專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于清洗的片劑形式的洗滌劑組合物，特別是用于織物洗滌的片劑和機(jī)器洗碗的片劑。通過壓縮或壓制一定量的顆粒形式的洗滌劑組合物來制造這種片劑是公知的。
希望的是片劑在干燥時在使用前應(yīng)該具有足夠的機(jī)械強(qiáng)度，但是應(yīng)該在加入到洗滌用水中時迅速崩解和分散/溶解。同時獲得這兩種性質(zhì)已經(jīng)證明不是簡單的。因?yàn)樵趬浩瑫r使用更高的壓力，片劑的密度和強(qiáng)度會提高，但是當(dāng)片劑與洗滌水接觸時崩解/溶解的速度降低。
我們的歐洲公開申請EP-A-839906描述了用于織物洗滌的壓制的顆粒洗滌劑組合物的片劑，其中，所述片劑包含相I形式含量較大的三聚磷酸鈉的顆粒，并且這種三聚磷酸鈉部分水合，從而使水合水的含量為顆粒中的三聚磷酸鈉重量的1％-5％。
在該專利申請中通過實(shí)施例表明，引入具有明顯含量的相I形式的三聚磷酸鈉并且具有三聚磷酸鹽部分水合的顆粒的片劑在使用中遠(yuǎn)比使用具有更高含量的相II形式的三聚磷酸鈉的對比片劑崩解和溶解更快。因此，可以獲得使用時迅速崩解的片劑。
典型地，這些片劑將含有基礎(chǔ)粉末顆粒，這些顆粒引入有機(jī)洗滌活性的表面活性劑以及某些三聚磷酸鹽助洗劑、單獨(dú)的含有三聚磷酸鈉的顆粒，這些三聚磷酸鈉富含相I形式并且部分水合、和其它成分的第三種顆粒。其它成分的主要部分由過氧漂白劑構(gòu)成，它可以是四水合過硼酸鈉。
這種片劑已經(jīng)是市售的。為了使用，把一或兩片片劑放在網(wǎng)袋中，用細(xì)繩封口。含有這些片劑的袋放在有待洗織物的洗衣機(jī)中。
我們的共同未決國際申請PCT/EP00/04428公開了機(jī)器洗碗片劑，其含有小于5重量％的表面活性劑和如上所述的固體三聚磷酸鹽的顆粒。在該申請中的實(shí)施例還表明，含有富有相I并且部分水合的三聚磷酸鈉的片劑而不是具有更高含量相II形式的三聚磷酸鈉改善了溶解時間。
在該共同未決申請中舉例說明的片劑含有大量作為助洗劑的二硅酸鈉，以及過氧漂白劑、過硼酸鈉和碳酸鈉。
我們現(xiàn)在已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，從富含相I形式的并且還可以部分水合的三聚磷酸鈉中部分或全部分離完全水合(‘完全水合的鹽’)的任何鹽是有益的。通過這種分離，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以提高含有這些成分的洗滌劑片劑的溶解速度。
這種成分分離可以通過隔離在可以為層、芯或插入物的片劑區(qū)域中的大部分(如果不是全部)完全水合的鹽來實(shí)現(xiàn)，而富含相I形式的三聚磷酸鈉在所述片劑的另一個區(qū)域中。
所以，根據(jù)本發(fā)明，提供包含洗滌劑活性化合物、助洗劑、含有相I形式的含量大于所述顆粒中三聚磷酸鈉重量的40％的三聚磷酸鈉的顆粒、至少一種完全水合的鹽、和任選的其它洗滌劑成分的壓制顆粒的洗滌劑片劑，這里，所述片劑包含一些分立的區(qū)域，其特征在于，在一個或多個含有所述含有三聚磷酸鈉的顆粒的分立的區(qū)域中，存在小于該區(qū)域重量的10％的完全水合的鹽，并且存在至少一個分立的區(qū)域含有至少為該區(qū)域重量的10％的完全水合的鹽。
可以設(shè)想，含有所述含三聚磷酸鈉的顆粒的所有分立區(qū)域含有小于該區(qū)域重量的10％的完全水合的鹽。但是，也可能不是這種情況，特別是如果存在含有所述含三聚磷酸鈉的顆粒的非常小的分立區(qū)域，或者所述分立區(qū)域含有微小量的三聚磷酸鈉，例如小于5重量％。
含有至少10重量％的完全水合的鹽的區(qū)域也可以含有崩解劑體系，其不包含含有所述三聚磷酸鈉的所述顆粒。
進(jìn)一步優(yōu)選的是，在含有所述三聚磷酸鈉顆粒的片劑的區(qū)域中存在小于5重量％，或甚至不存在完全水合的鹽。
優(yōu)選的是，在所述顆粒中的三聚磷酸鈉的相I形式的含量至少為所述顆粒中的三聚磷酸鈉重量的50％。還優(yōu)選的是在三聚磷酸鈉顆粒中的水合水的含量為這些顆粒中三聚磷酸鈉重量的0.5-5％。
現(xiàn)將更詳細(xì)地描述本發(fā)明的特征、合適的物料和其它優(yōu)選的方面。具有高相I含量的三聚磷酸鈉如在EP-A-839906中所討論的，通過加熱到相變溫度以上，三聚磷酸鈉可以轉(zhuǎn)變成相I形式，在相變溫度，相II無水聚磷酸鈉轉(zhuǎn)變成相I形式。在US-A-4536377中給出了通過在420℃以下噴霧干燥來制造含有高比例相I形式的三聚磷酸鈉的顆粒的方法。
合適的物料是市售的。供應(yīng)商包括Rhone-Poulenc，Courbevoie，F(xiàn)rance和Albright & Wilson，Warley，West Midlands，UK。三聚磷酸鈉優(yōu)選的是部分水合的，但是還應(yīng)該存在相I的無水形式。因此，在顆粒中的三聚磷酸鈉可以引入0.5-至少5％(按這些顆粒中的三聚磷酸鈉重量計(jì))的水合水。水合程度希望的是1-4重量％、5重量％或7重量％。
優(yōu)選的是通過使水合的水均勻分布在三聚磷酸鹽內(nèi)的方法來水合這些顆粒中的三聚磷酸鈉。
這可以通過使無水三聚磷酸鈉暴露于蒸汽或潮濕空氣中來實(shí)現(xiàn)。所述顆粒優(yōu)選的是僅由具有高含量相I形式的三聚磷酸鈉組成。但是，只有顆粒重量的至少80％或90％為三聚磷酸鈉可能是優(yōu)選的。只有顆粒重量的至少50％為三聚磷酸鈉也是可能的。
所述顆粒優(yōu)選的是含有多孔形式的三聚磷酸鈉，以便具有高的表面積。這可以通過噴霧干燥含有發(fā)泡劑的混合物形式的三聚磷酸鹽來實(shí)現(xiàn)，發(fā)泡劑是諸如碳酸銨的化合物，發(fā)泡劑在噴霧干燥過程中分解產(chǎn)生氣體。這獲得了具有多孔結(jié)構(gòu)的干燥物料，具有比沒有發(fā)泡劑獲得的三聚磷酸鹽空心球更高的表面積。
三聚磷酸鈉顆粒的堆積密度優(yōu)選的是0.75kg/m3或更小，更優(yōu)選的是0.52-0.72kg/m3。
