粘合劑等。根據(jù)該實(shí)施例所述的酶可由流化床層化方法制得，所述方法與US 5, 324, 649、US 6, 602, 841 Bl 和 US2008/0206830A1 中所述相類似。
[0029] 根據(jù)該實(shí)施例所述的酶還可由方法的組合制得。此類酶共顆粒圍繞可不含酶或 包含酶（優(yōu)選包含吸水材料，更優(yōu)選硫酸鈉）的芯構(gòu)建，可采用多種方法，包括使用混合 器制粒機(jī)或擠出機(jī)。然后在流化床工藝中處理所述芯，其中將酶噴霧在所述芯上。然后 將所述芯涂覆優(yōu)選包含吸水材料，還更優(yōu)選包含硫酸鈉的層，最后涂覆聚合物，所述聚合 物選自羥丙基甲基纖維素和/或聚乙烯醇及其衍生物，任選還包含另外的二氧化鈦、聚乙 二醇和/或高嶺土、或它們的任何混合物。適于制備酶顆粒以用于本文的方法描述于US 6, 348, 442 B2、US 2004/0033927 Al、USP 7, 273, 736、WO 00/01793、US 6, 268, 329 Bl 和 US2008/0206830A1中。所述顆粒優(yōu)選包含按所述顆粒的重量計約30%至約75%，優(yōu)選約 40至約50%的吸水材料，所述吸水材料選自硫酸鈉、檸檬酸鈉以及它們的混合物，優(yōu)選硫 酸鈉。
[0030] 所述酶共顆粒優(yōu)選具有約200 μ m至約1200 μ m，更優(yōu)選約300 μ m至約1000 μ m， 還尤其約400 μ m至約600 μ m的幾何重均粒度。
[0031] 除了所述共顆粒以外，本發(fā)明組合物包含小于10重量％的沸石（無水基），更優(yōu)選 小于7或5,或甚至低于3重量％的沸石。沸石可甚至完全不存在于本發(fā)明的洗滌劑組合物 中。
[0032] 除了所述共顆粒以外，本發(fā)明組合物還包含小于10重量％的磷酸鹽（無水基），更 優(yōu)選小于7或5,或甚至低于3重量％的磷酸鹽。磷酸鹽可甚至完全不存在于本發(fā)明的洗滌 劑組合物中。
[0033] 此外，本發(fā)明的組合物還包含20至80重量％的洗滌劑吸水劑，優(yōu)選25或30或35 或40重量％至75重量％的洗滌劑吸水劑。適宜的洗滌劑水分吸收組分能夠吸收水分，并 且選自（a)能夠水合的硫酸鹽，（b)干燥粘土，（c)生物填料，和（d)它們的混合物?？捎玫?鹽通常為能夠水合的硫酸鈉鹽、硫酸鈣鹽、硫酸鎂鹽、以及它們的混合物。硫酸鈉是尤其優(yōu) 選的，最優(yōu)選其無水形式。輕質(zhì)鹽也可是優(yōu)選的。
[0034] 適宜粘土的例子為滑石、方解石、高嶺土、白云石和膨潤土。優(yōu)選的干燥粘土具有 0. 1至20重量％游離水，更優(yōu)選0. 1至15,或甚至0. 1至10,或甚至5重量％游離水的含水 量。
[0035] 適用作生物填料的為任何水溶性或水不溶性農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品。水不溶性農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品的 例子描述于W02007/147698中。優(yōu)選的生物填料具有0. 1至20重量％游離水，更優(yōu)選0. 1 至15,或甚至0. 1至10重量％，或甚至5重量％游離水的含水量。
[0036] 硫酸鈉是最優(yōu)選的洗滌劑水分吸收組分。
[0037] 洗滌劑水分吸收組分可干添加到其它洗滌劑助劑成分中，或可經(jīng)由預(yù)成型顆粒如 凝聚物或吹塑粉末（由噴霧干燥方法形成的顆粒）摻入到洗滌劑組合物中，或可經(jīng)由這些 途徑的混合摻入。在優(yōu)選的組合物中，所述洗滌劑水分吸收組分作為干添加顆粒組分摻入 到洗滌劑組合物中，所述干添加顆粒組分包含至少80重量％，或甚至至少90重量％，或甚 至至少 95重量·%的洗滌劑吸水劑，此外經(jīng)由吹塑粉末摻入到洗滌劑組合物中，所述吹塑粉 末包含基于所述吹塑粉末計15至70重量％，或20至60重量％的洗滌劑水分吸收組分。通 常，在所述水分吸收組分經(jīng)由凝聚物顆粒和/或吹塑粉末顆粒摻入的情況下，此類顆粒將 包含基于所述顆粒的重量計至少10重量％的表面活性劑。在尤其優(yōu)選的本發(fā)明組合物中， 所述組合物包含干添加的硫酸鈉和吹塑粉末和/或凝聚物，優(yōu)選包含硫酸鈉的吹塑粉末。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方面，所述洗滌劑組合物還包含染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物調(diào) 色劑。
[0039] 助劑材料
[0040] 本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含一種或多種（洗滌劑）助劑材料。這些可例如增強(qiáng) 清潔性能，處理待清潔的基底，或改善組合物的美觀性，與香料、斑粒、著色劑、染料等的情 況一樣。摻入到本發(fā)明任何織物護(hù)理和家庭護(hù)理產(chǎn)品組合物中的任何此類助劑的量是對上 文摻入中所提及任何材料的補(bǔ)充。這些附加組分的精確實(shí)質(zhì)，和它們的摻入水平將取決于 所述消費(fèi)產(chǎn)品的物理形式和對于其將被使用的清潔操作的實(shí)質(zhì)。合適的助劑材料包括但 不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂 白活性劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成型的過酸、聚合物分散劑、粘土污垢去除/抗再沉積 齊IJ、增白劑、抑泡劑、染料、調(diào)色染料、香料、香料遞送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、 助水溶劑、加工助劑、溶劑和/或顏料。合適的助劑的例子描述于下文中。除了以下公開 內(nèi)容外，此類其它助劑的合適例子和用量還存在于美國專利5, 576, 282、6, 306, 812 Bl和 6, 326, 348 Bl中，所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文中。
