氨基羧酸化物在農(nóng)業(yè)中的用途
【專利摘要】包含如下組分的配制劑用于施用至植物、土地或生長基質(zhì)上的用途：(A)一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物；(B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、無機(jī)硝酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和(C)任選的水。
【專利說明】氨基羧酸化物在農(nóng)業(yè)中的用途
[0001 ] 本發(fā)明涉及配制劑用于施用至植物、土地或生長基質(zhì)的用途，所述配制劑包含:
[0002](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物；
[0003](B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、無機(jī)硝酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和
[0004](C)任選的水。
[0005]此外，本發(fā)明涉及一種配制劑，其包含:
[0006](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物；
[0007](B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、無機(jī)硝酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和
[0008](C)任選的水。
[0009]此外，本發(fā)明涉及一種制備本發(fā)明配制劑的方法。此外，本發(fā)明涉及含水配制劑用于施用至植物、土地或生長基質(zhì)的用途，所述配制劑包含如下組分:
[0010](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物；
`[0011]長久以來一直試圖提高土壤的產(chǎn)量(就肥力而言)。通過使用肥料，尤其是所謂的NPK肥料，的確可提高必需礦物質(zhì)的含量。然而，在許多情況下觀察到僅部分提供至土壤的礦物質(zhì)被真正吸收至植物中。相反，所提供的礦物質(zhì)的相當(dāng)大的部分未被吸收，而是進(jìn)入地下水，其中硝酸鹽和磷酸鹽尤其是不希望的。因此，過量施用肥料是不可接受的。
[0012]以低肥料濃度定期施肥過于耗時。
[0013]磷酸鹽的生物利用率是一個問題。在許多情況下包括呈微水溶性形式的磷酸鹽的磷酸鹽礦物質(zhì)在許多情況下實際上并未有效地用作磷酸鹽肥料。使用所謂的可溶性磷酸鹽(已證明這是一個解決方案)會在包含顯著量的呈溶解形式的鈣或鐵離子的土壤中導(dǎo)致微溶性磷酸鹽沉淀，從而使得磷酸鹽的生物利用率這一問題不能被視為已解決了。取決于土壤組成，所謂的可溶性磷酸鹽的礦化可在少于兩周內(nèi)發(fā)生。
[0014]因此，目的是提供其礦物質(zhì)肥料組分可容易地被土壤或植物吸收的配制劑。另一目的是提供配制劑的用途，借此礦物質(zhì)肥料，尤其是磷酸鹽可容易地被土壤或植物吸收。又一目的是提供一種方法，借此可使磷酸鹽容易地生物利用。
[0015]因此，發(fā)現(xiàn)了開頭所定義的用途和配制劑。
[0016]根據(jù)本發(fā)明，使用至少一種配制劑以施用至植物、土地或生長基質(zhì)，所述配制劑包含:
[0017](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物，在每種情況下也稱為氨基羧酸化物(A)或簡稱為化合物(A);
[0018](B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、無機(jī)硝酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物，也簡稱為無機(jī)化合物(B);和
[0019](C)任選的水。
[0020]化合物(A)可以以游離酸，或者優(yōu)選以部分或完全中和的形式，換言之作為鹽存在。合適的抗衡離子為無機(jī)陽離子，例如銨，堿金屬或堿土金屬，優(yōu)選Mg2+、Ca2+、Na+、K+，或有機(jī)陽離子，優(yōu)選被一個或多個有機(jī)基團(tuán)取代的銨，尤其是三乙醇銨、N, N- 二乙醇銨、N-單C1-C4烷基二乙醇銨，例如N-甲基二乙醇銨或N-正丁基二乙醇銨和N，N- 二 C1-C4烷基乙醇銨。優(yōu)選的離子為堿金屬離子，尤其優(yōu)選Na+和K+。
[0021]在本發(fā)明的一個實施方案中，化合物(A)選自氨基羧酸化物(A)的衍生物，例如其甲酯或乙酯。
[0022]化合物(A)選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其衍生物，優(yōu)選其鹽，尤其是其鈉鹽和鉀鹽。非常尤其優(yōu)選甲基甘氨酸二乙酸化物和MGDA的