含有三聚磷酸鈉或由三聚磷酸鈉組成的顆?？梢跃哂休^小的平均顆粒尺寸，例如不超過300微米，更優(yōu)選的是不超過250微米。如果有必要，小顆粒尺寸可以通過研磨獲得。當(dāng)三聚磷酸鹽與水接觸時，均勻的預(yù)水合和高相I含量促進(jìn)迅速水合。水合的快速性的標(biāo)準(zhǔn)測試是Olten試驗(yàn)。希望的是在這樣的測試中，三聚磷酸鹽在60秒內(nèi)達(dá)到最終值的90％(即在暴露于80℃的水時完全水合的90％)。
“Rhodiaphos HPA 3.5”是來自Rhone-Poulenc的一種級別的三聚磷酸鈉，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它是特別合適的。它由具有70％相I且用3.5％水合水預(yù)水合的小顆粒尺寸(平均粒徑小于250微米)的多孔顆粒。
優(yōu)選的是，所述含有其相I物料含量大于40％的三聚磷酸鈉的顆粒提供包含相I三聚磷酸鈉的三聚磷酸鈉，其量為整個片劑重量的20-45％或50％，甚至60％。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在某些片劑中的用量至少為30％是有用的。為了在整個片劑中提供適當(dāng)?shù)念w粒含量，這些顆粒在片劑的任一區(qū)域內(nèi)的量可以高于這些極限。
片劑組合物的其余成分可以包括不是上述討論形式的其它三聚磷酸鈉，如具有高含量相II形式的無水三聚磷酸鈉、水合三聚磷酸鈉或這兩種形式的組合。
在洗衣片劑的片劑組合物中存在的所有形式的三聚磷酸鈉的總量一般在最多為片劑重量的70％的范圍內(nèi)。對于機(jī)器洗碗片劑也可以是這種情況，盡管對于這種片劑，最多為片劑重量的60％的范圍是優(yōu)選的。所以，將會理解，除了所述顆粒以外，三聚磷酸鈉的總量至少部分由其它物料提供。完全水合的鹽這些鹽是在環(huán)境溫度下處于其熱力學(xué)最穩(wěn)定的水合狀態(tài)的鹽。這種最大水合狀態(tài)可能是所述鹽的最高可能的水合狀態(tài)，也可以低于所述鹽的最高可能的水合狀態(tài)，但是此時其更高的水合狀態(tài)是環(huán)境溫度下熱力學(xué)不穩(wěn)定的。這些完全水合的鹽包括過硼酸鹽、檸檬酸鹽、醋酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽和硫代硫酸鹽。
過硼酸鹽可以存在一些水合狀態(tài)，并且代替水合水或者除了水合水以外，存在至少一個過氧化氫。例如，過硼酸鈉以一水合或四水合形式狀態(tài)存在，二者都適用于洗滌劑配方。所以，可以看出，四水合過硼酸鈉是完全水合的鹽。過硼酸鹽在洗滌劑片劑中用作漂白劑(見下文)。
許多碳酸鹽自然地表現(xiàn)出一些水合狀態(tài)。例如，碳酸鈉可以是無水的，也可以有1個、7個或10個水分子作為水合水存在。碳酸鉀和碳酸錳也具有許多水合狀態(tài)。因此，只要存在的碳酸鹽一部分處于其熱力學(xué)最穩(wěn)定的水合狀態(tài)，所述鹽將是完全水合的。為了控制組合物在溶解時的pH值，碳酸鹽(特別是碳酸鈉和碳酸鉀)常常包含在洗滌劑片劑中。它們在某種程度上還作為助洗劑，特別是在機(jī)器洗碗片劑中。
硫酸鹽可以具有不同的水合狀態(tài)。硫酸鈉可以是無水的、七水合的或十水合的，而硫酸錳可以是無水的或七水合的。硫酸鹽可以作為填料包含在洗滌劑片劑中。硫代硫酸鈉可以是無水的或五水合的。
醋酸鈉可以存在0(無水)-3(三水合)的水合狀態(tài)。三水合醋酸鈉可以以崩解助劑存在(見下文)。
檸檬酸鈉有兩種水合狀態(tài)，2(二水合)和5(五水合)。但是，五水合狀態(tài)是在20-60℃的溫度下不是熱力學(xué)穩(wěn)定的，所以，二水合檸檬酸鈉是完全水合的鹽。檸檬酸鈉還作為崩解助劑(見下文)。
優(yōu)選的是完全水合的鹽在20℃的溶解度至少為50克/100克水。分立的區(qū)域分立的區(qū)域可以是分層形式的，具有兩層的片劑是本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方案。這種兩層片劑的一層含有富含相I形式并且部分水合的三聚磷酸鈉的顆粒，而另一層含有完全水合的鹽和/或過酸鹽和任選的另一種崩解劑。
這種片劑的每一層優(yōu)選的是基本均勻的，也就是說，是單一顆粒組合物的壓制產(chǎn)品，盡管顆粒組合物可以通過混合一些組分來制備并且其顆粒不必相同。典型地，這種兩層片劑在壓片機(jī)上制備，即用第一層的組合物部分充填模具，壓制該層，然后加入第二層的組合物，然后第二次壓制該片劑。優(yōu)選的是這種片劑的兩層的尺寸不是相等的，重量比為10∶90-40∶60是優(yōu)選的，20∶80-30∶70是更優(yōu)選的，25∶75是最優(yōu)選的。分立的區(qū)域一般具有5克的最小重量。
優(yōu)選的是含有三聚磷酸鈉顆粒的層或多個層占片劑的至少50重量％，含有完全水合的鹽和/或過酸鹽的層(或多個層)占整個片劑重量的至少15％。
本發(fā)明的一種供選擇的優(yōu)選的實(shí)施方案是一種片劑，它具有一對彼此隔開并通過片劑的周邊表面連接的相對的面，其中，所述片劑再分成至少兩個區(qū)域，每個區(qū)域在所述面上是可見的。一種這樣的片劑是具有通過整個片劑的中心芯的片劑。一種制造這種片劑的具體方法在我們的共同未決申請GB 9901688.3中描述。
分立的區(qū)域的其它形式對于洗滌劑片劑是公知的并且包含在本發(fā)明中，包括不是自始至終通過片劑的芯和完全被外部區(qū)域包圍的中心區(qū)域。洗滌劑活性化合物在洗衣洗滌劑片劑中，洗滌劑活性化合物合適的是含量為整個片劑的2％或5％-50重量％，更優(yōu)選的是整個片劑的5％或8％-40重量％。這些洗滌劑活性化合物最常見的是陰離子型和非離子型表面活性劑和二者的混合物。也可以使用兩性(包括兩性離子型)和較不常見的陽離子型洗滌劑。陰離子型表面活性劑化合物合成的(即無皂的)陰離子型表面活性劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是公知的。陰離子型表面活性劑可以全部或主要包含分子式如下的直鏈烷基苯磺酸鹽 其中，R是8-15個碳原子的直鏈烷基，M+是溶液化的陽離子，特別是鈉。