[0041] 織物調(diào)色劑：組合物可包含織物調(diào)色劑。合適的織物調(diào)色劑包括染料、染料-粘土 綴合物以及顏料。合適的染料包括小分子染料和聚合物染料。合適的小分子染料包括選自 以下的小分子染料：屬于直接藍(lán)、直接紅、直接紫、酸性藍(lán)、酸性紅、酸性紫、堿性藍(lán)、堿性紫 和堿性紅、或它們的混合的顏色索引（C. I.)類別的染料。
[0042] 在另一方面，合適的小分子染料包括選自以下的小分子染料：顏色索引（Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK)號直接紫 9、直接紫 35、直接紫 48、直接紫 51、直 接紫66、直接紫99、直接藍(lán)1、直接藍(lán)71、直接藍(lán)80、直接藍(lán)279、酸性紅17、酸性紅73、酸性 紅88、酸性紅150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紅52、酸性紫49、酸性 藍(lán)15、酸性藍(lán)17、酸性藍(lán)25、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)40、酸性藍(lán)45、酸性藍(lán)75、酸性藍(lán)80、酸性藍(lán) 83、酸性藍(lán)90和酸性藍(lán)113、酸性黑1、堿性紫1、堿性紫3、堿性紫4、堿性紫10、堿性紫35、 堿性藍(lán)3、堿性藍(lán)16、堿性藍(lán)22、堿性藍(lán)47、堿性藍(lán)66、堿性藍(lán)75、堿性藍(lán)159以及它們的混 合物。在另一方面，合適的小分子染料包括選自以下的小分子染料：顏色索引（Society of Dyers和Colourists, Bradford, UK)號酸性紫17、酸性紫43、酸性紅52、酸性紅73、酸性 紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)25、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)45、酸性藍(lán)113、酸性黑1、直接藍(lán)1、直接藍(lán) 71、直接紫51以及它們的混合物。在另一方面，合適的小分子染料包括選自以下的小分子 染料：顏色索引（Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK)號酸性紫 17、直接藍(lán) 71、直接紫51、直接藍(lán)1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)113或它們的混合物。 [0043] 合適的聚合物染料包括選自以下的聚合物染料：包含共軛色原體（染料-聚合物 共軛物）的聚合物、色原體共聚合到聚合物主鏈的聚合物以及它們的混合物。
[0044] 在另一個方面，合適的聚合物染料包括選自以下的聚合物染料：以名稱 Liquitint? (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA)銷售的織物-實(shí)體著色劑、 由至少一種活性染料形成的染料-聚合物綴合物、以及選自包括以下的聚合物的聚合物： 羥基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它們的混合物。在另一方面，合適的聚合物 染料包括選自下列的聚合物染料：Liquitint* (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA)Violet CT、與活性藍(lán)共軛的羥甲基纖維素（CMC)、活性紫或活性紅染料諸如與C. I.活 性藍(lán) 19 共軛的 CMC，由 Megazyme，Wicklow，Ireland 以產(chǎn)品名 AZ0-CM-CELLUL0SE，產(chǎn)品代 碼S-ACMC出售的、烷氧基化的三苯甲烷聚合著色劑、烷氧基化的噻吩聚合物著色劑以及它 們的混合物。
[0045] 合適的染料粘土綴合物包括選自以下的染料粘土綴合物：至少一種陽離子/堿性 染料和綠土粘土、以及它們的混合物。在另一個方面，合適的染料粘土綴合物包括選自以 下的染料粘土 ：一種陽離子/堿性染料，所述陽離子/堿性染料選自c. I.堿性黃1至108、 C. I.堿性橙1至69、C. I.堿性紅1至118、C. I.堿性紫1至51、C. I.堿性藍(lán)1至164、C. I.堿 性綠1至14、C. I.堿性褐1至23、CI堿性黑1至11，以及選自蒙脫石粘土、鋰蒙脫石粘土、 皂石粘土、以及它們的混合物的粘土。在另一方面，合適的染料粘土綴合物包括選自以下的 染料粘土綴合物：蒙脫石堿性藍(lán)B7 C. I. 42595共軛物，蒙脫石堿性藍(lán)B9 C. I. 52015共軛 物，蒙脫石堿性紫V3 C. I. 42555共軛物，蒙脫石堿性綠Gl C. I. 42040共軛物，蒙脫石堿性 紅Rl C. I. 45160共軛物，蒙脫石C. I.堿性黑2共軛物，鋰蒙脫石堿性藍(lán)B7 C. I. 42595共軛 物，鋰蒙脫石堿性藍(lán)B9 C. I. 52015共軛物，鋰蒙脫石堿性紫V3 C. I. 42555共軛物，鋰蒙脫 石堿性綠Gl C. I. 42040共軛物，鋰蒙脫石堿性紅Rl C. I. 45160共軛物，鋰蒙脫石C. I.堿 性黑2共軛物，皂堿性藍(lán)B7 C. I. 42595共軛物，皂堿性藍(lán)B9 C. I. 52015共軛物，皂堿性紫 V3 C. I. 42555共軛物，皂堿性綠Gl C. I. 42040共軛物，皂堿性紅Rl C. I. 45160共軛物，皂 石C. I.堿性黑2共軛物以及它們的混合物。