三鈉鹽。
[0023]在本發(fā)明的一個實施方案中，所用配制劑為包含至少一種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物(A)且此外還包含至少一種聚氨基羧酸化物(A)的那些。
[0024]就本發(fā)明而言，聚氨基羧酸化物(A)應(yīng)理解為意指包含至少兩個叔氨基且在每種情況下彼此獨(dú)立地包含一個或兩個可如上所述部分或完全中和的CH2-COOH基的那些有機(jī)化合物。
[0025]在本發(fā)明的另一實 施方案中，聚氨基羧酸化物(A)選自包含至少兩個仲氨基且各自包含一個可如上所述部分或完全中和的CH(COOH) CH2-COOH基的那些有機(jī)化合物。
[0026]優(yōu)選的聚氨基羧酸化物(A)選自1，2-二氨基乙烷四乙酸(EDTA)、乙二胺二琥珀酸化物(EDDS)、二亞乙基三胺五乙酸化物(DTPA)、羥基乙二胺三乙酸化物(HEDTA)及其鹽，尤其是堿金屬鹽，非常尤其優(yōu)選鈉鹽和鉀鹽以及混合鈉鉀鹽。
[0027]無機(jī)化合物(B)選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、無機(jī)硝酸鹽、銨鹽和鉀鹽，無機(jī)化合物(B)可落入上述類別的一種或多種中。
[0028]無機(jī)硝酸鹽的實例為硝酸鈉、硝酸銨和硝酸鉀，其中硝酸鉀為落入術(shù)語鉀鹽和無機(jī)硝酸鹽范圍之內(nèi)的無機(jī)化合物(B)的實例。
[0029]鉀鹽和銨鹽可具有無機(jī)或有機(jī)抗衡離子，優(yōu)選無機(jī)抗衡離子。
[0030]可選作無機(jī)化合物(B)的鉀鹽實例為氯化鉀、硫酸鉀、硝酸鉀、檸檬酸鉀、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、偏磷酸鉀、正磷酸鉀和MGDA或GLDA的鉀鹽，其中硝酸鉀、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、偏磷酸鉀、正磷酸鉀以及MGDA或GLDA的鉀鹽為落入本發(fā)明范圍的多個術(shù)語內(nèi)的化合物的實例。
[0031 ] 銨鹽的實例為硫酸銨、硝酸銨、檸檬酸銨、氯化銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、偏磷酸銨、正磷酸銨和MGDA或GLDA的銨鹽，其中硝酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、偏磷酸銨、正磷酸銨和MGDA或GLDA的銨鹽為落入本發(fā)明范圍的多個術(shù)語之內(nèi)的化合物的實例。
[0032]無機(jī)磷酸鹽的實例為如下物質(zhì)的無機(jī)和有機(jī)鹽:偏磷酸、正磷酸、焦磷酸或高級聚磷酸，包括三磷酸。術(shù)語“正磷酸的鹽”包括相應(yīng)的單-和二氫磷酸鹽。
[0033]無機(jī)磷酸鹽的其他實例為含磷酸鹽的天然礦物質(zhì)(所謂的天然磷酸鹽)或粗磷酸鹽，例如磷灰石如羥基磷灰石。[0034]在本發(fā)明的一個實施方案中，無機(jī)化合物(B)選自磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、硫酸銨、過磷酸鹽和三聚磷酸的堿金屬和堿土金屬鹽，以及含磷酸鹽的天然礦物質(zhì)。
[0035]天然磷酸鹽通常包含一定量的雜質(zhì)。就此而言，雜質(zhì)被認(rèn)為是不構(gòu)成所述天然磷酸鹽通常所具有的通式的一部分的那些元素的化合物。因此，羥基磷灰石通常具有式Ca5 (PO4) 3 (OH)。此外，可例如存在 Mg0、Al203、Fe203、F_、C032_、SO42'SiO2 (或硅酸鹽)或 Cl-的含量。
[0036]天然磷酸鹽通常微溶于水中。如果本發(fā)明希望使用它們，例如用于本發(fā)明的配制劑中，則優(yōu)選以粉碎形式使用它們，例如平均粒徑為0.5-500 μ m，優(yōu)選為2-100 μ m。粉碎可例如通過研磨實現(xiàn)。
[0037]根據(jù)本發(fā)明，使用可包含水(C)的配制劑。本發(fā)明的配制劑可包含水(C)。水可例如以0.1-10重量％的量存在，基于本發(fā)明的總配制劑，或者基于本發(fā)明所用的總配制劑。在另一實施方案中，本發(fā)明的配制劑或本發(fā)明所用的配制劑包含高于10重量％至95重量％的水。在本發(fā)明的另一實施方案中，本發(fā)明的配制劑或本發(fā)明所用的配制劑包含95.01-99.9重量％的水(C)。
[0038]本發(fā)明的配制劑可作為粉末、濕粉末、懸浮液、粉末淤漿或溶液存在。
[0039]為了使用本發(fā)明的配制劑，可將其施用至植物、土地或生長基質(zhì)，例如作為肥料。為此，可將本發(fā)明的配制劑手動或機(jī)械地施用至裸露土壤或生長基質(zhì)或者未生長有植物的土壤或生長基質(zhì)，或者可將本發(fā)明的配制劑手動或機(jī)械地施用至植物。
