殺蟲劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及適于防治節(jié)肢動物害蟲，尤其是昆蟲的凝膠材料或固體材料形式的新型殺蟲劑組合物。該凝膠或固體形式的殺蟲劑組合物含有i)0.001-50重量％至少一種對節(jié)肢動物害蟲有效的殺蟲劑化合物，ii)0.5-20重量％至少一種對去離子水的吸收容量為至少100g/1g聚合物P的超吸收聚合物P和iii)5-94.5重量％至少一種不同于水的填料，以及iv)5-94.5重量％水，其中重量％基于該組合物的總重量。本發(fā)明還涉及本文所述殺蟲劑組合物在防治節(jié)肢動物害蟲中的用途以及一種防治節(jié)肢動物害蟲的方法，包括將本文所定義的凝膠組合物直接或作為含水稀釋液施用于其中節(jié)肢動物害蟲與所述組合物接觸的場所。
【專利說明】殺蟲劑組合物
[0001]本申請是申請?zhí)枮?00780042272.6、申請日為2007年9月13日、發(fā)明名稱為“殺蟲劑組合物”的專利申請的分案申請。
[0002]本發(fā)明涉凝膠材料或固體材料形式的新型殺蟲劑組合物，它們適于防治節(jié)肢動物害蟲，尤其是昆蟲。
[0003]節(jié)肢動物害蟲以及尤其是選自昆蟲和蜘蛛的害蟲損壞生長和收獲的作物并攻擊木質(zhì)居住和商業(yè)結(jié)構(gòu)體，從而對食物供應(yīng)和財產(chǎn)造成大的經(jīng)濟(jì)損失。它們還可以用作人、動物和植物病害的媒介并引起衛(wèi)生問題。因此，已經(jīng)傾注很多努力以提供有效防治害蟲的方法。這些方法中的大多數(shù)依賴于施用干擾待防治害蟲的代謝的有機化合物。為了有效防止，要求害蟲與活性化合物或其代謝產(chǎn)物接觸或甚至攝取它們。因此，要求將活性有機化合物以確保害蟲與活性化合物接觸或活性化合物被待防治害蟲吸收的方式配制并施用。
[0004]在植物保護(hù)中，殺蟲劑化合物大多數(shù)情況下以含水噴霧液或粉劑施用，以實現(xiàn)殺蟲劑化合物的均勻分布。含水噴霧液通常通過稀釋合適的殺蟲劑濃縮物配制劑而得到。因為大多數(shù)殺蟲劑化合物是水不溶性的，因此濃縮物配制劑含有相當(dāng)量的表面活性劑。由于存在表面活性劑，雨水可能浸出殺蟲劑化合物，從而導(dǎo)致活性和/或有效性損失。
[0005]殺蟲劑化合物的其他施用形式 包括固體或凝膠狀配制劑，其直接施用于預(yù)計出現(xiàn)害蟲的場所以實現(xiàn)殺蟲劑化合物被要防治的害蟲攝取或與其接觸。施用的配制劑自然經(jīng)受通常導(dǎo)致配制劑老化和有效性喪失的氣候條件。
[0006]W091/07972描述了用于防治昆蟲的凝膠型誘餌配制劑，包含水、殺蟲活性成分和有效量的角叉膠以使水和殺蟲活性成分形成凝膠。
[0007]W097/11602公開了用于防治昆蟲的凝膠誘餌，包含可水合膠凝的物質(zhì)和選自1-芳基吡唑的活性成分。該可膠凝物質(zhì)選自結(jié)冷膠(gellan gum)、角叉膠、瓊脂、明膠、節(jié)路頓膠、黃原膠、刺槐膠、多糖膠。
[0008]W02006/055275公開了一種用于防治蒼蠅的凝膠配制劑，包含一種或多種新煙堿(neonicotinoid)、一種或多種膠凝劑和一種或多種引誘劑，該凝膠的Brookfield屈服值為50-1000且Brookfield粘度為20000-200000mPa.S。建議將淀粉、結(jié)冷膠、節(jié)路頓膠、角叉膠、瓊脂、酪蛋白、明膠、角豆樹膠(刺槐膠)、黃原膠、多糖膠、藻膠、聚丙烯酸酯聚合物、半合成纖維素衍生物如羧甲基纖維素、聚乙烯醇、羧基乙烯基化物、膨潤土、硅酸鹽和膠態(tài)二氧化娃用作膠凝劑，特別優(yōu)選黃原膠以及Rhodopol G和Carbopol EZ-2型水溶性聚丙烯酸酯聚合物。
[0009]上述凝膠配制劑的活性并不令人滿意，尤其是長期活性并不令人滿意，因為在配制劑老化時有效性顯著喪失。