[0046] 合適的顏料包括選自以下的顏料：黃烷士酮、靛蒽醌、包含1至4個氯原子的氯 化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、一溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌 苯-3, 4, 9, 10-四羧酸二酰亞胺，其中所述酰亞胺基團(tuán)可為未取代的或被C1-C3烷基或苯基 或雜環(huán)基團(tuán)取代的，并且其中所述苯基和雜環(huán)基團(tuán)可附加地帶有不賦予水中溶解度的取代 基、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、異蒽酮紫、二嗪顏料、每個分子可包含至多2個氯原子的銅 酞菁、多氯銅酞菁或每個分子包含至多14個溴原子的多溴氯銅酞菁、以及它們的混合物。
[0047] 在另一個方面，合適的顏料包括選自以下的顏料：群青藍(lán)（C. I.顏料藍(lán)29)、群青 紫（C. I.顏料紫15)、以及它們的混合物。
[0048] 可結(jié)合地使用前述織物調(diào)色劑（可使用織物調(diào)色劑的任何混合物）。合適的織物 調(diào)色劑可購自 Aldrich (Milwaukee，Wisconsin，USA) ;Ciba Specialty Chemicals(Basel， Switzerland) ；BASF(Ludwigshafen, Germany) ；Dayglo Color Corporation(Mumbai, India) ；OrganicDyestuffs Corp. (East Providence, Rhode Island, USA)； Dystar(Frankfurt, Germany) ；Lanxess(Leverkusen, Germany) ；Megazyme(Wicklow, Ireland) ;Clariant(Muttenz，Switzerland) ;Avecia (Manchester，UK)和 / 或根據(jù)本文包 含的實(shí)例制備。合適的調(diào)色劑更詳細(xì)地描述于US 7, 208, 459 B2中。
[0049] 包封物：所述組合物可包含包封物。在一個方面，包封物包含芯，具有內(nèi)表面和外 表面的殼，所述殼包封所述芯。
[0050] 在所述包封物的一個方面，所述芯可包含選自以下的材料：香料；增白劑；染料； 驅(qū)蟲劑；硅氧烷；蠟；風(fēng)味劑；維生素；織物軟化劑；皮膚護(hù)理劑，在一個方面，石蠟；酶；抗 菌劑；漂白劑；感覺劑；以及它們的混合物；并且所述殼可包含選自以下的材料：聚乙烯； 聚酰胺；聚苯乙烯；聚異戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；氨基塑料，在一個方面所述 氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯、和/或聚脲氨酯，在一個方面所述聚脲可包括聚甲醛脲和/ 或三聚氰胺甲醛；聚烯烴；多糖，在一個方面所述多糖可包括藻酸鹽和/或脫乙酰殼多糖； 明膠；紫膠；環(huán)氧樹脂；乙烯基聚合物；水不溶性無機(jī)物；硅氧烷；以及它們的混合物。在所 述包封物的一個方面，所述芯可包含香料。在所述包封物的一個方面，所述外殼可包含三聚 氰胺甲醛和/或交聯(lián)的三聚氰胺甲醛。
[0051] 在一個方面，本發(fā)明公開了可包含芯材料和外殼的適合的包封物，所述外殼至少 部分地圍繞所述芯材料。至少75%，85 %或甚至90%的所述包封物可具有約0. 2MPa至約 lOMPa，約0. 4MPa至約5MPa，約0. 6MPa至約3. 5MPa，或甚至約0. 7MPa至約3MPa的破裂強(qiáng) 度；以及0 %至約30 %，0 %至約20 %，或甚至0 %至約5 %的有益劑滲漏。在一個方面，至少 75 %、85 %或甚至90 %的所述包封物可具有約1微米至約80微米，約5微米至60微米，約 10微米至約50微米，或甚至約15微米至約40微米的粒度。在一個方面，至少75%、85% 或甚至90 %的所述包封物可具有約30nm至約250nm，約80nm至約180nm，或甚至約IOOnm 至約160nm的顆粒壁厚。
