專利名稱：防治角蛋白害蟲的藥劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防治蛾類和其他消化角蛋白的織物害蟲的藥劑，其主要成分為硝基亞甲基咪唑啉或硝基亞氨基咪唑啉類化合物和這些化合物與環(huán)丙烷甲酸苯氧基芐基酯類、5-苯基氨甲?；捅韧了嵫苌铩⒙燃谆酋０坊交杨惡?或二苯脲類的混合物。
已知這組物質(zhì)具有殺蟲性質(zhì)，所以被特別推薦用于農(nóng)業(yè)部門(比較DE-A-2，514，402和EP-A-192，060＝US-A-4，747，060)。
還已經(jīng)知道，形式最為多樣的環(huán)丙烷甲酸苯氧基芐基酯具有很強(qiáng)的殺蟲性質(zhì)(參見例如GB-A-1，413，491和DE-A-2，709，264);5-苯基氨甲?；捅韧了犷惢衔锞哂袣⑾x性質(zhì)(參見CH-A-653，840和EP-A-0，169，168);氯代氨基二苯基酯類如4，5，2′，4′，4′-五氯-2-氯甲基亞磺酰胺基二苯基醚，在用于織物時(shí)對(duì)消化角蛋白的害蟲具有攝食抑制作用(參見EP-A-311，851);具有特定組成的二苯脲類化合物，在用于織物時(shí)對(duì)消化角蛋白的害蟲也具有攝食抑制作用(參見EP0，318，431A2)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，這些物質(zhì)如果在紡織工業(yè)條件下與本領(lǐng)域常用的整理助劑合用，對(duì)蛾類和其他消化角蛋白的昆蟲還具有優(yōu)良的防攝食作用。
這種作用應(yīng)被認(rèn)為是出人意料的，因?yàn)樵谵r(nóng)業(yè)部門中作為噴霧劑使用的殺蟲劑，一般絕不會(huì)也能用于防止織物被具有特殊消化作用的角蛋白害蟲損壞。
此外，值得注意的是，本發(fā)明的藥劑具有比類似的已知保護(hù)劑更高的活性。
還必須強(qiáng)調(diào)指出，本發(fā)明的化合物與現(xiàn)有技術(shù)中已知的藥劑相比，具有優(yōu)越得多的外毒性，特別是對(duì)魚的毒性。
最后，必須被認(rèn)為是特別出人意料的是，化合物Ⅰ-Ⅴ的混合物在防治角蛋白害蟲方面與其各成分相比呈現(xiàn)出顯著的增效作用。
優(yōu)選采用的藥劑相應(yīng)于下式
式中R代表H或CH3;
X代表CH或N;
Y代表被鹵素或C1-C4烷基任意取代的吡啶基、吡嗪基或嘧啶基。
如果使用環(huán)丙烷甲酸苯氧基芐基酯類化合物，優(yōu)選具有下式的化合物
式中R1代表氫、烷基或鹵素;
R2代表烷基、鹵素或被鹵素任意取代的苯基;
R3代表氫、氰基或乙炔基;
R4代表氫或鹵素;
R5代表氫或鹵素。
在氯甲基磺酰胺基二苯基醚類化合物中，優(yōu)選使用具有下式的化合物
式中m和n之和為4-7。
如果用5-苯基氨甲酰基巴比土酸衍生物作為附加成分，優(yōu)選使用具有下式的化合物。
式中X為氧或硫;
R1和R2各為具有3或4個(gè)碳原子的烷基、具有3或4個(gè)碳原子的鏈烯基、芐基或任意取代的苯基;
R3為鹵素、硝基或C(鹵素)3;
R4為氫、鹵素或C(鹵素)3;
R5為氫、鹵素、甲基或甲氧基。
如果使用二苯脲類化合物，優(yōu)選使用具有下式的化合物
式中R1表示氫或4-氯苯氧基-6-磺酸根基;
R2表示氫或氯;
R3表示氫或三氟甲基;
R4表示氫或氯;
R5表示氫或三氟甲基。
“鹵素”在這里具體說(shuō)是指氟，最好是氯。
優(yōu)選的烷基是甲基。
特別優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物是其中的X＝N，Y表示氯代吡啶基的化合物。
如前所述，這些物質(zhì)本身是已知的，并詳述于EP-A-192，060中。
還可以用已知方法利用常用助劑進(jìn)行上述物質(zhì)的織物整理，常用的液體整理助劑有乳化劑、與水混溶的有機(jī)溶劑、標(biāo)定劑、防凍劑等。