[0040]就本發(fā)明而言，生長基質(zhì)應(yīng)理解為意指含土壤的基質(zhì)和用于例如水栽或溫室的工業(yè)土壤。
[0041]合適植物的實例為蔬菜、禾谷類、樹木、塊根作物、灌木叢、灌木和花。尤其優(yōu)選油菜籽油菜、小麥、黍/高粱、黑麥、大麥、鱷梨、柑橘類水果、芒果、咖啡、落葉樹作物、葡萄和其他漿果植物，豆科植物，尤其是大豆，此外還有玉米、西紅柿，黃瓜屬，尤其是西葫蘆和色拉用黃瓜屬，南瓜，此外還有核果、萵苣、馬鈴薯、大田甜菜、糖用甜菜、辣椒、甘蔗、啤酒花、煙草、鳳梨、棕櫚，尤其是椰子樹，此外還有橡膠樹，包括巴西橡膠樹(Heveabrasiliensis),以及觀賞植物,尤其是玫瑰、大麗花、繡球?qū)佟⒂艚鹣?、水仙屬、黃水仙、康乃馨和菊花。
[0042]就本發(fā)明而言，本發(fā)明的配制劑可施用至待處理的區(qū)域上，例如借助飛機(jī)或運(yùn)載工具，或者可借助灌溉系統(tǒng)施用。施用類型為噴霧或根部添加(液體或固體)。
[0043]在本發(fā)明的一個實施方案中，使用至少一種包含至少一種選自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的陽離子的配制劑。就此而言，所述陽離子優(yōu)選與化合物(A)螯合。
[0044]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明所用的配制劑包含基于化合物(A)的總量總共為 0.001-10 重量 ％，優(yōu)選 0.01-5 重量 ％ 的選自 Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的螯合陽離子。
[0045]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明所用的配制劑可包含其他微量元素，例如硼(作為硼酸鹽)或鑰。
[0046]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明所用的配制劑可包含基于化合物(A)的總量總共為0.001-10重量％，優(yōu)選0.01-5重量％的其他微量元素，例如基于化合物(A)的總量總共為0.001-10重量％，優(yōu)選0.01-5重量％的硼(作為硼酸鹽)或鑰。
[0047]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明使用至少一種配制劑，所述配制劑包含至少一種選自尿素、檸檬酸及其堿金屬鹽的有機(jī)化合物(D)。優(yōu)選的檸檬酸堿金屬鹽為檸檬酸三鉀(“檸檬酸鉀”)和檸檬酸的三鈉鹽(“檸檬酸鈉”)。
[0048]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明使用至少一種配制劑，所述配制劑包含至少一種選自殺真菌劑、除草劑和殺蟲劑的活性物質(zhì)(E)。
[0049]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明使用至少一種配制劑，所述配制劑包含至少一種選自潤濕劑、消泡劑、表面活性劑和鋪展劑(展著劑)的添加劑(F)。特別合適的添加劑(F)為無機(jī)表面活性劑，例如C8-C2tl烷基硫酸鹽、C8-C2tl烷基磺酸鹽和每分子具有1-6個氧化乙烯單元的C8-C2tl烷基醚硫酸鹽。就此而言，同一表面活性劑可例如起潤濕劑的作用、起消泡劑的作用，或者起潤濕劑和消泡劑的作用。
[0050]在本發(fā)明的一個實施方案中，使用至少一種配制劑，所述配制劑包含至少一種其他無機(jī)化合物，例如氫氧化鈉或無機(jī)硫酸鹽。
[0051]本發(fā)明的另一主題為配制劑，其包含:
[0052](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物；
[0053](B)至少一種無機(jī)化合物⑶；和
[0054](C)任選的水。
[0055]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑包含至少一種氨基羧酸化物(A)和至少一種聚氨基羧酸化物(A)。
[0056]下文描述氨基羧酸化物(A)、聚氨基羧酸化物(A)和化合物(B)。
[0057]在本發(fā)明的一個實施方案中，無機(jī)化合物(B)選自磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、硫酸銨、過磷酸鹽以及三聚磷酸的堿金屬和堿土金屬鹽，和含磷酸鹽的天然礦物質(zhì)。
[0058]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑包含:
[0059]總計為1-90重量％，優(yōu)選10-50重量％選自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物(A)和任選的聚氨基羧酸化物(A)，其中聚氨基羧酸化物(A)的含量可為0，和總共為10-99重量％，優(yōu)選50-90重量％的無機(jī)化合物(B)。