[0052] 在一個方面中，所述包封物的芯材料可包含選自以下的材料：香料原料和/或任 選的物質(zhì)，所述任選的物質(zhì)選自：植物油（包括純植物油和/或混合的植物油），包括蓖麻 子油、椰油、棉籽油、葡萄油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕櫚油、亞麻籽油、紅花油、橄欖油、花 生油、椰子油、棕櫚仁油、蓖麻油、檸檬油以及它們的混合物；植物油的酯、酯，包括己二酸二 丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸芐基丁酯、己二酸辛基芐酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以 及它們的混合物；直鏈或支化的烴，包括具有沸點(diǎn)大于約80°C的那些直鏈或支鏈烴；部分 氫化的三聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二烷基酯、烷基聯(lián)苯（包括單異丙基聯(lián)苯）、烷基化萘（包括二丙 基萘）、石油溶劑油（包括煤油、礦物油）以及它們的混合物；芳族溶劑，包括苯、甲苯以及 它們的混合物；硅油；以及它們的混合物。
[0053] 在一個方面，所述包封物的外殼材料可包含合適的樹脂，所述樹脂包括醛和胺的 反應(yīng)產(chǎn)物，合適的醛包括甲醛。合適的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲以及它們的混合 物。合適的三聚氰胺包括羥甲基三聚氰胺、甲基化羥甲基三聚氰胺、亞氨基三聚氰胺以及它 們的混合物。合適的脲包括二羥甲基脲、甲基化二羥甲基脲、脲-間苯二酚、以及它們的混 合物。
[0054] 在一個方面，合適的甲醛清除劑可被用于所述包封物，例如，加入膠囊漿液中和/ 或在所述包封物被添加到消費(fèi)產(chǎn)品中之前、期間或之后添加到消費(fèi)產(chǎn)品中。
[0055] 合適的膠囊劑能夠按照 USPA 2008/0305982 Al 和 / 或 USPA 2009/0247449 Al 的教導(dǎo)制得。另選地，合適的膠囊劑可購自Appleton Papers Inc. (Appleton, Wisconsin USA)。
[0056] 此外，用于制備前述包封物的材料可購自Solutia Inc. (St Louis, Missouri U. S. A. ) > Cytec Industries(West Paterson, New Jersey U. S. A. )> sigma-Aldrich(St. Louis, Missouri U. S.A.)> CP Kelco Corp. (San Diego, California, USA) ；BASF AG(Ludwigshafen, Germany) ；Rhodia Corp. (Cranbury, New Jersey, USA) ；Hercules Corp. (Wilmington, Delaware, USA) ；Agrium Inc. (Calgary, Alberta, Canada), ISP(New Jersey U. S. A. ), Akzo Nobel (Chicago, IL, USA) ；Stroever Shellac Bremen (Bremen, Germany) ；Dow Chemical Company(Midland, MI, USA) ；Bayer AG (Leverkusen, Germany)； Sigma-Aldrich Corp. (St. Louis, Missouri, USA) 〇
[0057] 聚合物：消費(fèi)產(chǎn)品可包含一種或多種聚合物。例子為羧甲基纖維素、聚乙烯吡咯烷 酮、聚（乙二醇）、聚（乙烯醇）、聚（乙烯基吡啶-N-氧化物）、聚（乙烯基咪唑）、聚羧酸 酯諸如聚丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
[0058] 所述消費(fèi)產(chǎn)品可包含一種或多種兩親性清潔聚合物，諸如具有下列通式結(jié)構(gòu)的化 合物：雙（（C2H50) (C2H40)n) (CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-雙（（C2H50) (C2H40)n)，其中 η = 20至30,并且χ = 3至8,或其硫酸化或磺酸化變體。
[0059] 所述消費(fèi)產(chǎn)品可包含兩親性烷氧基化油脂清潔聚合物，所述聚合物具有平衡的親 水性和疏水性，使得它們從織物和表面去除油脂顆粒。本發(fā)明的兩親性烷氧基化的油脂清 潔聚合物的具體實(shí)施例包括芯結(jié)構(gòu)和連接到該芯結(jié)構(gòu)的多個烷氧基化物基團(tuán)。這些可包括 烷氧基化的聚亞烷基亞胺，優(yōu)選地具有內(nèi)聚環(huán)氧乙烷嵌段和外聚環(huán)氧丙烷嵌段。
[0060] 羧酸鹽聚合物-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種羧酸鹽聚合物，諸如 馬來酸鹽/丙烯酸鹽無規(guī)共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一個方面，所述羧酸鹽聚合物為 聚丙烯酸酯均聚物，其具有4, OOODa至9, OOODa，或6, OOODa至9, OOODa的分子量。
[0061] 去垢性聚合物-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種去垢性聚合物，其具 有由以下結(jié)構(gòu)（I)、（II)或（III)中的一個所定義的結(jié)構(gòu)：
[0062] (I) - [ (OCHRi-CHR2) a-0-0C-Ar-C0_] d
[0063] (II) -[ (OCHR3-CHR4)b-0-0C-sAr-C0_] e
[0064] (111) - [ (OCHR5-CHR6) c-0R7] f
[0065] 其中：