分子式如下的伯烷基硫酸鹽也是商業(yè)上有意義的陰離子型表面活性劑并且可以用在本發(fā)明中ROSO3-M+其中，R是8-18個碳原子，尤其是10-14個碳原子的烷基或烯基鏈，M+是溶液化陽離子。
通常，具有上述分子式的這些直鏈烷基苯磺酸鹽或伯烷基硫酸鹽或它們的混合物是希望的無皂陰離子型表面活性劑并且可以提供所述組合物中的任何陰離子型無皂表面活性劑的75-100重量％。
其它無皂陰離子型表面活性劑的實(shí)例包括烯屬磺酸酯、鏈烷磺酸鹽、磺基琥珀酸二烷基酯、和脂肪酸磺酸酯。
除了無皂陰離子型表面活性劑以外，還可以包含一種或多種脂肪酸皂。實(shí)例是由椰子油、牛脂、葵花籽油或硬化的菜籽油等脂肪酸衍生的鈉皂。非離子型表面活性劑化合物非離子型表面活性劑化合物尤其包括具有疏水基團(tuán)和活性氫原子的化合物如脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚與環(huán)氧烷尤其是環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
具體的非離子型表面活性劑化合物是烷基(C8-22)酚-環(huán)氧乙烷縮合物、直鏈或支鏈脂肪族C8-20伯醇或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、和由環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合制成的產(chǎn)物。
特別優(yōu)選的是伯醇和仲醇的乙氧基化物，尤其是用平均每摩爾醇3-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C9-11和C12-15伯醇和仲醇。兩性表面活性劑可以與陰離子型或非離子型表面活性劑或者二者聯(lián)合使用的兩性表面活性劑包括分子式如下的兩性丙酸鹽 其中，RCO是8-18個碳原子的?；?，尤其是椰子?；?br> 兩性表面活性劑的種類還包括氧化胺以及兩性離子表面活性劑，尤其是通式如下的甜菜堿 其中，R4是含有7-17個碳原子的脂肪族烴鏈，R2和R3相互無關(guān)地為氫、1-4個碳原子的烷基或1-4個碳原子的羥烷基如CH2OH；Y是CH2或具有CONHCH2CH2CH2(氨丙基甜菜堿)形式；Z是COO-(羧基甜菜堿)或具有CHOHCH2SO3-(磺基甜菜堿或羥基磺基甜菜堿)。
兩性表面活性劑的另一個實(shí)例是分子式如下的氧化胺 其中，R1是C10-C20的烷基或烯基，R2、R3和R4分別是氫或C1-C4烷基而n為1-5。
在機(jī)器洗碗片劑中，洗滌劑活性化合物優(yōu)選的是含量為總組合物的5重量％或更少。
典型地，洗滌劑活性化合物是低泡沫到非泡沫型非離子表面活性劑，它可以是烷氧基化的非離子型表面活性劑，其中，烷氧基片斷選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和它們的混合物。這種非離子型表面活性劑用來改善去污力而沒有多余的泡沫，但是，應(yīng)該避免過多的非離子型表面活性劑。優(yōu)選的是非離子型表面活性劑的用量至少為0.1重量％，更優(yōu)選的是至少0.5重量％。
用于本發(fā)明的機(jī)器洗碗片劑的合適的非離子型表面活性劑的實(shí)例是低泡沫到非泡沫型乙氧基化的直鏈醇。優(yōu)選的非離子型表面活性劑是來自BASF的Plurafac LF系列、來自ICI的Synperonic系列、來自BASF Company的LutensolLF系列、和來自Rohm & Haas Company的Triton系列。
可以使用其它表面活性劑，如陰離子型表面活性劑，但是可能要求另外存在消泡劑以抑制泡沫。如果使用陰離子型表面活性劑，其用量為2重量％或更低是有益的。助洗劑除了本發(fā)明的三聚磷酸鈉助洗劑以外，本發(fā)明的洗滌劑片劑還含有一種或多種助洗劑。這些助洗劑可以是水溶性的或非水溶性的，二者的混合物也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。非水溶性助洗劑作為織物洗滌的環(huán)境可接受的非水溶性助洗劑，堿金屬鋁硅酸鹽是非常優(yōu)選的。堿金屬(優(yōu)選為鈉)鋁硅酸鹽可以是結(jié)晶或無定形的或者它們的混合物，具有下列通式0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2·xH2O這些物料含有一些結(jié)合水(表示為“xH2O”)，并且要求具有至少50毫克CaO/g的鈣離子交換容量。優(yōu)選的鋁硅酸鈉含有1.5-3.5 SiO2個單元(在上式中)。無定形和結(jié)晶材料都可以容易地通過在硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)來制備，如在文獻(xiàn)中詳細(xì)描述的。
例如在GB 1429143(Procter & Gamble)中描述了合適的結(jié)晶鋁硅酸鈉離子交換助洗劑。優(yōu)選的這種類型鋁硅酸鈉是公知的市售沸石A和X，在EP 384070(Unilever)中描述和要求權(quán)利的沸石P，它還提及沸石MAP和它們的混合物。沸石MAP可以按其名稱沸石A24由Crosfields獲得。
可以想象，非水溶性助洗劑可以是結(jié)晶層狀硅酸鈉，如US 4664839中所述。NaSKS-6是由Hoechst銷售的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商標(biāo)(通?？s寫為“SKS-6”)。NaSKS-6具有層狀硅酸鹽的δ-Na2SiO5形態(tài)。它可以通過諸如在DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所述的方法制備?？梢允褂玫钠渌@樣的層狀硅酸鹽的通式為NaMSixO2x+1·yH2O，其中，M是鈉或氫，x是1.9-4，優(yōu)選的是2的數(shù)，y是0-20，優(yōu)選的是0的數(shù)。
