殺蟲組合物及其相關(guān)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了具有下式(“式1”、式2”和“式3”)的分子，其中Ar1、Het、Ar2、R1、R2、R3、R4和R5進(jìn)一步描述于本文中。
【專利說明】殺蟲組合物及其相關(guān)方法
[0001]對相關(guān)申請的交叉參考
[0002]本申請要求2011年2月7日提交的美國臨時(shí)申請61/440，003的優(yōu)先權(quán)。將該臨時(shí)申請的全部內(nèi)容并入本申請作為參考。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本申請公開的發(fā)明涉及制備可用作殺蟲劑(例如殺螨劑、殺昆蟲劑(insecticide)、殺軟體動物劑和殺線蟲劑)的分子的方法、所述分子及使用所述分子防治害蟲的方法。
【背景技術(shù)】
[0004]每年在世界各地害蟲導(dǎo)致數(shù)百萬人死亡。另外，存在一萬多種導(dǎo)致農(nóng)業(yè)損失的害蟲物種。世界范圍內(nèi)的農(nóng)業(yè)損失每年總計(jì)達(dá)到幾十億美元。
[0005]白蟻破壞各種私人和公共結(jié)構(gòu)。世界范圍內(nèi)的白蟻破壞損失每年總計(jì)達(dá)到幾十億美兀。
[0006]貯存食物中的害蟲吃掉貯存食物并摻雜到貯存食物中。世界范圍內(nèi)的貯存食物損失每年總計(jì)達(dá)到幾十億美元，但更重要的是，這剝奪了人們所需要的食物。
[0007]急需新的殺蟲劑。某些害蟲正對目前使用的殺蟲劑形成耐藥。數(shù)百種害蟲物種對一種或多種殺蟲劑耐藥。對一些較老的殺蟲劑(諸如DDT、氨基甲酸酯類和有機(jī)磷酸酯類)形成耐 藥是公知的。然而，對一些較新的殺蟲劑也已形成耐藥。
[0008]因此，出于包括上述原因在內(nèi)的多種原因，需要新的殺蟲劑。
[0009]定義
[0010]在定義中給出的實(shí)例通常是非窮舉性的且不能被解釋為對本申請公開的發(fā)明進(jìn)行限制。應(yīng)該理解的是，取代基應(yīng)該符合化學(xué)鍵合規(guī)則及就與其連接的特定分子而言符合立體化學(xué)相容性限制。
[0011]“殺螨劑組”在標(biāo)題“殺螨劑”下定義。
[0012]“Al組”在本申請定義“除草劑組”之后定義。
[0013]“烯基”是指由碳和氫構(gòu)成的非環(huán)狀的支化或非支化不飽和(至少一個(gè)碳-碳雙鍵)取代基，例如乙稀基、稀丙基、丁稀基、戍稀基和己稀基。
[0014]“稀基氧基”是指還包含碳-氧單鍵的稀基，例如稀丙基氧基、丁稀基氧基、戍稀基氧基、己稀基氧基。
[0015]“烷氧基”是指還包含碳-氧單鍵的烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基。
[0016]“烷基”表示由碳和氫構(gòu)成的非環(huán)狀的支化或非支化飽和取代基，例如甲基、乙基、
丙基、異丙基、丁基和叔丁基。
[0017]“炔基”表示由碳和氫構(gòu)成的非環(huán)狀的支化或非支化不飽和(至少一個(gè)碳-碳叁鍵)取代基，例如乙塊基、塊丙基、丁塊基和戍塊基。[0018]“炔基氧基”表示還包含碳-氧單鍵的炔基，例如戊炔基氧基、己炔基氧基、庚炔基氧基和辛炔基氧基。
[0019]“芳基”表不由氧和碳構(gòu)成的環(huán)狀的芳族取代基，例如苯基、蔡基和聯(lián)苯基。
[0020]“環(huán)烯基”表示由碳和氫構(gòu)成的單環(huán)或多環(huán)的不飽和(至少一個(gè)碳-碳雙鍵)取代基，例如環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、降冰片烯基、二環(huán)[2.2.2]辛烯基、四氫萘基、六氫萘基和八氫萘基。
[0021]“環(huán)烯基氧基”表示還包含碳-氧單鍵的環(huán)烯基，例如環(huán)丁烯基氧基、環(huán)戊烯基氧基、降冰片烯基氧基和二環(huán)[2.2.2]羊烯基氧基。
[0022]“環(huán)烷基”表示由碳和氫構(gòu)成的單環(huán)或多環(huán)的飽和取代基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、降冰片基、二環(huán)[2.2.2]辛基和十氫萘基。
[0023]“環(huán)烷氧基”表示還包含碳-氧單鍵的環(huán)烷基，例如環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、降冰片基氧基和二環(huán)[2.2.2]羊基氧基。
[0024]“殺真菌劑組”在標(biāo)題“殺真菌劑”下定義。
[0025]“鹵素”表示氟、氯、溴和碘。