[0066] a、b 和 c 為 I 至 200 ;
[0067] d、e 和 f 為 I 至 50 ;
[0068] Ar為1，4-取代的亞苯基；
[0069] sAr為在5位用SO3Me取代的1，3-取代的亞苯基；
[0070] Me為1^、1(、1%/2、0&/231/3、銨、一烷基銨、二烷基銨、三烷基銨或四烷基銨，其中 所述烷基基團(tuán)為C 1-C18烷基或C2-Cltl羥烷基、或它們的混合物；
[0071] R1、R2、R3、R4、R5和R 6獨(dú)立地選自H或C1-C18正烷基或異烷基；并且
[0072] R7為直鏈或支化的C1-C18烷基，或直鏈或支化的C2-C 3tl烯基，或具有5至9個碳原 子的環(huán)烷基基團(tuán)，或C8-C3tl芳基基團(tuán)，或C 6-C3tl芳烷基基團(tuán)。
[0073] 合適的去垢性聚合物為聚酯去垢性聚合物諸如Itepe 1-o-tex聚合物，包括由 Rhodia供應(yīng)的Repel-〇-tex SF，SF_2和SRP6。其他合適的去垢性聚合物包括Texcare聚合 物，包括由 Clariant 供應(yīng)的 Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 和 SRN325。其他合適的去垢性聚合物為Marloquest聚合物，諸如由Sasol供應(yīng)的Marloquest SL0
[0074] 纖維素聚合物-本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含一種或多種纖維素聚合物，所述 纖維素聚合物包括選自烷基纖維素、烷基烷氧基烷基纖維素、羧甲基纖維素、烷基羧甲基纖 維素的那些。在一個方面，所述纖維素聚合物選自包含以下各項的組：羧甲基纖維素、甲基 纖維素、甲基羥乙基纖維素、甲基羧甲基纖維素以及它們的混合物。在一個方面，所述羧甲 基纖維素具有〇. 5至0. 9的羧甲基取代度和100, OOODa至300, OOODa的分子量。
[0075] 酶：除了存在于共顆粒中的酶以外，所述洗滌劑組合物還可包含一種或多種附加 酶，所述附加酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。合適的酶的例子包括但不限于半 纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠 酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈 淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、 漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是可包含例如與淀粉酶結(jié)合的蛋白酶和脂肪 酶的酶混合物。當(dāng)存在于本發(fā)明的洗滌劑組合物中時，前述附加酶可以按所述消費(fèi)產(chǎn)品重 量計約0. 00001 %至約2 %，約0. 0001 %至約1 %，或甚至約0. 001 %至約0. 5 %含量的酶蛋 白存在。下文給出的詳細(xì)信息涉及酶，所述酶適于摻入到共顆粒中，或更普遍摻入到洗滌劑 組合物中，而不是經(jīng)由共顆粒摻入。
[0076] 在一個方面,優(yōu)選的酶可包括蛋白酶。合適的蛋白酶包括金屬蛋白酶和絲氨酸蛋 白酶，包括中性或堿性微生物絲氨酸蛋白酶，如枯草桿菌蛋白酶（EC 3. 4. 21. 62)。合適的蛋 白酶包括動物、植物或微生物起源的那些。在一個方面，此類合適的蛋白酶可為微生物起源 的。合適的蛋白酶包括化學(xué)或基因改性的前述適宜蛋白酶的突變體。在一個方面，合適的 蛋白酶可為絲氨酸蛋白酶，諸如堿性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。適宜中性或 堿性蛋白酶的例子包括：
[0077] (a)枯草桿菌蛋白酶（EC 3.4. 21. 62)，包括來源于芽孢桿菌屬（Bacillus)的那 些，諸如 US 6,312,936 B1、US 5,679,630、US 4,760,025、舊7,262,042 和恥09/021867 中所述的遲緩芽孢桿菌（Bacillus lentus)、嗜堿芽孢桿菌（B.alkalophilus)、枯草芽孢 桿菌（B.subtilis)、解淀粉芽抱桿菌（B.amyloliquefaciens)、短小芽抱桿菌（Bacillus pumilus)和吉氏芽抱桿菌（Bacillus gibsonii)。
[0078] (b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，諸如胰蛋白酶（例如源自豬或牛），包 括TO 89/06270中所述的鐮孢屬（Fusarium)蛋白酶，以及WO 05/052161和WO 05/052146 中所述的來源于纖維單胞菌屬（Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
[0079] (c)金屬蛋白酶，包括WO 07/044993A2中所述的來源于解淀粉芽孢桿菌 (Bacillus amyloliquefaciens)的那些。
[0080] 優(yōu)選的蛋白酶包括來源于吉氏芽孢桿菌（Bacillus gibsonii)或遲緩芽孢桿菌 (Bacillus Lentus)的那些。
