一種含氟唑菌酰胺和烯唑醇的殺菌組合物及其應用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含氟唑菌酰胺和烯唑醇的殺菌組合物及其應用。該殺菌組合物以氟唑菌酰胺和烯唑醇為主要有效成分，其中氟唑菌酰胺與烯唑醇的質量比為1～70：1～50。該殺菌組合物可應用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協(xié)同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應用成本，防治效果明顯優(yōu)于其單劑使用。本發(fā)明可以用于防治農作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治銹病、黑粉病、紋枯病、灰霉病、黑星病等真菌病害，效果好于單劑使用。
【專利說明】
一種含氟唑菌酰胺和烯唑醇的殺菌組合物及其應用
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是以氟唑菌酰胺和烯唑醇為主要活性 成分的殺菌組合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 氟唑菌酰胺(f Iuxapyroxad)，化學式:CisHi2F5N3〇,化學名稱:3-(二氟甲基)-1-甲 基-N-(3'，4'，5'_三氟聯(lián)苯-2-基)吡唑-4-甲酰胺。
[0003] 氟唑菌酰胺屬于甲酰胺類殺菌劑，為琥珀酸脫氫酶抑制劑，是一種廣譜性殺菌劑， 具有優(yōu)異的治療、內吸活性，對各類作物紋枯病、灰霉病等均具有很好的防控效果。
[0004] 烯唑醇(Diniconazole)，分子式= C15H17Cl2N3O,化學名稱：（E)-(RS)-1-(2,4-二氯 苯基)-4，4-二甲基-2-( IH-I，2，4-三唑-1-基)戊-1烯-3-醇。結構式：
[0005]
[0006] 烯唑醇屬于三唑類殺菌劑，在真菌的麥角留醇生物合成中抑制14α-脫甲基化作 用，引起麥角留醇缺乏，導致真菌細胞膜不正常，最終真菌死亡，持效期長久。具有保護、治 療、鏟除作用的廣譜性殺菌劑;對于囊菌、擔子菌引起的多種植物病害如白粉病、銹病、黑粉 病、黑星病等有特效。
[0007] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等 經濟作物種植面積逐步擴大，病害發(fā)生程度、發(fā)生數量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續(xù)的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植物 病害防治面臨著重大挑戰(zhàn)。

【發(fā)明內容】
：
[0008] 本發(fā)明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含氟 唑菌酰胺與烯唑醇的植物殺菌組合物。
[0009] 本發(fā)明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應 用，尤其是在防治銹病、黑粉病、紋枯病、灰霉病、黑星病等真菌病害上的用途。
[0010] 本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現：
[0011] -種含氟唑菌酰胺和烯唑醇的殺菌組合物，該殺菌組合物以氟唑菌酰胺與烯唑醇 為主要有效成分，其中氟唑菌酰胺與烯唑醇的質量比為1~70:1~50,其中殺菌組合物中有 效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0012] 所述的殺菌組合物，其中氟唑菌酰胺與烯唑醇的質量比優(yōu)選為1~50:1~30,進一 步優(yōu)選為1~30:1~30,更進一步優(yōu)選為10~30:2~6。
[0013] 氟唑菌酰胺與烯唑醇的優(yōu)選質量配比也可以為:70:1、50:1、30:1、20:1、10:1、5: 1、2.5:1、1:1、1:2、1:4、1 :6、1:10、1:20、1:30、1:50。
[0014] 在本發(fā)明組合物中，氟唑菌酰胺和烯唑醇二者占組合物的質量百分含量為2~ 80%。優(yōu)選5~70%。
[0015] 所述的殺菌組合物，其中以氟唑菌酰胺和烯唑醇為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴散劑、消 泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環(huán) 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑包括 環(huán)己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0016] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0017] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應用具有顯著效果。
[0018] 上述的應用，所述的植物真菌病害為銹病、黑粉病、紋枯病、灰霉病、黑星病中的至 少一種。
[0019] 本發(fā)明殺菌組合物的特點：
[0020] 1、本發(fā)明所用的氟唑菌酰胺和烯唑醇，作用機理不同，相互混配不會產生低觸，可 協(xié)同增效，減少用藥量，降低成本。
[0021] 2、本發(fā)明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治銹病、黑粉病、紋枯病、灰霉病、黑星病等均有顯著的效果。本發(fā)明殺菌組合物對 子囊菌、擔子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果;并抑制害蟲或真菌對單一 制劑(氟唑菌酰胺和烯唑醇任一)的抗藥性的產生。本發(fā)明殺菌組合物能產生較高的協(xié)同增 效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于單 獨組分的活性。