[0060]就此而言，重量％在每種情況下針對本發(fā)明配制劑的固含量。
[0061]本發(fā)明的配制劑可進(jìn)一步包含水(C)。
[0062]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑包含至少一種選自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和 Co2+ 的陽離子。就此而言，所述陽離子優(yōu)選與化合物(A)螯合。
[0063]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑包含基于化合物(A)的總量總共為
0.001-10 重量 ％， 優(yōu)選 0.01-5 重量 % 選自 Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+ 和Co2+的螯合陽離子。
[0064]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑包含總共為0.01-2重量％，優(yōu)選0.02-1 重量 ％ 選自呈螯合形式的 Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+ 和 Co2+ 的陽離子，其中所述重量％基于無機(jī)化合物(B)的總量。
[0065]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑可包含其他微量元素，例如硼(作為硼酸鹽)或鑰。
[0066]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑可包含基于化合物(A)的總量總共為0.001-10重量％，優(yōu)選0.01-5重量％的其他微量元素，例如基于化合物(A)的總量總共為0.001-10重量％，優(yōu)選0.01-5重量％的硼(作為硼酸鹽)或鑰。
[0067]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑包含至少一種選自如下組的其他物質(zhì):
[0068](D)選自尿素和檸檬酸及其堿金屬鹽的有機(jī)化合物；
[0069](E)選自除草劑、殺真菌劑和殺蟲劑的活性物質(zhì)；
[0070](F)選自潤濕劑、消泡劑、表面活性劑和鋪展劑的添加劑。
[0071]有機(jī)化合物(D)、活性物質(zhì)(E)和添加劑(F)如上文所述。
[0072]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑包含:
[0073]總共為0-15重量％，優(yōu)選1-10重量％的有機(jī)化合物⑶；
[0074]總共為0-5重量％,優(yōu)選0.1-2.5重量％的活性物質(zhì)(E)；
[0075]總共為0-5重量％`，優(yōu)選0.1-2重量％的添加劑(F)。
[0076]就此而言，重量％在每種情況下針對本發(fā)明配制劑的固含量。
[0077]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑的pH值為5-9，優(yōu)選6-8。
[0078]在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的配制劑可包含至少一種其他無機(jī)化合物，例如氫氧化鈉或無機(jī)硫酸鹽。
[0079]本發(fā)明的配制劑可以以特別合適的方式使用以有效改善植物的礦物質(zhì)供應(yīng)，而不使大量不希望的鹽進(jìn)入地下水或者導(dǎo)致內(nèi)陸河道的富營養(yǎng)化。
[0080]在其中本發(fā)明的配制劑包含選自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+ 和Co2+的螯合陽離子的實施方案中，本發(fā)明的配制劑可進(jìn)一步用作微肥。
[0081]本發(fā)明的另一主題為一種制備本發(fā)明配制劑的方法，就本發(fā)明而言還涉及本發(fā)明的制備方法。
[0082]在本發(fā)明制備方法的一個實施方案中，按照如下程序，其中將如下組分在水(C)存在下彼此混合:
[0083](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物(A)；
[0084](B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和
[0085]任選除去全部或一些水(C)。
[0086]在本發(fā)明的一個實施方案中，將至少一種化合物(A)和至少一種無機(jī)化合物(B)溶于水(C)中，例如10體積％至10倍(基于體積)，基于化合物(A)和無機(jī)化合物(B)的總量。隨后，可除去全部或一些水(C)。