[0081] 合適的可商購獲得的蛋白酶包括以商品名Alealase? ? Savinase++S/、 Primase?、Durazym*、Polarzyme⑩、Karmase?、Liquanasc" , Liquanaso Ultra*、Savinase Ultra*. Ovozyme?、Neutrase*、Everlasee 和 Esperase*"由 Novozymes A/S(Denmark)出售的那些，以商品名 Maxatase' Maxacar+、 Maxapem' Properasew. Purafect?, Purafect Prime?. Purafect Ox?, FN3*. FN4.*"、Excenase':和Purafect OXP.?.由 Genencor International 出售的那些，以商品 名 Opticlean+A 和 Optimase? 由 Solvay Enzymes 出售的那些，購自 Henkel/Kemira 的那些 即 BLAP (序列示于 US 5, 352, 604 圖 29 中，具有下列突變 S99D+S101R+S103A+V104I+G159S， 下文稱為 BLAP)、BLAP R(具有 S3T+V4I+V199M+V205I+L217D 的 BLAP)、BLAP X (具有 S3T+V4I+V205I 的 BLAP)和 BLAP F49(具有 S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D 的 BLAP)-均得自Henkel/Kemira ;和得自Kao的KAP (具有突變A230V+S256G+S259N的嗜堿芽 孢桿菌枯草桿菌蛋白酶）。
[0082] 合適的α-淀粉酶包括源自細(xì)菌或真菌的淀粉酶。包括化學(xué)或基因修飾的突變 體（變體）。優(yōu)選的堿性α-淀粉酶來源于芽孢桿菌屬（Bacillus)菌株，諸如地衣芽孢 桿菌（Bacillus Iicheniformis)、解淀粉芽抱桿菌（Bacillus amyloliquefaciens)、嗜熱 脂肪芽抱桿菌（Bacillus stearothermophilus)、枯草芽抱桿菌（Bacillus subtilis)、 或其它芽孢桿菌屬諸如芽孢桿菌屬NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375 (USP 7, 153, 818)、DSM 12368、DSMZ no. 12649、KSM AP1378 (TO 97/00324)、KSM K36 或 KSM K38 (EP 1，022, 334)。優(yōu)選的淀粉酶包括：
[0083] (a) WO 94/02597、WO 94/18314、W096/23874 和 WO 97/43424 中所述的變體，尤其 是相對于WO 96/23874中SEQ ID NO :2所列的酶，在下列位置中的一個或多個具有取代基 的變體：15, 23,105,106,124,128,133,154,156,181，188,190,197, 202, 208, 209, 243, 264， 304,305,391，408 和 444。
[0084] (b)描述于 USP 5, 856, 164 以及 W099/23211、WO 96/23873、W000/60060 和 WO 06/002643中的變體，尤其是相對于WO 06/002643中SEQ ID No. 12所列的AA560酶，在下 列位置具有一個或多個取代基的變體：
[0085] 26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、 231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、 319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484， 優(yōu)選還包含D183*和G184*缺失的變體。
[0086] (c)與W006/002643 中的SEQIDNo·4表現(xiàn)出至少90%同一性的變體，來自芽孢 桿菌屬SP722的野生型酶，尤其是在位置183和184具有缺失的變體，以及WO 00/60060中 描述的變體，所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。
[0087] (d)表現(xiàn)出與來自芽孢桿菌屬707 (BaciIlus sp. 707)的野生型酶（US 6, 093, 562 中的SEQ ID N0:7)至少95%的同一性的至少95%的同一性，尤其是包含以下突變中的一 個或多個：M202、M208、S255、R172和/或M261的那些。優(yōu)選地，所述淀粉酶包含M202L、 M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N 和 / 或 R172Q 中的一個或多個。尤其優(yōu) 選的是包含M202L或M202T突變的那些。
[0088] 合適的可商購獲得的α -淀粉酶包括DURAMYLe、LICJUEZYMEe、 TERMAMYU?, TERMAMYL ULTRA?, NATALASE? , SUPRAMYL*, Statnzymek , stainzyme plus*、fungamyi/ 和 ban? (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark)、KRMZYMlt AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria、 RAPIDASF/ 、 PURASTAR?. ENZYSIZE?, OPTISIZE HT PLUS? ^ PURASTAR OXAMk (Genencor International Inc. ,Palo Alto, California)和 KAM^ (Kao, 14-lONihonbashi Kayabacho, 1-chome，Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japan)。在一個方 面，合適的淀粉酶包括 , STAJNZYMEe 和 SrTAINZY^ffi PLUSe 以 及它們的混合物。