[0022] 與現有技術相比本發(fā)明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 銹病、黑粉病、紋枯病、灰霉病、黑星病等真菌病害有明顯協(xié)同增效作用，克服和延緩了抗藥 性，擴大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成本；（3)可替代常規(guī)和易產 生抗性的農藥；（4)與單劑相比，生產和使用成本降低；（5)抑制真菌抗藥性的產生，其效果 明顯高于其單劑使用。
【具體實施方式】
[0023] 以下結合實施例對本發(fā)明作進一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規(guī)方 法，本發(fā)明所述的" ％ "均為質量百分比。
[0024] 室內生測試驗：
[0025]在室內采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5q值，采用共毒系數計算方 法，計算出混劑的共毒系數(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
[0026]以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇EC5q較低者），進行計算：
[0027] 單劑毒力指數=標準藥劑EC5q/某單劑EC5q X 100
[0028]理論毒力指數=A單劑的毒力指數X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數 X B單劑在混劑中所占比例
[0029]實測毒力指數=標準單劑的EC5q值/混劑的EC5q值X 100 [0030]共毒系數=實測毒力指數/理論毒力指數X 100
[0031]共毒系數分級：CTC大于120時混劑具有協(xié)同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0032] 按照有效成分氟唑菌酰胺(A):烯唑醇(B)質量配比為:80:1、70 :1、50:1、30:1、20: 1、10:1、5:1、2.5:1、1:1、1 :2、1:4、1:6、1:10、1:20、1 :30、1:50、1:60 進行試驗，測定其對梨 黑星病病菌(Venturia piritna Aderh.)的共毒系數。
[0033]表1:氟唑菌酰胺+烯唑醇不同配比對梨黑星病菌的室內生測結果
[0035]田間藥效試驗：
[0036]用上述實施例制得的農藥制劑防治梨黑星病試驗。
[0037] 1、試驗處理:本試驗藥劑用量根據各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥 劑分別是農藥單劑25 %氟唑菌酰胺SC和12.5 %烯唑醇WP及空白清水試驗。
[0038] 2、試驗方法每個小區(qū)面積為66.7m2,重復3次;施藥前調查及防治后的調查藥效方 法為:在試驗處理區(qū)內隨機取樣5點，按照國家田間試驗相關標準進行病情分級，計算防效。 試驗結果見表2:

[0043] 通過室內生測和田間藥效結果表明，氟唑菌酰胺與烯唑醇組合物具有明顯的協(xié)同 增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農業(yè)應用中具有應用價 值。
[0044] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0045] 實施例1:15%氟唑菌酰胺?烯唑醇可濕性粉劑(1:2)
[0046] 將氟唑菌酰胺5g、烯唑醇10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴散 劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效 成分質量百分比為15%氟唑菌酰胺·烯唑醇可濕性粉劑。
[0047] 實施例2:15%氟唑菌酰胺?烯唑醇可濕性粉劑（1:4)
[0048] 將氟唑菌酰胺3g、烯唑醇12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為15%氟唑菌酰胺?烯唑醇可 濕性粉劑。
[0049] 實施例3:14%氟唑菌酰胺?烯唑醇可濕性粉劑(1:6)
[0050] 將氟唑菌酰胺2g、烯唑醇12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為14%氟唑菌酰胺?烯唑醇可 濕性粉劑。
[0051 ] 實施例4:20%氟唑菌酰胺·烯唑醇懸浮劑（1:1)
[0052]稱取IOg氟唑菌酰胺、IOg烯唑醇，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠〇.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用 下制成有效成分質量百分比為20%氟唑菌酰胺?烯唑醇懸浮劑。
[0053] 實施例5:55%氟唑菌酰胺·烯唑醇水乳劑（1:10)
[0054] 稱取5g氟唑菌酰胺、50g烯唑醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合 釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為55%氟唑菌酰胺?烯唑醇水乳劑。實施例6: 42%氟唑菌酰胺?烯唑醇乳油（1:20)
[0055]稱取2g氟唑菌酰胺、40g烯唑醇，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百 分比為42%氟唑菌酰胺·烯唑醇乳油。
[0056] 實施例7:70%氟唑菌酰胺?烯唑醇乳油(2.5:1)