結(jié)晶層狀硅酸鹽可以以還含有檸檬酸的團(tuán)粒形式使用。水溶性助洗劑合適的有機(jī)助洗劑包括含有1-4個羧基的羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑，特別是選自單體多羧酸鹽或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中，多羧酸鹽包含各自選自不超過兩個碳原子的至少兩個羧基。優(yōu)選的羧酸鹽包括在US-A-2,264,103中描述的多羧酸鹽物料，包括苯六甲酸和檸檬酸(檸檬酸鹽)的水溶性堿金屬鹽、葡糖酸、吡啶二羧酸、氧聯(lián)二琥珀酸和鏈烯基琥珀酸鹽、甘油一琥珀酸酯、甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯、羧甲氧基琥珀酸鹽、羧甲氧基丙二酸鹽、吡啶二羧酸鹽和羥乙基亞氨基二乙酸鹽。
聚羧酸鹽聚合物和共聚物的水溶性鹽也適用于本發(fā)明，例如在US-A-3,308,067中所述的那些。在上一段落中列出的助洗劑物質(zhì)中，優(yōu)選的聚羧酸鹽是每個分子最多含3個羧基的羥基羧酸鹽，尤其是檸檬酸或其鹽，特別是檸檬酸鈉。
可以用于本發(fā)明的其它可溶性助洗劑鹽是多價無機(jī)或多價有機(jī)助洗劑或其混合物。適當(dāng)?shù)乃苄詿o機(jī)堿性助洗劑鹽的非限制性實(shí)例包括堿金屬(一般為鈉)的碳酸鹽(見上文)、碳酸氫鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、聚磷酸鹽、磷?；人猁}。這樣的鹽的具體實(shí)例包括鈉和鉀的四硼酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、正磷酸鹽和六偏磷酸鹽。
其它合適的助洗劑包括有機(jī)堿化合物如水溶性氨基聚乙酸酯，例如次氮基三乙酸酯和N-(2-羥乙基)次氮基二乙酸酯；和肌醇六磷酸的水溶性鹽，例如鈉和鉀的肌醇六磷酸鹽。
優(yōu)選地，對于織物洗滌片劑，包括含三聚磷酸鈉的顆粒(水合水的量為1-5重量％并且其中在顆粒內(nèi)的至少50重量％的三聚磷酸鈉是相I形式的)的組合物中助洗劑的總量為30-70重量％，而對于洗碗機(jī)片劑為40-約80重量％。漂白劑物質(zhì)漂白劑物質(zhì)優(yōu)選的是可以混入用于根據(jù)本發(fā)明方法的組合物中。這些物質(zhì)可以固體形式或者膠囊的形式混入，較不優(yōu)選的是溶解形式的。
漂白劑物質(zhì)可以是氯或溴的釋放劑或者過氧化合物。但是，優(yōu)選的是在本發(fā)明的洗滌劑片劑中使用過氧基漂白劑物質(zhì)。無機(jī)過氧漂白劑最優(yōu)選的是使用產(chǎn)生無機(jī)過氧的化合物作為本發(fā)明的漂白物質(zhì)，以上已經(jīng)提及的過硼酸鹽(尤其是鈉鹽)的一水合物和四水合物以及過碳酸鹽，其中，過硼酸鈉四水合物是全水合的鹽。有機(jī)過氫酸可以使用有機(jī)過氧酸作為漂白物質(zhì)。適用于本發(fā)明中的過氧酸是固體，優(yōu)選的是基本不溶于水的化合物?！盎静蝗苡谒北疚闹惺侵甘覝叵碌乃芙舛刃∮诩s1重量％。一般來說，對于本文的應(yīng)用，含有至少約7個碳原子的過氧酸在水中的不溶性是足夠的。
這里有用的單過氧酸包括烷基過氧酸和芳基過氧酸如過氧苯甲酸以及環(huán)取代的過氧苯甲酸(例如過氧α-萘甲酸)；脂肪族和取代的脂肪族單過氧酸(例如過氧月桂酸和過氧硬脂酸)；和鄰苯二甲酰氨基過氧己酸(PAP)。
本文有用的典型二過氧酸包括烷基二過氧酸和芳基二過氧酸，如1，12-二過氧十二烷二酸(DPDA)、1，9-二過氧壬二酸、二過氧十三烷二酸、二過氧癸二酸和二過氧間苯二甲酸；和2-癸基二過氧丁-1，4-二酸。氯和溴漂白劑合適的反應(yīng)性氯-或溴-氧化性物質(zhì)是雜環(huán)N-溴和N-氯酰亞胺如三氯異氰尿酸、三溴異氰尿酸、二溴異氰尿酸和二氯異氰尿酸以及它們與水溶解的陽離子如鉀和鈉的鹽。乙內(nèi)酰脲化合物如1，3-二氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲也是相當(dāng)合適的。水溶性無水無機(jī)鹽顆粒同樣適用于本文的用途，如鋰、鈉或鈣的次氯酸鹽和次溴酸鹽。氯化的磷酸三鈉和氯異氰尿酸鹽也是合適的漂白物質(zhì)。
封裝技術(shù)對于過氧和含氯漂白劑都是已知的，例如在US-A-4,126,573、US-A-4,327,151、US-A-3,983,254、US-A-4,279,764、US-A-3,036,013和EP-A-0,436,971和EP-A-0,510,761中所述。但是，在使用鹵素基漂白劑體系時，封裝技術(shù)是特別有用的。
對于含氯漂白劑，本發(fā)明的組合物可以包含約0.5％-3％的AvCl(有效氯)。對于過氧漂白劑，合適的范圍也是0.5％-3％的AvOx(有效氧)。優(yōu)選的是，在所述洗滌液中的漂白物質(zhì)量按液體的重量計(jì)至少為12.5×10-4％，最多為0.03％AvOx。漂白活化劑含有無機(jī)過氧漂白物質(zhì)如過碳酸鈉或過硼酸鈉的本發(fā)明的洗滌劑片劑優(yōu)選的是還含有漂白活化劑。漂白活化劑在本領(lǐng)域中已經(jīng)廣泛公開。優(yōu)選的實(shí)例包括過乙酸前驅(qū)體，例如四乙?；叶?TAED)，和過苯甲酸前驅(qū)體。在US 4751015和US 4818426(Lever BrothersCompany)中公開的季銨和磷鎓也是有意義的。另一種類型的可以使用但不是漂白劑前驅(qū)體的漂白活化劑是在EP-A-458397、EP-A-458398和EP-A-549272中公開的過渡金屬催化劑。
優(yōu)選的是漂白活化劑存在于片劑中與漂白劑不同的區(qū)域中，特別是堿金屬過碳酸鹽/過硼酸鹽一水合物(如果存在)。因此，它可以存在于含有富含相I形式的三聚磷酸鈉顆粒的區(qū)域中，特別是如果片劑僅有兩個分立的區(qū)域如層。
根據(jù)片劑組成，漂白活性劑的用量通常為片劑重量的1-10％，在過渡金屬催化劑的情況下可能更少，其可以按片劑重量的0.1％或更多來使用。重金屬螯合劑本發(fā)明的洗滌劑片劑還可以包含重金屬螯合劑，其也可以作為漂白穩(wěn)定劑。這樣的成份還可以在有限的程度上螯合非重金屬，類似地，助洗劑如三聚磷酸鹽在有限的程度上可以螯合重金屬。