[0087]在本發(fā)明的另一實施方案中，將至少一種無機(jī)化合物(B)懸浮于至少一種化合物⑷于水(C)中的溶液中，例如10體積％至10倍(基于體積)，基于化合物⑷和無機(jī)化合物(B)的總量。隨后，可除去全部或一些水(C)。當(dāng)無機(jī)化合物(B)呈天然磷酸鹽形式時，優(yōu)選該實施方案。
[0088]在本發(fā)明的另一實施方案中，將至少一種無機(jī)化合物(B)在至少一種化合物(A)于水(C)中的溶液中研磨，例如10體積％至10倍(基于體積)，基于化合物⑷和無機(jī)化合物(B)的總量。隨后，可除去全部或一些水(C)。當(dāng)無機(jī)化合物(B)呈天然磷酸鹽形式時，優(yōu)選該實施方案。[0089]在本發(fā)明制備方法的另一實施方案中，按照如下程序，其中在水(C)存在下，配制
[0090](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物(A)；
[0091](B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和
[0092]任選除去全部或一些水(C)。
[0093]因此，例如可選擇氫氧化鉀和磷酸作為無機(jī)化合物(B)且由此原位制備磷酸鉀、
磷酸二氫鉀和/或磷酸氫二鉀。
[0094]在另一變型中，使用氫氧化鉀作為無機(jī)化合物(B)，并在水存在下以使得分別制備氨基羧酸(A)或聚氨基羧酸的鉀鹽的方式制備呈游離酸形式的氨基羧酸化物(A)或聚氨基羧酸化物。
[0095]在本發(fā)明的一個實施方案中，特別是如果希望制備用于微量營養(yǎng)素施肥的本發(fā)明配制劑，則還額外使用至少一種包含至少一種選自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的陽離子的化合物。合適化合物的實例為硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、鹵化物，尤其是氯化物，尤其優(yōu)選硝酸鹽和硫酸鹽。合適的化合物可包含水合的水或者為無水的。在一個變型中，使用配位化合物，例如Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+或Co2+的水合物或氨基配合物。在一個變型中，使用多種化合物，各自包含至少一種選自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+ 和 Co2+ 的陽離子。
[0096]在本發(fā)明的一個實施方案中，可添加其他化合物，例如硼酸、硼酸鈉、氧化鑰、鑰酸銨、鑰的雜多酸或其鹽，例如磷鑰酸或磷鑰酸的鈉鹽或銨鹽。
[0097]在一個變型中，添加被微量的至少一種包含至少一種選自Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+和Co2+的陽離子的化合物所污染的無機(jī)化合物⑶。
[0098]任選地，在每種情況下，在除去水(C)之前或之后，可額外制備與至少一種選自如下組的其他物質(zhì)的混合物:
[0099](D)選自尿素和檸檬酸及其堿金屬鹽的有機(jī)化合物；
[0100](E)選自除草劑、殺真菌劑和殺蟲劑的活性物質(zhì)；和
[0101](F)選自潤濕劑、消泡劑、表面活性劑和鋪展劑的添加劑。
[0102]在另一實施方案中，可額外制備與至少一種選自如下組的其他物質(zhì)的混合物而不除去水(C):
[0103](D)選自尿素和檸檬酸及其堿金屬鹽的有機(jī)化合物；
[0104](E)選自除草劑、殺真菌劑和殺蟲劑的活性物質(zhì)；和
[0105](F)選自潤濕劑、消泡劑、表面活性劑和鋪展劑的添加劑。
[0106]在本發(fā)明制備方法的一個實施方案中，按照如下程序，其中通過蒸發(fā)、蒸餾、冷凍干燥，尤其是通過噴霧干燥或噴霧造粒除去全部或一些水(C)。
[0107]本發(fā)明的另一主題為一種對植物施肥的方法，其中將至少一種本發(fā)明的配制劑機(jī)械或手動地施用至土地和/或植物。
[0108]本發(fā)明的另一主題是含水配制劑用于施用至植物或土地的用途，所述配制劑包含:
[0109](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物(A)。
[0110]本發(fā)明的另一主題是含水配制劑用于施用至植物生長基質(zhì)的用途，所述配制劑包含:
[0111](A) 一種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物(A)。
[0112]用于后面所述兩種用途的含水配制劑可包含至少一種選自如下組的其他物質(zhì):
[0113](D)選自尿素和檸檬酸及其堿金屬鹽的有機(jī)化合物；
[0114](E)選自除草劑、殺真菌劑和殺蟲劑的活性物質(zhì)；
[0115](F)選自潤濕劑、消泡劑、表面活性劑和鋪展劑的添加劑。
[0116]然而，它們不含無機(jī)化合物(B)。
[0117]后面所述兩種用途中的 化合物(A)尤其優(yōu)選為GLDA和MGDA的鈉鹽，尤其是鉀鹽。