角蛋白害蟲包括谷蛾目，例如幕谷蛾、袋谷蛾和褐織蛾;各種甲蟲、皮蠹科的兩個(gè)屬的幼蟲，例如小圓皮蠹、紫繁蔞圓皮蠹、地毯圓皮蠹、條紋地毯圓皮蠹、二星毛皮蠹、黑毛皮蠹。
本發(fā)明的保護(hù)性物質(zhì)可以以各種不同的方式使用，例如以粉劑形式用于清洗毛皮和皮革，以混和粉的形式用于驅(qū)除或殺滅害蟲，或以在水性液體或有機(jī)溶劑中的乳液或分散液的形式進(jìn)行干洗。
這些物質(zhì)可用于羊毛、毛織物和含羊毛織物，以及羽毛、毛發(fā)及相關(guān)材料或由這些材料生產(chǎn)的材料，這些物質(zhì)實(shí)際上可用于紡織工業(yè)常見的所有加工階段和所有濕處理和噴霧工序，如果合適的話可并入其它整理工序。
該藥劑可在常規(guī)染色工序之前加到染浴中，但也可在清洗羊毛過程中加入。該處理最好在水性介質(zhì)中進(jìn)行。
實(shí)例1于40℃下，將羊毛、羊毛紗或片狀結(jié)構(gòu)的羊毛以10∶1的液比加到處理浴中，該處理浴在每升水中含有3g乙酸(濃度為60%);
5g鍛燒硫酸鈉;
1.5g硬脂?；谆掖及放c40摩爾環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物;
0.025g具有下式的化合物;
2gAcidYellow151(＝C.J.13906)然后將處理浴加熱至沸點(diǎn)，以常規(guī)方式完成染色。染成黃色的毛紡物對(duì)蛾類和甲蟲類的咬食具有良好的防護(hù)作用。
實(shí)例2
于40℃下，將由比例為80∶20的羊毛/聚酰胺混合物組成的地毯紗，以25∶1的液比加到處理浴中，該處理浴在每升水中含有0.4g乙酸(濃度為60%);
1.2g硫酸銨;
0.6g苯磺酸、二羥基二苯基砜與甲醛的縮合產(chǎn)物;
0.8g硬脂酰基甲基乙醇胺與40摩爾環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物;
0.1g具有下式的化合物;
1.5gAcidYellow151(＝C.J.13906)然后將該混合物加熱至沸點(diǎn)，以常規(guī)方式完成染色。地毯紗中被染成黃色的羊毛部分對(duì)蛾類和甲蟲類的咬食具有良好的防護(hù)作用。
如果使用每升水中含下列成分的處理浴也會(huì)得到良好的結(jié)果0.4g乙酸(濃度為60%);
1.2g硫酸銨;
1.2g
EDOLAN PAW液體;
0.4g
AVOLAN S;
0.6gAcidYellow49(＝C.I.18640)和上述量的具有下式的化合物
實(shí)例3在工業(yè)上常用的洗滌設(shè)備上，用連續(xù)洗滌工藝每小時(shí)洗滌并處理500千克由羊毛或羊毛混合物(最好是比例為80∶20的羊毛/聚酰胺混合物)組成的地毯紗。
為此，將洗滌設(shè)備的最后一個(gè)罐中的液體用稀乙酸調(diào)至pH低于7，并于每升加入0.05g實(shí)例1中提到的活性物質(zhì)。
處理過程在50℃下進(jìn)行。
為維持處理浴中活性化合物的濃度，給該處理浴添加125g上述化合物。
這種添加過程是通過在整個(gè)處理時(shí)間內(nèi)向處理浴中連續(xù)加入一種水溶液來(lái)進(jìn)行的。以此方式處理過的地毯紗對(duì)蛾類和甲蟲類的咬食具有良好的防護(hù)能力。這同樣適用于由此制得的最終制品。
實(shí)例4用大型洗毛機(jī)或類似的設(shè)備(例如Mini-Bowl)以連續(xù)洗滌工藝每小時(shí)洗滌并處理1000千克原毛。
為此，將大型洗毛機(jī)的最后一個(gè)罐中的液體用稀乙酸調(diào)至pH低于7，并于每升加入0.05g的實(shí)例1化合物。
該處理過程在70℃下進(jìn)行。
為維持處理浴中活性化合物的濃度，給處理浴添加250g上述化合物。