[0010]W089/12450公開了用于防治陸生昆蟲或害蟲種群的殺蟲輸送組合物，包含至少一種能夠吸收超過其重量100倍的水的超吸收聚合物和至少一種殺昆蟲或殺害蟲化合物。超吸收聚合物用于引入或包封殺蟲化合物。該文獻(xiàn)沒有解決可直接施用配制劑的老化問題，也沒有解決當(dāng)殺蟲劑化合物以可噴霧液施用時的浸出問題。此外，W089/12450所公開的組合物在這些問題上并不令人滿意。[0011]DE10124297公開了用于植物保護(hù)的活性化合物配制劑，包含超吸收聚合物，提供了降低的活性化合物植物毒性并因此適用于植物的營養(yǎng)介質(zhì)。這些配制劑通過將超吸收聚合物和活性成分在水存在下捏合而得到。這些配制劑的有效性并不完全令人滿意。該文獻(xiàn)沒有解決與浸出和老化相關(guān)的問題。
[0012]DE10157350公開了包含超吸收聚合物的活性化合物配制劑，通過在水存在下捏合超吸收聚合物和活性成分而得到。所測試的配制劑含有殺真菌劑。這些組合物的有效性并不完全令人滿意。該文獻(xiàn)沒有解決與浸出和老化有關(guān)的問題。
[0013]本發(fā)明的目的是提供一種殺蟲組合物，其可以直接施用或作為含水噴霧液施用且克服了現(xiàn)有技術(shù)的問題。具體而言，這些組合物應(yīng)提供增加的殺蟲劑化合物活性和/或降低老化或浸出。
[0014]驚人地發(fā)現(xiàn)這些和其他目的可以通過凝膠或固體形式的殺蟲劑組合物實現(xiàn)，該組合物除了至少一種殺蟲劑化合物外還含有0.5-20重量％至少一種超吸收聚合物P(對去離子水的吸收容量至少為10(^/18聚合物？)，5-94.5重量％至少一種不同于水的填料和5-94.5重量％水，其中載體與超吸收聚合物P和水一起提供具有凝膠狀或固體結(jié)構(gòu)的殺蟲劑組合物。
[0015]因此，本發(fā)明涉及一種凝膠或固體形式的殺蟲劑組合物，其含有:
[0016]i)0.001-5 0重量％至少一種對節(jié)肢動物害蟲有效的殺蟲劑化合物，
[0017]ii)0.5-20重量％至少一種對去離子水的吸收容量至少為100g/lg聚合物P的超吸收聚合物P，和
[0018]iii)5-94.5重量％至少一種不同于水的填料，和
[0019]iv) 5-94.5 重量％水，
[0020]其中重量％基于該組合物的總重量。
[0021]本發(fā)明還涉及本文所述殺蟲劑組合物在防治節(jié)肢動物害蟲中的用途以及一種防治節(jié)肢動物害蟲的方法，包括將本文所定義的凝膠組合物直接或作為含水稀釋液施用于其中節(jié)肢動物害蟲與所述組合物接觸的場所。
[0022]本發(fā)明組合物具有固體或凝膠狀結(jié)構(gòu)。該組合物的結(jié)構(gòu)主要由填料與超吸收劑聚合物P和該組合物中存在的水的共同作用提供。本發(fā)明組合物提供優(yōu)異的長效殺蟲活性，尤其是與常規(guī)凝膠類型或固體配制劑相比。此外，它們與殺蟲劑化合物的常規(guī)配制劑相比具有更高活性且因此允許降低殺蟲劑化合物的施用率。此外，它們與常規(guī)液體配制劑相比顯示出更好的儲存穩(wěn)定性。尤其是它們在儲存時不顯示出活性物質(zhì)的分離。
[0023]根據(jù)本發(fā)明，該殺蟲劑組合物包含至少一種對節(jié)肢動物害蟲有效的殺蟲劑化合物。殺蟲劑化合物通常是分子量為150-1000道爾頓的非聚合有機化合物。合適的殺蟲劑化合物可以在室溫下是固體或液體。
[0024]本發(fā)明的殺蟲劑組合物優(yōu)選基于該組合物的總重量含有0.01-20重量％，尤其是0.01-10重量％，尤其是0.02-5重量％的至少一種活性化合物，例如1、2、3或4種不同活性化合物，這些化合物對至少一種節(jié)肢動物害蟲，尤其是對至少一種昆蟲品種具有活性。當(dāng)然，該化合物可以以對不止一種昆蟲品種具有活性的方式選擇。
[0025]適合本發(fā)明組合物的殺蟲劑化合物包括但不限于:
[0026]A.1.有機(硫代)磷酸酯類:例如高滅磷(acephate)、唑唳磷(azamethiphos)、谷硫憐（azinphos-methyl)、毒死蜱（chlorpyrifos)、甲基毒死蜱（chlorpyrifos-methyl)、 毒蟲畏（chlorfenvinphos)、二嗪農(nóng)（diazinon)、敵敵畏（dichlorvos)、百治憐 (dicrotophos)、樂果(dimethoate)、乙拌憐(disulfoton)、乙硫憐(ethion)、殺螟松
(fenitrothion)、倍硫憐(fenthion)、異 唑憐(isoxathion)、馬拉硫憐(malathion)、