優(yōu)選的螯合劑包括有機(jī)膦酸酯、氨基羧酸酯、多官能取代化合物及其混合物。
特別優(yōu)選的螯合劑是有機(jī)膦酸酯如膦酸乙二胺四亞甲基酯；二膦酸羥基-2苯基乙基酯；二膦酸亞甲基酯；二膦酸亞乙基酯；羥基-1，1-亞己基；1，1-二膦酸亞乙烯基酯；1，1-二膦酸1，2-二羥基乙烷酯；和1，1-二膦酸羥基-亞乙基酯。最優(yōu)選的是1，1-二膦酸羥基-亞乙基酯；2-膦酰基-1，2，4-丁烷三羧酸或它們的鹽。
另一種可能的螯合劑是乙二胺二琥珀酸酯(EDDS)。
如果存在，優(yōu)選的是螯合劑的含量為組合物總量的0.5-3重量％。崩解劑體系如上所述，不包含富相I形式的三聚磷酸鈉的片劑區(qū)域可以含有其它的崩解劑體系。在含有大于5％的洗滌劑活性化合物的分立區(qū)域中，這是特別優(yōu)選的，這一般是在洗衣洗滌劑片劑的情況下。其它的崩解劑體系有助于這樣的區(qū)域迅速分散，它與洗滌劑活性化合物的結(jié)合作用相反。
完全水合的鹽實(shí)際上本身就是崩解劑，或者崩解劑體系的一部分。
存在于所述區(qū)域的合適的崩解劑優(yōu)選的含量可以為所述區(qū)域重量的至少15-20％，可能為至少25％，到最多50％或60％。
合適的崩解劑可以分成以下幾類溶脹型(物理)崩解劑、泡騰型崩解劑、以及高溶解度的物質(zhì)。溶脹型崩解劑溶脹型崩解劑包括有機(jī)物如淀粉，例如谷物/玉米、稻米和馬鈴薯淀粉以及淀粉衍生物如PrimojelTM、羧甲基淀粉和ExplotabTM、淀粉甘醇酸鈉；纖維素，例如Arbocel-B和Arbocel-BC(山毛櫸纖維素)、Arbocel-BE(山毛櫸-亞硫酸鹽纖維素)、Arbocel-B-SCH(棉花纖維素)、Arbocel-FIC(松樹纖維素)以及其它購自Messrs Rettenmaier的Arbocel種類和纖維素衍生物，例如CourloseTM和NymcelTM、羧甲基纖維素鈉、Ac-di-SolTM、交聯(lián)改性纖維素和HanflocTM、微晶纖維素纖維；和各種合成有機(jī)聚合物，值得注意的是聚乙二醇和交聯(lián)的聚乙烯基吡咯烷酮，例如PolyplasdoneTM、XL或KollidonTMCL。
無機(jī)溶脹崩解劑包括膨潤土粘土。泡騰型崩解劑泡騰型崩解劑包括與堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽組合的弱酸或酸鹽，例如檸檬酸(優(yōu)選的)、蘋果酸或酒石酸；其用量合適的是1-25重量％，優(yōu)選的是5-15重量％。酸和碳酸鹽源的其它實(shí)例和其它泡騰體系可以在Pharmaceutical Dosage FormsTablets，Volume 1，1989，第287-291頁(Marcel Dekker Inc，ISBN 0-8247-8044-2)。高溶解度物質(zhì)作為兩種可能性之一的高水溶性物質(zhì)是在20℃的溶解度至少為50克化合物/100克水，尤其是鹽。
在20℃，至少50克/100克水的溶解度是非常高的溶解度許多分類為水溶性的物質(zhì)比該溶解度小。
可以使用的一些高水溶性物質(zhì)在下面列出，其溶解度表示為在20℃在100克水中形成飽和溶液的固體克數(shù)
物質(zhì)水溶解度(g/100g)二水合檸檬酸鈉 72碳酸鉀 112尿素＞100三水合醋酸鈉76七水硫酸鎂 71醋酸鉀 ＞200特別優(yōu)選的物質(zhì)是三水合醋酸鈉和二水合檸檬酸鈉。由于在片劑的不同區(qū)域中發(fā)現(xiàn)不同的崩解劑，所述片劑可以向洗滌液中提供片劑成份按順序的釋放。通過在不同區(qū)域內(nèi)放置不同種類的成份，這樣的片劑能夠先釋放洗滌劑活性劑，然后釋放織物柔軟劑。
屬于上述種類的崩解劑的其它實(shí)例尤其是溶脹型崩解劑對于藥物片劑的應(yīng)用是已知的。用于洗碗機(jī)洗滌片劑的二氫化硅物質(zhì)洗碗片劑優(yōu)選地可以含有二氧化硅物質(zhì)。合適的二氧化硅形式包括無定形二氧化硅如沉淀二氧化硅、熱解法二氧化硅和二氧化硅凝膠如水凝膠、干凝膠和氣凝膠，或者純晶體形式的石英、鱗石英或方石英，但是無定形形式的二氧化硅是優(yōu)選的。合適的二氧化硅容易購得。它們例如以注冊商標(biāo)Gasil 200(來自Crosfield，UK)出售。
優(yōu)選的是，二氧化硅是一種形式的產(chǎn)品使得其在加入到洗滌液中時可以溶解。所以，通過加入二氧化硅的防泡沫顆粒和硅油來加入二氧化硅不是優(yōu)選的。
本發(fā)明的二氧化硅物質(zhì)的顆粒尺寸是重要的，特別是認(rèn)為在洗滌過程中保持不溶解的任何二氧化硅物質(zhì)在后面的階段可能沉積在玻璃上。所以，優(yōu)選的是使用顆粒尺寸(用Malvern Laser測定，即“團(tuán)聚的”顆粒尺寸)最大40微米，更優(yōu)選的是最大30微米，最優(yōu)選的是最大20微米的二氧化硅物質(zhì)，在洗滌中提供更好的結(jié)果。由于混入在清洗組合物中，優(yōu)選的是二氧化硅物質(zhì)的顆粒尺寸至少1微米，更優(yōu)選的是至少2微米，最優(yōu)選的是至少5微米。
優(yōu)選的是，二氧化硅的一次粒徑一般小于約30納米，特別是小于約25納米。優(yōu)選地，一次粒徑小于20納米，甚至小于10納米。沒有一次粒徑的臨界下限；該下限由其它因素如制造方法等控制。一般市售二氧化硅的一次粒徑為1納米或更大。
優(yōu)選地，洗滌液中的二氧化硅物質(zhì)含量按洗滌液重量計(jì)至少為2.5×10-4％，更優(yōu)選的是至少12.5×10-4％，最優(yōu)選的是至少2.5×10-3％，優(yōu)選的是按洗滌液重量計(jì)最多1×10-1％，更優(yōu)選的是最多8×10-2％，最優(yōu)選的是最多5×10-2％。
優(yōu)選地，在洗滌液中溶解的二氧化硅物質(zhì)的含量至少80ppm，更優(yōu)選的是至少100ppm，最優(yōu)選的是至少120ppm，并且優(yōu)選的是最多1,000ppm。應(yīng)該注意，對于有效的二氧化硅物質(zhì)，溶解的二氧化硅物質(zhì)的低限量取決于pH值，即當(dāng)pH為6.5時，該量優(yōu)選的是至少100ppm；當(dāng)pH為7.0時，該量優(yōu)選的是至少110ppm；當(dāng)pH為7.5時，該量優(yōu)選的是至少120ppm；當(dāng)pH為9.5時，該量優(yōu)選的是至少200ppm；當(dāng)pH為10時，該量優(yōu)選的是至少300ppm，當(dāng)pH為10.5時，該量優(yōu)選的是至少400ppm。