[0089] 在一個方面，此類酶可選自：脂肪酶，包括"第一洗滌脂肪酶"，諸如在美國專利 6, 939, 702 Bl和美國專利申請2009/0217464中所述的那些。在一個方面，所述脂肪酶 為第一洗滌脂肪酶，優(yōu)選包含T23IR和N233R突變的疏棉狀嗜熱絲孢菌（Thermomyces Ianuginosus)的野生型脂肪酶變體。野生型序列是Swissprot登錄號為Swiss-Prot 059952(來源于疏棉狀嗜熱絲抱菌（Thermomyces Ianuginosus)(柔毛腐質(zhì)霉（Humicola lanuginosa)))的269種氨基酸（氨基酸23-291)。優(yōu)選的脂肪酶包括以商品名LipexlP Lipolex'出售的那些。
[0090] 在一個方面，其它優(yōu)選的酶包括源自微生物的內(nèi)切葡聚糖酶，其表現(xiàn)出內(nèi) 切-β -1，4-葡聚糖酶活性（E. C. 3. 2. 1. 4)，包括內(nèi)源于芽孢桿菌屬成員的細(xì)菌多肽，其具 有與7，141，403B2中氨基酸序列SEQIDN0:2至少90%、94%、97%和甚至99%同一性的 序列），以及它們的混合物。合適的內(nèi)切葡聚糖酶以商品名Gelludem?和1Whitezyme? (Novozymes A/S(Bagsvaerd, Denmark))出售。
[0091] 其它優(yōu)選的酶包括以商品名Pectawasli' Pectaway' Xpect+A出售的果膠酸 裂合酶和以商品名Mannaway?出售的甘露聚糖酶（均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd, Denmark)),和以商品名 Purabrite* 出售的甘露聚糖酶（Genencor International Inc. (Palo Alto, California))〇
[0092] 漂白劑：本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含一種或多種漂白劑。不同于漂白催化劑的 合適漂白劑包括光漂白劑、漂白活性劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成型過酸以及它們的混 合物。一般來講，當(dāng)使用漂白劑時，本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含按所述主題消費(fèi)產(chǎn)品的重 量計約0. 1 %至約50%，或甚至約0. 1 %至約25%的漂白劑。合適漂白劑的例子包括： [0093] (1)光漂白劑，例如磺化酞菁鋅、磺化酞菁錯、咕噸類染料以及它們的混合物；
[0094] (2)預(yù)成型過酸：合適的預(yù)成型過酸包括但不限于選自以下的化合物：過羧酸及 其鹽、過碳酸及其鹽、過亞胺酸及其鹽、過一硫酸及其鹽如Oxone^、以及它們的混合物。合 適的過羧酸包括具有式R_(C = 0)0-0-M結(jié)構(gòu)的疏水性和親水性過酸，其中R為烷基基團(tuán)， 任選支化的烷基，當(dāng)過酸為疏水性時，其具有6至14個碳原子或者8至12個碳原子，而當(dāng) 過酸為親水性時，其具有小于6個碳原子或者甚至小于4個碳原子；并且M為抗衡離子，例 如鈉、鉀或氫。預(yù)成型的過氧酸或其鹽優(yōu)選地是過氧羧酸或其鹽，通常具有對應(yīng)于以下化學(xué) 式的化學(xué)結(jié)構(gòu)：
[0095]

【權(quán)利要求】
1. 一種洗滌劑組合物，其包含： (a) 多酶共顆粒； (b) 小于10重量％的沸石（無水基）； (c) 小于10重量％的磷酸鹽（無水基），其中所述酶共顆粒包含10至98重量％的水 分吸收組分； (d) 并且所述組合物還包含20至80重量％的洗滌劑水分吸收組分。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其中所述多酶共顆粒包含（a) -種或多種 酶，所述酶選自第一洗滌脂肪酶、清潔纖維素酶、木葡聚糖酶、過水解酶、過氧化物酶、脂氧 合酶、漆酶以及它們的混合物；和（b) -種或多種酶，所述酶選自半纖維素酶、蛋白酶、護(hù)理 纖維素酶、纖維二糖脫氫酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠酸 裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、地衣 多糖酶葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、淀粉酶、以及它們的混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的洗滌劑組合物，其中所述多酶共顆粒包含蛋白 酶。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述多酶共顆粒包含脂肪 酶。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述多酶共顆粒包含重量比 為至少2:5至至多5:2,優(yōu)選2:5至1:1的脂肪酶和蛋白酶。