甲胺憐（methamidophos)、殺撲憐（methidathion)、甲基一六零五（methyl-parathion)、 速滅磷(mevinphos)、久效憐(monocrotophos)、諷吸憐(oxydemeton-methyl)、對氧 憐（paraoxon)、一 六零五（parathion)、稻豐散（phenthoate)、伏殺憐（phosalone)、 亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、蟲 螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷 (sulprophos)、殺蟲威（tetrachlorvinphos)、特丁憐（terbufos)、三唑憐（triazophos)、 舌夂百蟲(trichlorfon)；
[0027]A. 2.氨基甲酸酯類：例如棉鈴?fù)╝lanycarb)、涕滅威（aldicarb)、感蟲威
(bendiocarb)、丙硫克百威（benfuracarb)、甲萘威（carbaryl)、蟲螨威（carbofuran)、 丁硫克百威（carbosulfan)、雙氧威（fenoxycarb)、呋線威（furathiocarb)、滅蟲威 (methiocarb)、滅多蟲（methomyl)、甲氨叉威（oxamyl)、抗姆威（pirimicarb)、殘殺威 (propoxur)、硫雙威（thiodicarb)、唑蟲牙威(triazamate)；
[0028]A. 3.合成除蟲菊酯類：例如丙烯除蟲菊（allethrin)、氟氯菊酯（bifenthrin)、氟 氯氰菊酯（cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯（cyhalothrin)、苯醚氰菊酯（cyphenothrin)、 氯氰菊酯（cypermethrin)、甲體氯氰菊酯（alpha-cypermethrin)、乙體氯氰菊酯 (beta-cypermethrin)、己體氯氰菊酯（zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯（deltamethrin)、 高氰戊菊酯（esfenvalerate)、醚菊酯（etofenprox)、甲氰菊酯（fenpropathrin)、殺滅 菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯（lambda-cyhalothrin)、 氯菊酯（permethrin)、炔酮菊酯（prallethrin)、除蟲菊酯（pyrethrin) I和II、滅蟲 菊(resmethrin)、滅蟲娃醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟 菊酯（tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯 (transf luthrin)、丙氟菊酯(prof luthrin)、四氟甲醚菊酉旨(dimef luthrin)；
[0029]A. 4.生長調(diào)節(jié)劑：a)幾丁質(zhì)合成抑制劑：例如苯甲酰脲類，如定蟲隆 (chlorfluazuron)、氟脲殺（diflubenzuron)、氟螨脲（flucycloxuron)、氟蟲脲 (flufenoxuron)、氟鈴脲（hexaf lumuron)、氟丙氧脲（lufenuron)、雙苯氟脲（novaluron)、
伏蟲隆（teflubenzuron)、殺蟲?。╰riflumuron);噻嗪酮（buprofezin)、茂醚
(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；
b)脫皮激素拮抗劑：例如特丁苯酰肼（halofenozide)、甲氧苯酰肼（methoxyfenozide)、 雙苯酰肼（tebufenozide)、艾扎丁（azadirachtin) ；c)保幼激素類似物：例如蚊蠅醚 (pyriproxyfen)、蒙五一五（methoprene)、雙氧威（fenoxycarb) ；d)類脂生物合成抑制劑： 例如螺螨酯（spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)或螺蟲乙酯(spirotetramat)；
