用于止汗劑和祛臭劑應(yīng)用的酯化低聚多元醇的制作方法
【專利摘要】止汗劑和/或祛臭劑組合物通常包含褐煤蠟衍生物，所述褐煤蠟衍生物充當(dāng)防止止汗和祛臭霜組合物，尤其是無水霜配制劑中的脫水收縮的結(jié)構(gòu)化劑。由于褐煤蠟衍生物通過天然來源(褐煤蠟)得到，衍生物的質(zhì)量通常不一致且不可靠。因此，需要更可靠的替代物。本發(fā)明發(fā)明人發(fā)現(xiàn)某些酯化低聚多元醇提供對作為結(jié)構(gòu)化劑的褐煤蠟衍生物的有效、經(jīng)濟(jì)且可靠的替代物。
【專利說明】用于止汗劑和祛臭劑應(yīng)用的酯化低聚多元醇

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含酯化低聚多元醇結(jié)構(gòu)化劑的止汗劑和/或祛臭劑組合物。這些特 定結(jié)構(gòu)化劑提供對褐煤蠟衍生物的所需替代物。由于褐煤蠟衍生物經(jīng)由天然資源（褐煤 蠟）得到，所述衍生物的質(zhì)量通常不一致且不可靠。本申請已確定特定的酯化低聚多元醇 提供對作為結(jié)構(gòu)化劑的褐煤蠟衍生物的有效、經(jīng)濟(jì)且可靠的替代物。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 褐煤蠟是植物化石蠟，其為褐煤和泥炭的可提取浙青組分。用于蠟提取的褐煤的 礦床主要分布在東德（丨<0丨)丨丨1^611)、烏克蘭（41613]1(11'；[」3)、俄羅斯（1^8(3111^^11)、美國 (California)和中國。提取物的組成由煤質(zhì)量（粘土和礦物含量）、物理參數(shù)如水含量、粒 度和粒度分布以及溶劑的性能決定。此外，粗提取的褐煤蠟主要由蠟酸、蠟酯、樹脂、浙青質(zhì) 和黑渣（dark residues)的混合物組成。粗褐煤蠟的定性和定量組成由碳化植物和碳化程 度決定，其根據(jù)區(qū)域相當(dāng)可變。由于粗褐煤蠟是深色的，粗褐煤蠟的直接使用對于應(yīng)用如化 妝品或個人護(hù)理產(chǎn)品而言尤其受限。對于多數(shù)應(yīng)用，必須將蠟精煉，且該精煉方法是涉及至 少萃取脫樹脂化、氧化漂白和隨后衍生化的多步驟方法。請參見Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry,第 3 部分，Montan Wax, Wolfmeier,U. , Schmidt, Η· , Heinrichs, F. -L. , Michalczyk, G. , Payer, ff. , Dietsche, ff. , Boehlke, K. , Hohner, G.和 Wildgruber, J. 2000. Waxes.。
[0004] 因此，有利的是避免使用這些褐煤蠟，不僅是因?yàn)樗鼈兛勺兊膩碓矗乙驗(yàn)閷⑺?們精煉的多步驟方法是環(huán)境上不利的，尤其是通常需要在作為氧化劑的硫酸中使用鉻酸或 鉻酸鹽的氧化步驟。
[0005] 褐煤蠟及其衍生物作為止汗劑的有效結(jié)構(gòu)化劑是眾所周知的。
[0006] 例如，美國專利 Nos. 5, 902, 571、5, 718, 890 和 5, 891，424 公開了使用 C18-C36 甘油 三酯組合（Synerowax' hgl-c)。由于礦物蠟或褐煤蠟的來源在組成方面定性和定量上 的變化，需要可靠且一致的替代物。另外，有利的是避免使用褐煤蠟，因?yàn)槿缟纤鏊鼈兊?精煉是環(huán)境上不利的。
[0007] 存在許多類型的局部止汗產(chǎn)品，它們是市售的或在止汗劑領(lǐng)域已知的。這些產(chǎn)品 中的大多數(shù)配制成噴劑、走珠液、霜或固體棒，且包含并入合適局部用載體中的收斂劑材料 如鋯或鋁鹽。這些產(chǎn)品在應(yīng)用于腋窩區(qū)域或皮膚的其它面積期間和之后提供有效的排汗和 /或氣味控制，同時還是化妝品可接受的。