這種添加過程是通過在整個(gè)處理時(shí)間內(nèi)向處理浴中連續(xù)加入一種水溶液來(lái)進(jìn)行的。以此方式處理過的原毛對(duì)蛾類和甲蟲類咬食具有良好的防護(hù)作用。此羊毛可送入紡織工業(yè)中常見的所有其他加工工序中。
實(shí)例5
在準(zhǔn)備紡紗時(shí)的混合過程中，通過噴霧工藝處理5000千克原毛。這里的噴霧液是具有下列推薦配方的紡紗油的完整組成成分。
總噴霧液625升含有 75升紡紗油(
Solfil 591)，1，250克實(shí)例1的活性物質(zhì)，其余為水。
以此方式處理過的原毛對(duì)蛾類和甲蟲類咬食具有良好的防護(hù)作用。該羊毛可送入紡織工業(yè)中常見的所有其它加工工序中。
實(shí)例6于20-40℃下，將羊毛、毛紡紗或片狀結(jié)構(gòu)的羊毛以10∶1的液比加到處理浴中，處理浴中每升水含有3g乙酸(濃度為60%);
1gC12-C14烷磺酸混合物的銨鹽;
0.025g具有下式的化合物
然后將處理浴加熱到60℃并在此溫度下放置。
以此方式處理過的毛紡物對(duì)蛾類和甲蟲類咬食具有良好的防護(hù)作用。
實(shí)例7取含有2，000g/m2絨頭并具有由聚丙烯或黃麻組成的襯里的地毯成品，用一種溶液以成品重量20%的噴霧量噴霧，所述溶液每升水中含有1gC12-C14烷磺酸混合物的銨鹽和1.25g具有下式的化合物
噴霧處理在成品的整個(gè)寬度上均勻進(jìn)行，噴束錐有必要稍微重疊。然后把成品送入干燥器。
以此方式處理過的地毯成品，在整個(gè)絨頭材料內(nèi)，無(wú)論是絨頭表面還是絨頭深處，都對(duì)蛾類和甲蟲類咬食具有良好的防護(hù)作用。
實(shí)例8取含2，000g/m2絨頭并具有由聚丙烯或黃麻組成的襯里的地毯成品，通過泡沫處理工藝進(jìn)行處理。泡沫處理在這里可按下列系統(tǒng)進(jìn)行速度4米/分濕處理30%發(fā)泡150氣墊壓力0.4巴需發(fā)泡的液體中每升水含有5g十二烷氧乙基-二羥乙基胺氧化物和0.85g實(shí)例7的活性物質(zhì)。
對(duì)絨頭深處的穿透能力良好，水分未進(jìn)入襯里。以此方式處理過的地毯成品在絨頭表面和絨頭深處都對(duì)蛾類和甲蟲類咬食有良好的防護(hù)作用。
實(shí)例9在浸壓機(jī)上處理重500g/m2的毛紡品成品，使吸液率按成品重量計(jì)達(dá)100%。
該液體每升水中含有2gC12-C14烷磺酸混合物的銨鹽和0.25g具有下式的化合物
將成品由浸壓機(jī)送入干燥器或拉幅機(jī)。
以此方式處理過的成品對(duì)蛾類和甲蟲類咬食具有良好的防護(hù)作用。
實(shí)例10于40℃下，將羊毛、毛紡紗或片狀結(jié)構(gòu)的羊毛以10∶1的液比加到處理浴中，該處理浴中每升水含有3g乙酸(濃度為60%);
5g鍛燒硫酸鈉;
1.5g硬脂?；谆掖及放c40摩爾環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物;
0.25mg具有下式的化合物;
0.75mg具有下式的化合物;
2gAcidYellow151(C.I.13906)。
然后將處理浴加熱至沸點(diǎn)，以常規(guī)方式完成染色。染成黃色的毛紡物對(duì)蛾類和甲蟲類咬食具有良好的防護(hù)作用。
實(shí)例11于40℃下，將由比例為80∶20的羊毛/聚酰胺混合物組成的地毯紗以25∶1的液比加到處理浴中，該處理浴每升水含有0.4g乙酸(濃度為60%);
1.2g硫酸銨;
0.6g苯磺酸、二羥基二苯基砜和甲醛的縮合產(chǎn)物;
0.8g硬脂?；谆掖及放c40摩爾環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物;
0.25mg具有下式的化合物
0.75mg具有下式的化合物
1.5gAcidYellow151(＝C.J.13906)。