優(yōu)選地，二氧化硅物質(zhì)在清洗組合物中的量按清洗組合物重量計(jì)至少為0.1％，更優(yōu)選的是至少0.5％，最優(yōu)選的是至少1％，并且優(yōu)選的是按清洗組合物重量計(jì)最多10％，更優(yōu)選的是最多8％，最優(yōu)選的是最多5％。硅酸鹽本發(fā)明的組合物任選地包含堿金屬硅酸鹽。堿金屬硅酸鹽有數(shù)種助洗性質(zhì)，特別是對于機(jī)器洗碗，其可以提供pH值調(diào)節(jié)能力和保護(hù)金屬抵抗腐蝕并抵抗對餐具的沖擊，餐具包括細(xì)瓷和玻璃制品。這樣的堿金屬硅酸鹽在洗滌劑片劑中的存在在提供洗衣機(jī)中的金屬部件腐蝕防護(hù)方面可能是有利的，并且有助于助洗和調(diào)節(jié)洗滌液的堿度。
如果在機(jī)器洗碗片劑中存在硅酸鹽，優(yōu)選的是其含量按組合物重量計(jì)為1％-30％，較優(yōu)選的是2％-20％，更優(yōu)選的是3％-10％。
在洗衣片劑中，優(yōu)選的硅酸鹽量為1-6重量％，這可以通過基礎(chǔ)粉末或者通過在后的給料來實(shí)現(xiàn)。
SiO2與堿金屬氧化物(M2O，這里M＝堿金屬)的比例通常為1-3.5，優(yōu)選的是1.6-3，更優(yōu)選的是2-2.8。優(yōu)選地，堿金屬硅酸鹽是含水的，含有15％-25％的水，更優(yōu)選的是含有17％-20％的水。
一般可以使用高堿性偏硅酸鹽，盡管如上所述，SiO2∶M2O比為2.0～2.4的堿性較弱的含水堿金屬硅酸鹽是非常優(yōu)選的。SiO2∶M2O比為2.0或更大的無水形式的堿金屬硅酸鹽也是較不優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兺黠@比具有相同比例的含水堿金屬硅酸鹽的溶解性小。
鈉和鉀，尤其是鈉的硅酸鹽是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的堿金屬硅酸鹽是顆粒狀含水硅酸鈉，其SiO2∶Na2O比為2.0-2.4，購自Ak30 PQCorporation，特別優(yōu)選的是購自Britesil H20和Britesil H24。最優(yōu)選的是SiO2∶Na2O比為2.0的顆粒狀含水硅酸鈉。雖然含水硅酸鹽顆粒的典型形式，即粉末和團(tuán)粒狀是合適的，優(yōu)選的硅酸鹽顆粒的平均粒徑為300-900微米，并且40％以下的顆粒小于150微米，5％以下的顆粒大于1700微米。特別優(yōu)選的是平均粒徑為400-700微米的硅酸鹽顆粒，且20％以下的顆粒小于150微米，1％以下的顆粒大于1700微米。pH為9或更小的本發(fā)明的組合物基本不含堿金屬硅酸鹽。水溶性聚合聚羧酸化合物水溶性聚合聚羧酸化合物可以存在于所述組合物中，并且有利的是在洗碗組合物中存在。它們防止從洗碗液到被洗物質(zhì)(衣物或餐具)以及到機(jī)器部件上的不希望的沉積。
優(yōu)選地，這些化合物是聚羧酸化合物的均聚物或共聚物，尤其是其中酸單體包含兩個或多個由不超過兩個碳原子分開的羧基的共聚化合物。這些物質(zhì)的鹽也可以使用。
特別優(yōu)選的聚合聚羧酸酯是由丙烯酸和馬來酸的單體衍生的共聚物。這些酸形式的聚合物的平均分子量優(yōu)選的是4,000-70,000。
另一種類型的適用于本發(fā)明組合物的聚合聚羧酸化合物是用丙烯酸作為單體單元的均聚聚羧酸化合物。這樣的酸形式的均聚物的平均重量優(yōu)選的是1,000-100,000，特別是3,000-10,000。
在EP 851022(Unilever)中描述的丙烯酸磺化聚合物也是合適的。
優(yōu)選的是，該聚合物的用量為組合物重量的至少0.1％，更優(yōu)選的是1-7重量％。聚合物粘合劑本發(fā)明的片劑，特別是洗衣片劑，可以包含一種有機(jī)水溶性聚合物，作為顆粒壓片時的粘合劑。這種聚合物可以是作為補(bǔ)充助洗劑包含的聚羧酸鹽，如前所述。其可以在壓制前作涂敷為部分或全部成份顆粒的涂層。
如我們的EP-A-522766中所述，這樣的聚合物可以用來提高使用時的片劑崩解，以及在使用前作為增強(qiáng)片劑強(qiáng)度的粘合劑。
優(yōu)選的是這樣的粘合劑物質(zhì)如果存在，應(yīng)該在至少35℃的溫度熔化，更好的是在40℃或更高的溫度熔化，這在許多氣候溫和的國家高于環(huán)境溫度。對于在更熱國家的使用，優(yōu)選的是熔化溫度略高于40℃，以便高于環(huán)境溫度。
為了方便起見，粘合劑物質(zhì)的熔化溫度應(yīng)該低于80℃。
優(yōu)選的粘合劑物質(zhì)是具有合適熔融溫度的合成有機(jī)聚合物，特別是聚乙二醇。平均分子量為1500(PEG 1500)的聚乙二醇在45℃熔化并且已經(jīng)證明是合適的。還可以發(fā)現(xiàn)具有更高分子量(值得注意的是4000或6000)的聚乙二醇。其它可能的選擇是聚乙烯基吡咯烷酮、和聚丙烯酸鹽和水溶性丙烯酸鹽共聚物。