[0008] 止汗或祛臭劑軟霜配制劑是一些消費(fèi)者特別優(yōu)選的，但特征可以為溶劑脫水收 縮，結(jié)果是配制劑中不存在有效的膠凝劑/結(jié)構(gòu)化劑。無水體系尤其如此。盡管脫水收縮 在這些霜中可通過簡單地將產(chǎn)品配制成更硬、更常見的止汗棒而最小化或消除，這些止汗 棒通常在皮膚上產(chǎn)生比軟止汗霜更高的可見殘留。因此，需要通過提供對褐煤蠟衍生物的 替選膠凝劑/結(jié)構(gòu)化劑而使止汗和祛臭霜組合物，尤其是無水體系中的脫水收縮最小化。
[0009] 本發(fā)明的目的是提供止汗劑和/或祛臭劑組合物，所述組合物的特征是有效的穩(wěn) 定性（無脫水收縮）和鋪展性能，而不依賴于褐煤蠟衍生物。本發(fā)明又一目的是在為基本 無水霜止汗劑和祛臭劑組合物中提供有效的穩(wěn)定性（無脫水收縮）和鋪展組合物，而不依 賴褐煤蠟衍生物。
[0010] 發(fā)明簡述
[0011] 本發(fā)明發(fā)明人發(fā)現(xiàn)特定酯化低聚多元醇在止汗劑和祛臭劑應(yīng)用中作為褐煤蠟衍 生物的替選結(jié)構(gòu)化劑非常有效。此外，發(fā)現(xiàn)這些酯化低聚多元醇有效地防止無水止汗劑配 制劑中的脫水收縮，同時不以不一致的質(zhì)量缺陷為特征，所述缺陷例如為在使用衍生化礦 物蠟如褐煤蠟時發(fā)現(xiàn)的那些。
[0012] 酯化低聚多元醇本身是已知的，例如可見于美國專利no. 4, 614, 604中，但它們被 教導(dǎo)為用于聚氯乙烯及其成型的潤滑劑。
[0013] 因此，本發(fā)明涉及諸多實(shí)施方案：
[0014] 止汗劑或祛臭劑組合物，其包含：
[0015] a)約5至約35重量％，更優(yōu)選約10至約30重量％，最優(yōu)選15-20重量％止汗活 性物質(zhì)，其中重量％基于組合物的總重量，和
[0016] b)由最少2個脂族多元醇單體單元形成的低聚物，其中30-100 %的0H基團(tuán)被 c8-c36脂肪酸酯化。
[0017] 本發(fā)明還涉及通過向其中并入如上所述組分a)和b)而制備止汗劑和/或祛臭劑 組合物的方法。
[0018] 公開了通過向其中并入組分a)和b)而防止止汗劑或祛臭劑組合物中的脫水收縮 的方法。
[0019] 由最少2個脂族多元醇單體單元形成且其中30-100%的0H基團(tuán)被c8-c 36脂肪酸 酯化的低聚物在止汗劑和/或祛臭劑內(nèi)，尤其是在無水止汗和/或祛臭霜內(nèi)作為結(jié)構(gòu)化劑 的用途。
[0020] 發(fā)明詳述
[0021] 定義
[0022] 褐煤蠟
[0023] 褐煤蠟意指植物化石蠟，其為長鏈脂族羧酸與二元醇或三元醇的褐煤和泥炭酯的 可提取浙青組分的一部分。
[0024] 通常用作化妝品或個人護(hù)理產(chǎn)品如止汗劑的結(jié)構(gòu)化劑的褐煤蠟衍生物為長鏈脂 族羧酸（褐煤酸）與二元醇或三元醇（例如二醇或甘油）的酯。
[0025] 包含
[0026] 就本申請而言，包含意指可存在其它成分或組分。
[0027] 無水
[0028] 本文所用"無水"意指基本不含加入的或者游離水。這意指本發(fā)明止汗劑和/ 或祛臭劑組合物可包含小于約2重量％ %，優(yōu)選小于約1重量％ %，更優(yōu)選小于約0. 5重 量％ %，最優(yōu)選〇重量％游離水或加入的水。
[0029] 游離水不包括例如為止汗活性物質(zhì)的水合物的水。該水是結(jié)合的，因此不能認(rèn)為 是游離的。
[0030] 合成衍生化的
[0031] 本文所用合成衍生化為用于止汗劑和/或祛臭劑應(yīng)用中的酯化低聚多元醇的描 述語。因此，酯化低聚多元醇與褐煤蠟衍生物的不同之處在于它們（酯化低聚多元醇）通 過典型的合成方法形成，這與從天然來源如褐煤和泥炭的可提取浙青組分提取不同。