[0030]A.5.煙堿受體激動劑/拮抗劑化合物（煙堿殺蟲劑或新煙堿）：例如噻 蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、卩比蟲啉(imidacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硝胺烯唳(nitenpyram)、吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)
或式Pl的噻唑化合物:
[0031]
【權(quán)利要求】
1.一種即用凝膠形式的殺蟲劑組合物，包含 i)0.001-50重量％至少一種對節(jié)肢動物害蟲有效的殺蟲劑化合物， ii)0.5-20重量％至少一種對去離子水的吸收容量至少為100g/lg聚合物P的超吸收聚合物P，和 iii)5-94.5重量％至少一種不同于水的填料，和 iV) 5-94.5 重量％水， 其中重量％基于該組合物的總重量并且所述填料包括疏水性組分，所述疏水性組分選自天然油和脂肪、脂肪酸、脂肪醇及其混合物。
2.如權(quán)利要求1所要求的組合物，其中所述填料包括引誘劑。
3.如權(quán)利要求2所要求的組合物，其中所述填料包括進(jìn)食刺激劑。
4.如權(quán)利要求3所要求的組合物，其中所述進(jìn)食刺激劑包括至少一種可食用碳水化合物和/或至少一種可食用氫化碳水化合物。
5.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的組合物，其中所述超吸收聚合物P為烯屬不飽和單體M的交聯(lián)共聚物，所述單體M基于單體M的總重量包含至少90重量％的至少一種單烯屬不飽和羧酸CA。
6.如權(quán)利要求5所要求的組合物，其中所述單體M基于單體M的總重量包含至少90重量％的至少一種單烯屬不飽和羧酸CA，或者至少一種單烯屬不飽和羧酸CA或其鹽與至少一種單烯屬不飽和酸AM的酰胺的混合物。
7.如權(quán)利要求6所要求的組合物，其中所述單體M基于單體M的總重量包含至少90重量％的丙烯酸或其堿金屬鹽與丙烯酰胺的混合物。
8.如權(quán)利要求5所要求的組合物，其中所述單體M基于單體M的總重量包含至少90重量％的丙烯酸和丙烯酸堿金屬鹽的混合物。
9.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的組合物，其中所述至少一種殺蟲劑化合物選自如下: -生長調(diào)節(jié)劑， -煙堿類殺蟲劑， -有機(硫代)磷酸酯， -氨基甲酸酯， -合成除蟲菊酯， -GABA拮抗劑化合物， -大環(huán)內(nèi)酯殺蟲劑， -線粒復(fù)合體I電子輸送抑制劑， -線粒復(fù)合體III電子輸送抑制劑， -分離劑化合物， -氧化磷酸化抑制劑化合物， -蛻皮干擾劑化合物， -混合功能氧化酶抑制劑化合物， -鈉通道阻斷劑化合物， -式P5化合物:
10.如前述權(quán)利要求中任一項所要求的組合物在防治節(jié)肢動物害蟲中的用途。
11.一種防治節(jié)肢動物害蟲的方法，包括將如權(quán)利要求1-9中任一項所定義的組合物直接施用于節(jié)肢動物害蟲與所述組合物接觸的場所。
12.如權(quán)利要求11所要求的方法，其中所述節(jié)肢動物害蟲為選自膜翅目、蜚蠊目、等翅目、雙翅目和鱗翅目的昆蟲。
13.如權(quán)利要求11或12所要求的方法，其中施用所述組合物的場所為建筑物部分。
14.一種含有如權(quán)利要求1所定義的即用凝膠組合物的裝置。
【文檔編號】A01N25/04GK103931612SQ201410190819
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2007年9月13日 優(yōu)先權(quán)日:2006年9月14日
【發(fā)明者】C·塔蘭塔, T·博克, W·梅爾, R·威廉, M·布拉茨, K·A·霍姆斯, E·卡澤納夫, H·奧隆米-薩迪吉, M·科夫爾特 申請人:巴斯夫歐洲公司