粘合劑可以合適地通過例如以溶液或分散體形式噴涂涂敷到顆粒上。其也可以涂敷到含有有機(jī)表面活性劑的顆粒上。作為一種供選擇的方法，粘合劑可以粉末形式提供，并分散到要壓片的組合物中。如果使用，所述粘合劑優(yōu)選的用量在所述片劑組合物重量的0.1-10％范圍內(nèi)，更優(yōu)選的是該用量至少為所述片劑重量的1％或甚至至少3％。優(yōu)選的是該用量不超過8重量％，甚至不超過6重量％，除非該粘合劑還用于其它一些附加作用。酶本發(fā)明的洗滌劑片劑還可以含有本領(lǐng)域熟知的洗滌用酶的一種，這是因?yàn)檫@些酶具有降解并有助于除去各種污垢和污漬的能力。合適的酶包括各種蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶、淀粉酶、和它們的混合物，其設(shè)計(jì)用于從織物和餐具上去除各種污垢和污漬。合適的蛋白酶的實(shí)例是Maxatase(商標(biāo))，如由Gist-Brocades N.V.，Delft，Holland提供的，和Alcalase(商標(biāo))、和Savinase(商標(biāo))，如由Novo IndustriA/S，Copenhagen，Denmark提供的。洗滌用酶通常以顆?；蛲栊问绞褂?，任選帶有保護(hù)涂層，用量約為組合物重量的0.1％-3.0％；這些顆粒或丸對形成片劑的壓制不存在任何問題。其它洗衣洗滌劑成份本發(fā)明的洗衣洗滌劑片劑還可以含有熒光增白劑(光學(xué)增白劑)，例如購自Ciba-Geigy AG，Basel，Switzerland的Tinopal(商標(biāo))DMS或Tinopal CBS。Tinopal DMS是4，4’-二-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪二磺酸二鈉；Tinopal CBS是2，2’-二-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二鈉。
有利的是包含消泡劑物質(zhì)，特別是如果洗滌劑片劑主要用于前裝式轉(zhuǎn)筒型自動洗衣機(jī)，更是如此。合適的消泡劑物質(zhì)通常是團(tuán)粒形式的，如在EP 266863A(Unilever)中所述的那些。這樣的消泡劑團(tuán)粒一般包括硅油、凡士林、疏水二氧化硅和作為消泡劑活性物質(zhì)的磷酸烷基酯的混合物，吸附在多孔吸附的水溶性碳酸鹽基無機(jī)載體物質(zhì)上。消泡劑團(tuán)粒的用量最多可以為組合物重量的5％。
可以任選用于本發(fā)明的洗衣洗滌劑片劑的其它成份包括抗再沉淀劑如羧甲基纖維素鈉、直鏈聚乙烯基吡咯烷酮和纖維素醚如甲基纖維素和乙基羥乙基纖維素、織物柔順劑；重金屬螯合劑如EDTA；香料；和著色劑或有色斑點(diǎn)。其它洗碗洗滌劑成份在本發(fā)明的洗碗洗滌劑片劑中可以包含抗銹蝕劑如苯并三唑和在EP 723577(Unilever)中所述的那些。
在洗碗劑片劑中的任選成分例如是緩沖劑、還原劑如硼酸鹽、堿金屬氫氧化物和眾所周知的酶穩(wěn)定劑如多元醇(如甘油)和硼砂；防垢劑；晶體生長抑制劑，限制劑(threshold agent)；增稠劑；香料和染料等。
還原劑例如可以用來防止氧化劑漂白化合物的酶失活濃度的出現(xiàn)。合適的還原劑包括還原性含氧硫酸及其鹽。由于實(shí)用性、低成本和高性能而最優(yōu)選的是含氧硫酸的堿金屬鹽和銨鹽包括亞硫酸銨((NH4)2SO3)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、亞硫酸氫鈉(NaHSO3)、偏亞硫酸氫鈉(Na2S2O3)、偏亞硫酸氫鉀(K2S2O5)、亞硫酸氫鋰(Li2S2O4)等，亞硫酸鈉是特別優(yōu)選的。另一種有用的還原劑盡管由于成本原因不是特別優(yōu)選的，為抗壞血酸。所用的還原劑量可以根據(jù)情況變化，取決于漂白劑的種類及其形式，但是通常約0.01-1.0重量％，優(yōu)選的是約0.02-0.5重量％的用量是足夠的。顆粒尺寸與分布本發(fā)明的洗滌劑片劑的分立區(qū)域每個都是一種壓制顆粒的基質(zhì)。優(yōu)選的是所述顆粒組合物的平均顆粒尺寸為200-2000微米，更優(yōu)選的是250-1400微米。如果希望，小于180-200微米的細(xì)顆?？梢栽趬浩巴ㄟ^篩分去除，盡管我們已經(jīng)觀察到這并不總是必要的。
雖然起始的顆粒組合物一般可以具有任何體積密度，但是本發(fā)明特別涉及通過壓制較高體積密度的粉末制造的片劑，因?yàn)樗鼈兙哂谐尸F(xiàn)出崩解和分散問題的趨勢更大。與由較低體積密度的粉末獲得的片劑相比，這樣的片劑具有給定劑量組合物可以以更小的片劑存在的優(yōu)點(diǎn)。
因此，起始顆粒組合物合適的是可以具有至少400克/升，優(yōu)選的是至少500克/升，有利的是至少700克/升的體積密度。
通過在高速混合機(jī)/造粒機(jī)中造粒和致密化，如在EP 340013A(Unilever)、EP 352135(Unilever)和EP 425277A(Unilever)中描述和要求權(quán)利的，或者通過在EP 367339A(Unilever)和EP 390251A(Unilever)中所述并要求權(quán)利的連續(xù)造粒/致密化方法制備的高體積密度的顆粒洗滌劑組合物本質(zhì)上適合于本發(fā)明中的應(yīng)用。
也可以使用噴霧干燥的基礎(chǔ)粉末，并且這可以導(dǎo)致要壓片的粉末具有600-700克/升的體積密度。孔隙率壓制顆粒的步驟減小了組合物的孔隙率?？紫堵士梢苑奖愕乇硎緸榭諝怏w積的百分?jǐn)?shù)。
片劑或片劑區(qū)域的空氣含量可以通過片劑或區(qū)域的體積和重量計(jì)算出來，假定固體物質(zhì)的無空氣密度是已知的。后者通過在真空下用非常高的外加壓力壓制物質(zhì)的試樣，然后測量所得固體的重量和體積來測量。
片劑或片劑區(qū)域的空氣含量百分?jǐn)?shù)與壓制所述組合物所施加的壓力成反比，而片劑或區(qū)域的強(qiáng)度隨著進(jìn)行壓制所施加的壓力而變化。因此，壓制壓力越大，片劑或區(qū)域的強(qiáng)度越高，但是其中的空氣體積越小。
在壓制顆粒洗滌劑組合物時，本發(fā)明可以用于賦予片劑較寬范圍的孔隙率。可能的孔隙率中具體包含的是最高38％空氣體積的孔隙率，例如在片劑中的空氣體積從10或15，更好25％到35％。片劑大小和密度片劑的大小合適的是10-160克，優(yōu)選的是15-60克，取決于預(yù)計(jì)應(yīng)用的條件，以及其是否代表在洗衣機(jī)或洗碗機(jī)中的平均裝入量的劑量，或是這種劑量的一部分。特別地，機(jī)器洗碗片劑優(yōu)選的是15-30克。這些片劑可以具有任何形狀。但是，為了容易包裝，它們優(yōu)選的是具有基本均勻截面的塊料，如圓柱或立方體。片劑的總體密度優(yōu)選的是在1040或1050克/升，可能是1100克/升到最高1450克/升或1700克/升或更多的范圍內(nèi)。對于洗衣片劑，片劑密度可以在最高1350-1400克/升范圍內(nèi)，對于機(jī)器洗碗片劑，片劑密度可以在最高1300-1600克/升范圍內(nèi)。