[0057]稱取50g氟唑菌酰胺、20g烯唑醇，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、 蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混 合，制成有效成分質量百分比為70%氟唑菌酰胺·烯唑醇乳油。
[0058]實施例8:18%氟唑菌酰胺·烯唑醇水分散顆粒劑(5:1)
[0059] 稱取15g氟唑菌酰胺、3g烯唑醇，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土 28g補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分 質量百分比為17%氟唑菌酰胺?烯唑醇水分散顆粒劑。
[0060] 實施例9:11%氟唑菌酰胺?烯唑醇乳油（10:1)
[0061 ]稱取IOg氟唑菌酰胺、Ig烯唑醇，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百 分比為11 %氟唑菌酰胺·烯唑醇乳油。
[0062]實施例10:32%氟唑菌酰胺·烯唑醇微乳劑(20:1)
[0063]稱取30g氟唑菌酰胺、2g烯唑醇、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32%氟唑菌酰胺?烯唑醇微乳 劑。
[0064] 實施例11:31%氟唑菌酰胺?烯唑醇乳油(30:1)
[0065]稱取30g氟唑菌酰胺、Ig烯唑醇，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規(guī)配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百 分比為31 %氟唑菌酰胺·烯唑醇乳油。
[0066] 實施例12:51 %氟唑菌酰胺·烯唑醇懸浮劑(50:1)
[0067]稱取50g氟唑菌酰胺、Ig烯唑醇，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質量百分比為51 %氟唑菌酰胺?烯唑醇懸浮劑。
[0068]實施例13:32%氟唑菌酰胺·烯唑醇微乳劑（1:15)
[0069]稱取2g氟唑菌酰胺、30g烯唑醇、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32%氟唑菌酰胺?烯唑醇微乳 劑。
[0070] 實施例14:6%氟唑菌酰胺·烯唑醇水乳劑（1:5)
[0071] 稱取Ig氟唑菌酰胺、5g烯唑醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制水乳劑的方法投入混合釜 中高速混合，制成有效成分質量百分比為6%氟唑菌酰胺?烯唑醇水乳劑。
[0072]實施例15:62%氟唑菌酰胺·烯唑醇微乳劑（1:30)
[0073]稱取2g氟唑菌酰胺、60g烯唑醇、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規(guī)配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為62%氟唑菌酰胺?烯唑醇微乳 劑。
[0074] 實施例16:51%氟唑菌酰胺·烯唑醇懸浮劑(1:50)
[0075]稱取Ig氟唑菌酰胺、50g烯唑醇，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質量百分比為51 %氟唑菌酰胺?烯唑醇懸浮劑。
[0076]實施例17:7%氟唑菌酰胺·烯唑醇水分散顆粒劑(1:2.5)
[0077]稱取2g氟唑菌酰胺、5g烯唑醇，木質磺酸鈉 8g、十二烷基硫酸鈉 2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質量百分比為7%氟唑菌酰胺?烯唑醇水分散顆粒劑。
【主權項】
1. 一種含氟唑菌酰胺和烯唑醇的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以氟唑菌酰胺 和烯唑醇為主要有效成分，其中氟唑菌酰胺與烯唑醇的質量比為1~70:1~50。2. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟唑菌酰胺與烯唑醇的質量比 為1~50:1~30。3. 根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟唑菌酰胺與烯唑醇的質量比 為1~30:1~30。4. 根據權利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于所述氟唑菌酰胺與烯唑醇的質量比 為10~30:2~6。5. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟唑菌酰胺和烯唑醇二者占 組合物的質量百分含量為2-80%。6. 根據權利要求5所述的殺菌組合物，其特征在于所述的氟唑菌酰胺和烯唑醇二者占 組合物的質量百分含量為5-70%。7. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以氟唑菌酰胺和烯唑醇為主要有效 成分和農藥助劑、賦型劑配制成農藥上允許的任意一種劑型。8. 根據權利要求7所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。9. 權利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。10. 根據權利要求9所述的應用，其特征在于所述的植物真菌病害為銹病、黑粉病、紋枯 病、灰霉病、黑星病中的至少一種。
【文檔編號】A01N43/56GK105961400SQ201610266323
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年4月26日
【發(fā)明人】孫會杰, 郭崇友, 張寶俊, 程清云, 陳葉青
【申請人】南京華洲藥業(yè)有限公司