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述洗滌劑水分吸收組分包 含能夠水合的鹽，優(yōu)選硫酸鈉。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含含量為至少25 重量％，或甚至至少30重量％的洗滌劑水分吸收組分。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述水分吸收組分與所述總 活性酶以4:1或6:1或8:1或10:1至至多100:1或60:1或40:1的重量比存在于所述多 酶共顆粒中。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述多酶共顆粒包含涂層， 所述涂層選自二氧化鈦、聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素、聚羧酸酯、高嶺土、聚 乙二醇以及它們的混合物。
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，其中所述水分吸收組分選自： 碳酸鈉，優(yōu)選無水碳酸鈉，干燥粘土，優(yōu)選包含〇. 1至15重量％游離水，更優(yōu)選0. 1至10% 游離水的干燥粘土；硫酸鈉，優(yōu)選無水硫酸鈉；氯化鈉，優(yōu)選無水氯化鈉；包含〇或〇. 1至 15 %或10 %游離水的生物填料以及它們的混合物。
11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，所述組合物還包含染料轉(zhuǎn)移抑 制劑。
12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，所述組合物還包含織物著色染 料，諸如溶劑或分散染料，或酸性染料或直接染料或它們的混合物，和/或顏料或它們的混 合物。
13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的洗滌劑組合物，所述組合物包含以下助劑中的 一種或多種： (a) 包含香料的包封物，所述包封物優(yōu)選包含香料微膠囊； (b) 表面活性劑體系，所述表面活性劑體系優(yōu)選包含重量比優(yōu)選為20:1至1:10或1:1 的陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑； (c) 硅酸鹽，所述硅酸鹽優(yōu)選包含選自以下的材料：硅酸鈉、硅酸鉀以及它們的混合 物； (d) 羧酸鹽聚合物，所述羧酸鹽聚合物優(yōu)選包含選自以下的材料：馬來酸鹽/丙烯酸鹽 無規(guī)共聚物、或聚丙烯酸鹽均聚物以及它們的混合物； (e) 去垢性聚合物，所述去垢性聚合物優(yōu)選包含選自以下的材料：對苯二甲酸酯共聚 物以及它們的混合物； (f) 纖維素聚合物，所述纖維素聚合物優(yōu)選包含選自以下的材料：烷基纖維素、烷基烷 氧基烷基纖維素、羧基烷基纖維素、烷基羧基烷基纖維素以及它們的混合物； (g) 螯合劑，所述螯合劑優(yōu)選包含選自以下的材料：DTPA(二亞乙基三胺五乙酸）、 HEDP(羥基乙烷二磷酸）、DTPMP(二亞乙基三胺五（亞甲基膦酸））、乙二胺二琥珀酸 (EDDS)、1，2-二羥基苯-3, 5-二磺酸二鈉鹽水合物、所述螯合劑的衍生物；以及 (h) 它們的混合物。
14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，所述組合物還包含至少2. 5重量％，優(yōu) 選至少5重量％至至多35重量％的過碳酸鈉，所述過碳酸鈉任選地被涂覆以防潮，所述組 合物還任選地包含一種或多種漂白劑顆粒，所述漂白劑顆粒選自： (a) 漂白催化劑，所述漂白催化劑優(yōu)選包含選自以下的材料：亞胺4翁陽離子、亞胺f翁聚 離子；亞胺錯兩性離子；改性的胺；改性的氧化胺；N-磺?；鶃啺?；N-膦酰基亞胺；N-酰基 亞胺；噻二唑二氧化物；全氟亞胺；環(huán)狀糖酮、和過渡金屬催化劑或形成它們的配體、或它 們的混合物； (b) 漂白活性劑，所述漂白活性劑優(yōu)選包含選自以下的材料：十二烷酰氧基苯磺酸鹽、 癸酰氧基苯磺酸鹽、癸酰氧基苯甲酸或其鹽、3, 5, 5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽、四乙?；?二胺（TAED)、壬酰氧基苯磺酸鹽（NOBS)以及它們的混合物； (c) 金屬催化劑； (d) 光漂白劑，優(yōu)選酞菁鋅和/或酞菁鋁化合物、食品紅、食用櫻桃紅和/或孟加拉玫瑰 紅；以及 (e) 它們的混合物。
15. -種處理和/或清潔表面的方法，優(yōu)選織物表面，所述方法包括以下步驟：（i)在含 水洗滌液體中使所述表面與根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的組合物接觸，（ii)漂洗和 /或干燥所述表面，所述含水液體的溫度優(yōu)選為5-25°C，并且所述含水液體優(yōu)選包含0. Ig/ L至3g/L的表面活性劑。
【文檔編號】C11D3/12GK104364364SQ201380030796
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2013年6月11日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月11日
【發(fā)明者】S·G·帕特森, P·F·蘇特 申請人:寶潔公司