[0032] 百分?jǐn)?shù)、份和比
[0033] 除非另外指明，所有百分?jǐn)?shù)、份和比為總組合物的重量計。除非另外指明，它們涉 及所列成分的所有這類重量基于活性物質(zhì)含量，因此不包括溶劑或市售材料中可能包含的 副產(chǎn)物。
[0034] 止汗活性物質(zhì)
[0035] 本文所用止汗活性物質(zhì)，尤其是顆粒止汗活性物質(zhì)，包括適合施用于人皮膚上的 止汗活性物質(zhì)。用于該組合物中的合適活性物質(zhì)為作為分散固體顆粒在無水或基本無水體 系中保持基本不溶解的那些。
[0036] 止汗劑活性地降低腋下排汗的量。與此不同，祛臭劑通過使用抗菌劑降低腋臭。止 汗劑自然而然地被認(rèn)為是祛臭劑，因?yàn)榛钚晕镔|(zhì)具有至少一些抗菌性能。
[0037] 組合物中活性物質(zhì)的濃度應(yīng)足以提供所需的氣味和/或濕度控制。
[0038] 顆粒止汗活性物質(zhì)基于止汗劑和/或祛臭劑組合物的重量占約5至約35重量％， 更優(yōu)選約10至約30重量％，最優(yōu)選15-20重量％。
[0039] 除非另外指出，活性成分的這些重量百分?jǐn)?shù)基于排除了水和任何絡(luò)合劑如甘氨 酸、甘氨酸鹽或其它絡(luò)合劑的無水金屬鹽計算。
[0040] 如配制到組合物中的止汗活性物質(zhì)顆粒為分散固體顆粒的形式，所述顆粒具有約 1至約100 μ m，更優(yōu)選約1至約50 μ m的優(yōu)選平均粒度或粒徑的。1 μ m等于0· 001mm。
[0041] 用于本發(fā)明止汗霜組合物中的止汗活性物質(zhì)包括具有止汗活性的任何化合物、組 合物或其它材料。優(yōu)選的止汗活性物質(zhì)包括收斂性金屬鹽，尤其是鋁、鋯和鋅的無機(jī)和有機(jī) 鹽及其混合物。特別優(yōu)選鋁和鋯鹽，例如鋁齒化物、鋁羥基齒化物、氧鋯基齒氧化物、堿式鹵 化氧鋯及其混合物。
[0042] 用于止汗霜組合物中的優(yōu)選鋁鹽包括符合下式的那些：
[0043] Al2(OH)aClb · x H20
[0044] 其中a為約2至約5 ;a和b的和為約6 ;x為約1至約6 ;且其中a、b和x可具有非 整數(shù)值。特別優(yōu)選稱為"5/6堿式氯氫氧化物"（其中a = 5)和"2/3堿式氯氫氧化物"（其 中a = 4)的氯羥基化鋁。制備鋁鹽的方法公開于1975年6月3日公告的Gilman的美國 專利No. 3,887,692 ; 1975年9月9日公告的Jones等人的美國專利No. 3,904,741 ; 1982年 11月16日公告的Gosling等人的美國專利No. 4, 359, 456 ;和1980年12月10日公開的 Fitzgerald等人的英國專利說明書2, 048, 229中，通過引用將這些全部并入本文中。鋁鹽 的混合物描述于1974年2月27日公開的Shin等人的英國專利說明書1，347, 950中，通過 引用也將其描述并入本文中。
[0045] 用于止汗霜組合物中的優(yōu)選鋯鹽包括符合下式的那些：
[0046] Zr0(0H)2_aCla · X H20
[0047] 其中a為約1.5至約1.87 ;x為約1至約7;且其中a和x都可具有非整數(shù)值。這 些鋯鹽描述于1975年8月4日公告的Schmitz的比利時專利825, 146中，通過引用將其描 述并入本文中。特別優(yōu)選的鋯鹽為額外包含鋁和甘氨酸的那些配合物，通常稱為ZAG配合 物。這些ZAG配合物包含符合上述式的鋁氯氫氧化物和堿式氯化氧鋯。這類ZAG配合物描 述于1974年2月12日公告的Luedders等人的美國專利No. 3, 679, 068 ; 1985年3月20日 公開的Callaghan等人的英國專利申請2, 144, 992 ;和1978年10月17日公告的Shelton 的美國專利No. 4, 120, 948中，通過引用將其全部并入本文中。