然后將該混合物加熱至沸點(diǎn)，以常規(guī)方式完成染色。地毯紗中染成黃色的毛紡部分對(duì)蛾類和甲蟲類咬食具有良好的防護(hù)作用。
實(shí)例12在工業(yè)上常用的洗滌設(shè)備上，通過連續(xù)洗滌工藝每小時(shí)洗滌并處理500千克地毯紗，該地毯紗由羊毛或羊毛混合物(最好是比例為80∶20的羊毛/聚酰胺混合物)組成。
為此，將洗滌設(shè)備的最后一個(gè)罐中液體的pH用稀乙酸調(diào)至低于7，并于每升中加入0.5mg式(A)化合物和1.5mg式(B)化合物。
處理過程在50℃下進(jìn)行。
為維持處理浴中活性化合物的濃度，在處理浴中添加1.25g上述式(A)化合物和3.75g上述式(B)化合物。
這種添加是通過在整個(gè)處理時(shí)間內(nèi)向處理浴中連續(xù)加入一種水溶液來(lái)進(jìn)行的。以此方式處理過的地毯紗對(duì)蛾類和甲蟲類咬食具有良好的防護(hù)作用。這也適用于由此制成的最終制品。
權(quán)利要求
1.用于防治消化角蛋白的織物害蟲的藥劑，它含有硝基亞甲基咪唑啉或硝基亞氨基咪唑啉和常規(guī)整理助劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的藥劑，其特征在于它含有一種具有式Ⅰ的化合物
其中R代表H或CH3;X代表CH或N;Y代表被鹵素或C1-C4烷基任意取代的吡啶基、吡嗪基或嘧啶基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的藥劑，其特征在于它含有具有下式的化合物。
4.用于防治消化角蛋白的織物害蟲的藥劑，它含有硝基亞甲基咪唑啉和硝基亞氨基咪唑啉類化合物和環(huán)丙烷甲酸苯氧基芐基酯或5-苯基氨甲?；捅韧了嵫苌锘蚵燃谆酋０坊交鸦蚨诫孱惢衔锏慕Y(jié)合物，以及常規(guī)整理助劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的藥劑，其特征在于，它含有至少一種式(Ⅰ)化合物和至少一種式(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)或(Ⅴ)化合物。
式中R代表H或CH3，X代表CH或N，Y代表被鹵素或C1-C4烷基任意取代的吡啶基、吡嗪基或嘧啶基;
式中R1代表氫、烷基或鹵素，R2代表烷基、鹵素或被鹵素任意取代的苯基，R3代表氫、氰基或乙炔基，R4代表氫或鹵素，R5代表氫或鹵素;
式中m和n之和為4-7;
式中X表示氧或硫，R1和R2各表示含有3或4個(gè)碳原子的烷基、含有3或4個(gè)碳原子的鏈烯基、芐基或任意取代的苯基，R3表示鹵素、硝基或C(鹵素)3，R4表示氫，鹵素或C(鹵素)3，R5表示氫、鹵素、甲基或甲氧基;
式中R1表示氫或4-氯苯氧基-6-磺酸根基，R2表示氫或氯，R3表示氫或三氟甲基，R4表示氫或氯，R5表示氫或三氟甲基。
6.對(duì)含角蛋白的織物進(jìn)行處理以防止角蛋白害蟲侵染和攝食損害的方法，其特征在于，使用根據(jù)權(quán)利要求1-5的藥劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于，所述處理過程在水性介質(zhì)中進(jìn)行。
全文摘要
硝基亞甲基咪唑啉和硝基亞氨基咪唑啉類化合物及其與其他選定的殺蟲劑的混合物特別適于防治角蛋白害蟲尤其是蛾類。這些化合物效力很高，可用于紡織工藝中已知的所有處理過程。所述混合物因具有增效作用而不同于單一化合物。
文檔編號(hào)A01N43/60GK1045505SQ9010154
公開日1990年9月26日 申請(qǐng)日期1990年3月17日 優(yōu)先權(quán)日1989年3月17日
發(fā)明者約翰內(nèi)斯·哈斯, 漢斯-德特列夫·馬特海伊, 英戈馬·克雷漢 申請(qǐng)人:拜爾公司