[0118]在一個變型中，在本發(fā)明的該用途中額外使用一種或多種在每種情況下包含至少一種選自 Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+ 和 Co2+ 的陽離子。
[0119]在本發(fā)明的一個實施方案中，可添加其他化合物，例如硼酸、硼酸鈉、氧化鑰、鑰酸銨、鑰的雜多酸或其鹽，例如磷鑰酸或磷鑰酸的鈉鹽或銨鹽。
[0120]借助工作實施例闡述本發(fā)明。
[0121]除非另有說明，否則所有％均為重量％。
[0122]1.制備本發(fā)明的配制劑和對比配制劑:
[0123]1.1制備配制劑F.1
[0124]將300g甲基甘氨酸二乙酸的三鉀鹽(A.1)溶于600g水中。用半濃硫酸將pH值調(diào)節(jié)至7，并用水將該混合物稀釋至1000g的總重量。
[0125]這獲得呈穩(wěn)定溶液形式的配制劑F.1，所述配制劑由于K2O含量為12.5%而包含0-0-12.5等級的肥料。
[0126]1.2制備配制劑F.2
[0127]將260g甲基甘氨酸二乙酸的三鈉鹽(A.2)溶于600g水中。用半濃硫酸將pH值調(diào)節(jié)至7，并用水將該混合物稀釋至1000g的總重量。
[0128]這獲得呈穩(wěn)定溶液形式的配制劑F.2。
[0129]1.3制備本發(fā)明的配制劑EF.3
[0130]將240g甲基甘氨酸二乙酸的三鉀鹽(A.1)和150g正磷酸三銨(B.2)溶于560g水中。用60g磷酸(B.3)將pH值調(diào)節(jié)至7.5。這獲得呈穩(wěn)定溶液形式的本發(fā)明配制劑EF.3，其包含2.7-10.7-8.1等級的肥料。
[0131]1.4制備本發(fā)明的配制劑EF.4
[0132]將250g甲基甘氨酸二乙酸的三鉀鹽(A.1)與250g Moroccan粗磷酸鹽0_30_0 (粒度為20-100 μ m) (B.4) 一起用300g水配制成淤漿，并在80°C下攪拌6小時。隨后，添加60g濃磷酸(B.3)并將該懸浮液在40°C下攪拌5分鐘。隨后，用水將該混合物稀釋至1000g的總重量。所述配制劑的pH值為7.5。
[0133]這獲得呈懸浮液且等級為0-11-10.8的本發(fā)明配制劑EF.4。
[0134]所用的MOToccan粗磷酸鹽具有如下組成(通過元素分析測定):
[0135]P2O5 30%
[0136]CaO 48.0-49.5%
[0137]MgO 0.3-0.4% [0138]Al2O3 0.3-0.5%
[0139]Fe2O3 1.9-2.2%
[0140]K2O 0.04-0.06%
[0141]SiO2 5.0-6.5%
[0142]F 3.0-3.1%
[0143]Na2O 0.4-0.6%
[0144]CaCO3 10.2-11.8%
[0145](CO2 4.5-5.2%
[0146]SO廣 1.5-2.0，以 SO3 測定
[0147]H2O 至多 4%
[0148]Cl 0.05-0.09%
[0149]1.5制備對比配制劑V-F.5
[0150]將300g磷酸一氫二胺(B.2)和90g氫氧化鉀溶于510ml水中，并在冷卻下添加100g濃磷酸(B.3)。這獲得組成為5.4-20.1-6.3的肥料配制劑(pH7_8)。
[0151]使用純水作為對比配制劑V-F.6。
[0152]I1.本發(fā)明的用途和配制劑的對比用途
[0153]為了進(jìn)行測試，在每種情況下用水以1/200的比率稀釋本發(fā)明的配制劑和非本發(fā)明的配制劑，這獲得本發(fā)明的肥料溶液和非本發(fā)明的肥料溶液。
[0154]I1.1處理西紅柿
[0155]在每種情況下使用IOml肥料溶液/罐進(jìn)行土壤的首次施肥。為了在35天后對西紅柿植株施肥(參見下文)，在每種情況下將5ml相同的肥料溶液噴霧至西紅柿植株上。
[0156]在直徑為5英寸的塑料罐中充入獲自阿爾卑斯山的Bavarian山腳的中等-重質(zhì)松軟沉積褐土。所用的松軟沉積褐土具有22mg P205/100g 土壤的磷酸鹽含量(以P2O5測定)O
[0157]為了測試肥料溶液，在每種情況下種植10個罐；表1和2中所列的數(shù)據(jù)在每種情況下為在每種情況下5個罐/肥料溶液的平均值。
[0158]將西紅柿種子“BernerRose^(Solanum lycopersicum)以 2.5cm 的深度和 3 顆種子/罐的比例種植。在每種情況下，在2cm深度處用IOml肥料溶液(參見上文)進(jìn)行首次施肥，隨后立即種植。首先使西紅柿植株在溫室中于標(biāo)準(zhǔn)條件下生長35天，直至開始開花。
[0159]在35天后分析:
[0160]在每種情況下，將所述10個罐中5個的西紅柿植株從根部上方切除，用水清洗并在75°C下干燥24小時。隨后，分析其鉀和磷酸鹽。結(jié)果匯總于表1中。
[0161]表1:在35天后對西紅柿植株的分析[0162]
【權(quán)利要求】