[0048] 結(jié)構(gòu)化劑/膠凝劑或組分b)
[0049] 術(shù)語"結(jié)構(gòu)化劑"或"膠凝劑"同義地使用且在本文中意指如下文所定義的酯化低 聚多元醇。
[0050] 式⑴
[0051] 優(yōu)選的酯具有對應(yīng)于下式I的線性結(jié)構(gòu)：
[0052]

【權(quán)利要求】
1. 止汗劑或祛臭劑組合物，其包含： a) 約5至約35重量％，更優(yōu)選約10至約30重量％，最優(yōu)選約15至約20重量％止汗 活性物質(zhì)，顆粒止汗活性物質(zhì)，其中重量％基于組合物的總重量，和 b) 由最少2個脂族多元醇單體單元形成的低聚物，其中30-100%的OH基團(tuán)被C8-C36脂 肪酸酯化。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中b)為式⑴化合物：
(I)
其中R為氫或式（II)的脂肪酸基團(tuán) (H), X為6-34,優(yōu)選X為8-34,最優(yōu)選X為14-32, η為0-10, m為0-10且p為0-10， 條件是 n+m+p > 2,優(yōu)選n+m+p > 2且總和不超過25, 且R為30-100%，優(yōu)選50-90 %的式（II)脂肪酸酰基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中b)為式（III)化合物：
(III) η為2-4且p為1-3 ; R為氫或式（Π )
的脂肪酸?；?， 其中X為6-34,優(yōu)選X為8-34,最優(yōu)選X為14-32 ; R為30-100%，優(yōu)選50-90 %的式（II)脂肪酸?；?br> 4. 根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中b)為式（IV)化合物：
(V) R為氫或式（Π )的脂肪酸?；?br> (II) 其中X為6-34,優(yōu)選X為8-34,最優(yōu)選X為14-32， m 為 0-10 且 p 為 0-10 ; 條件是m+p為> 2,優(yōu)選m+p為> 2且不超過20 ; R為30-100%，優(yōu)選50-90 %的式（II)脂肪酸?；?。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的組合物，其中組分a)為鋁、鋯和鋅的至少一種無機(jī)和 有機(jī)鹽或其混合物，優(yōu)選選自鋁齒化物、鋁羥基齒化物、氧鋯基齒氧化物、堿式齒化氧鋯及 其混合物的鋁鹽和/或鋯鹽。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的組合物，其中組合物為霜、棒、乳液或液體的形式。
7. 制備止汗劑和/或祛臭劑組合物的方法，包括向組合物中并入如權(quán)利要求1-5中任 一項所述的組分a)和b)。
8. 防止止汗劑或祛臭劑組合物中的脫水收縮的方法，包括向組合物中并入如權(quán)利要求 1-5中任一項所述的組分a)和b)。
9. 由最少2個脂族多元醇單體單元形成且其中30-100%的OH基團(tuán)被C8-C36脂肪酸酯 化的低聚物在止汗劑和/或祛臭劑，尤其是無水止汗和/或祛臭霜內(nèi)作為結(jié)構(gòu)化劑的用途。
【文檔編號】A61Q15/00GK104203200SQ201380006666
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2013年1月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月26日
【發(fā)明者】Y·海施克爾, T·德羅韋茨卡亞 申請人:巴斯夫歐洲公司