現(xiàn)僅借助實(shí)施例描述本發(fā)明的實(shí)施方案。實(shí)施例1在購自Fette的旋轉(zhuǎn)臺制片機(jī)上制備42克具有以下配方的圓柱形洗滌劑片劑。制備兩個雙層的本發(fā)明片劑，其較厚的部分含有Rhodiaphos HPA 3.5，另一部分含有過碳酸鈉和泡騰型崩解劑體系。較厚的層為該片劑的75％(31.5克)，較薄的層為該片劑的25％(9.2克)。制造兩個單層但具有與所述兩個雙層片劑相同組成的對比片劑。所有的片劑含有相同的基礎(chǔ)粉末，其具有以下配方
其在壓機(jī)上制造的干燥狀態(tài)的片劑的強(qiáng)度按用牛頓表示的破壞該片劑所需的力確定，該力使用Instron型萬能試驗(yàn)機(jī)在直徑(即垂直于圓柱形片劑的軸)方向施加壓力來測定。
借助“靜水網(wǎng)格試驗(yàn)”評定洗滌劑片劑的崩解速度把片劑放在篩網(wǎng)尺寸為1.2×1.2cm并放在裝有1升20℃靜水的燒杯中的10×9cm金屬網(wǎng)格上。崩解時間為在網(wǎng)格上殘留10％殘?jiān)鼤r所消耗的時間。該試驗(yàn)重復(fù)3次。結(jié)果表示在下表中
實(shí)施例2在購自Fette的旋轉(zhuǎn)臺制片機(jī)上制備25克具有以下配方的立方體機(jī)器洗碗洗滌劑片劑。制備兩個雙層的本發(fā)明片劑，其較厚的部分含有Rhodiaphos HPA 3.5和任選的小比例的四水合過硼酸鈉，薄層含有大比例(或全部)的這種鹽。較厚的層為該片劑的75％，較薄的層為該片劑的25％。
制造一個單層但具有與各個雙層片劑相同組成的對比片劑。片劑具有如下配方
權(quán)利要求
1.一種壓實(shí)顆粒組合物的洗滌劑片劑，其包含洗滌劑活性化合物、助洗劑、含有三聚磷酸鈉的顆粒，其中相I形式的含量大于所述顆粒中的三聚磷酸鈉重量的40％、至少一種完全水合的鹽和任選的其它洗滌劑成份，其中，所述片劑包含多個分立區(qū)域，其特征在于在一個或多個含有含三聚磷酸鈉的顆粒的分立區(qū)域中，存在小于該區(qū)域重量10％的完全水合的鹽，并且存在至少一個含有至少該區(qū)域重量10％的完全水合的鹽的分立區(qū)域。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑片劑，其中，完全水合的鹽選自碳酸鹽、過硼酸鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽、醋酸鹽或檸檬酸鹽、或這些鹽的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的洗滌劑片劑，其中，完全水合的鹽選自鈉鹽或過酸鹽。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，完全水合的鹽在20℃的溶解度為至少50克/100克水。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，在所述顆粒中的三聚磷酸鈉含有按該三聚磷酸鈉重量計(jì)含量為1-5％的水合水。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，含有含三聚磷酸鈉的所述顆粒的所述區(qū)域不含完全水合的鹽。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，在所述顆粒中的三聚磷酸鈉的相I形式的含量為所述顆粒中的三聚磷酸鈉重量的至少50％。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，在三聚磷酸鈉顆粒中的水合水量為這些顆粒中三聚磷酸鈉重量的2-4％。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，三聚磷酸鈉的用量小于組合物總重量的70％。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，含至少10重量％完全水合的鹽的區(qū)域含有崩解劑體系，其不混入含所述三聚磷酸鈉的所述顆粒。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的洗滌劑片劑，其中，所述崩解劑是溶脹型崩解劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的洗滌劑片劑，其中，所述崩解劑是泡騰型崩解劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的洗滌劑片劑，其中，所述崩解劑是具有高水溶解度的物質(zhì)。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，所述片劑含有2-40重量％的洗滌劑活性化合物和5-70重量％的助洗劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-13的任一項(xiàng)的洗滌劑片劑，其中，所述片劑含有小于5重量％的洗滌劑活性化合物和5-70重量％的助洗劑。
全文摘要
提供一種壓制顆粒組合物的多區(qū)域洗滌劑片劑，其包含洗滌劑活性化合物、助洗劑、相I形式的含量大于所述顆粒中的三聚磷酸鈉重量的40％的含三聚磷酸鈉的顆粒、至少一種完全水合的鹽和任選的其它洗滌劑成份，其中，在一個或多個含有含三聚磷酸鈉的顆粒的區(qū)域中，存在小于該區(qū)域重量的10％的完全水合鹽，并且存在至少一個含有至少該區(qū)域重量10％的完全水合鹽的區(qū)域。
文檔編號C11D3/06GK1425060SQ00818656
公開日2003年6月18日 申請日期2000年11月24日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月26日
發(fā)明者P·W·阿佩爾, E·C·伯登, J·V·波斯坎普, H·瓦格納 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司