1.配制劑用于施用至植物、土地或生長基質(zhì)的用途，所述配制劑包含:(A)—種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物； (B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、無機(jī)硝酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和 (C)任選的水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中無機(jī)化合物(B)選自磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、硫酸銨、過磷酸鹽以及三聚磷酸的堿金屬和堿土金屬鹽，和含磷酸鹽的天然礦物質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，用作肥料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的用途，其中所述配制劑包含至少一種選自尿素、檸檬酸及其堿金屬鹽的有機(jī)化合物(D)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的用途，其中無機(jī)化合物(B)選自含磷酸鹽的天然礦物質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的用途，其中所述配制劑包含至少一種選自呈螯合形式的 Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+ 和 Co2+ 的陽離子。
7.一種配制劑，其包含: (A)—種或多種選自甲 基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物； (B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、無機(jī)硝酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和 (C)任選的水。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的配制劑，其額外包含至少一種聚氨基羧酸化物(A)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的配制劑，其中無機(jī)化合物(B)選自磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、硫酸銨、過磷酸鹽以及三聚磷酸的堿金屬和堿土金屬鹽，和含磷酸鹽的天然礦物質(zhì)。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項的配制劑，其包含至少一種選自呈螯合形式的Ca2+、Mg2+、Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Al3+、Cr3+ 和 Co2+ 的陽離子。
11.根據(jù)權(quán)利要求7-10中任一項的配制劑，其包含至少一種選自如下組的其他物質(zhì): (D)選自尿素和檸檬酸及其堿金屬鹽的有機(jī)化合物； (E)選自除草劑、殺真菌劑和殺蟲劑的活性物質(zhì)。
12.—種制備根據(jù)權(quán)利要求7-11中任一項的配制劑的方法，其中將如下物質(zhì)在水(C)存在下彼此混合: (A)—種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物； (B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和 任選除去全部或一些水(C)。
13.—種制備根據(jù)權(quán)利要求7-11中任一項的配制劑的方法，其中按照如下程序，其中在水(C)存在下配制:(A)—種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物(A)； (B)至少一種選自無機(jī)磷酸鹽、無機(jī)亞磷酸鹽、銨鹽和鉀鹽的無機(jī)化合物；和 任選除去全部或一些水(C)。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中通過噴霧干燥或噴霧造粒除去水(C)。
15.—種對植物施肥的方法，其中將至少一種根據(jù)權(quán)利要求7-11中任一項的配制劑機(jī)械或手動施用至土地和/或植物。
16.含水配制劑用于施用至植物、土地或生長基質(zhì)的用途，其中所述配制劑包含: (A) —種或多種選自甲基甘氨酸二乙酸化物(MGDA)及其堿金屬鹽和谷氨酸二乙酸化物(GLDA)及其堿金屬鹽的氨基羧酸化物。
【文檔編號】C05G3/02GK103608315SQ201280030118
【公開日】2014年2月26日 申請日期:2012年6月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月29日
【發(fā)明者】S·許弗, A·加西亞馬科斯, W·施塔費(fèi)爾, F-P·朗, A·維瑟邁爾 申請人:巴斯夫歐洲公司