[0026]“鹵代烷氧基”表示還包含一個(gè)至最大可能數(shù)目的相同或不同鹵素的烷氧基，例如氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2- 二氟丙氧基、氯甲氧基、三氯甲氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基和五氟乙氧基。
[0027]“鹵代烷基”表示還包含一個(gè)至最大可能數(shù)目的相同或不同鹵素的烷基，例如氟甲基、二氟甲基、2，2- 二氟丙基、氯甲基、二氯甲基和1，I, 2, 2-四氟乙基。
[0028]“除草劑組”在標(biāo)題“除草劑”下定義。
[0029]“雜環(huán)基”表示環(huán)狀取代基，其可為完全飽和、部分不飽和或完全不飽和的，其中所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)含有至少一個(gè)碳和至少一個(gè)雜原子，其中所述雜原子為氮、硫或氧。芳族雜環(huán)的實(shí)例包括但不限于苯并呋喃基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、酞嗪基、吡嗪基、吡唑啉基、吡唑基、噠嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、三嗪基和三唑基。完全飽和的雜環(huán)的實(shí)例包括但不限于哌嗪基、哌啶基、嗎啉基、吡咯烷基、四氫呋喃基和四氫吡喃基。部分不飽和的雜環(huán)的實(shí)例包括但不限于1，2，3，4_四氫-喹啉基、4，5-二氫-噁唑基、4，5- 二氫-1H-吡唑基、4，5- 二氫-異噁唑基和2，3- 二氫-[1，3，4]-噁二唑基。
[0030]“殺昆蟲劑組”在標(biāo)題“殺昆蟲劑”下定義。
[0031]“殺線蟲劑組”在標(biāo)題“殺線蟲劑”下定義。
[0032]“協(xié)同劑組”在標(biāo)題“協(xié)同性混合物和協(xié)同劑”下定義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0033]本申請公開了具有下式(“式I”、式2”和“式3”)的分子(在下式中氮標(biāo)號為1、2和3，僅僅出于識別它們和能夠在整個(gè)申請中清楚地提及它們的目的)，
[0034]
【權(quán)利要求】
1.包含式1、2或3的分子的組合物，

2.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Ar1是取代的苯基，其中所述取代的苯基具有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基=C1-C6鹵代烷基和C1-C6鹵代烷氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Ar1是取代的苯基，其中所述取代的苯基具有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基:CF3、OCF3和ocf2cf3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het選自三唑基、咪唑基或者吡唑基，其可以是取代的或未取代的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het是1，2，4-三唑基

I /)-Ar2,N、//
Ar, N
6.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het是1，4-咪唑基
7.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het是1，3-吡唑基
8.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het是取代的1，3-吡唑基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het是1，4-吡唑基

10.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Ar2是苯基。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Rl是H或者C1-C6烷基。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Rl是H或者CH3。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中R2是H。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中R3是C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基苯基、C1-C6 烷基 Het-1、C1-C6 烷基-0-C (=0) C1-C6 烷基-O-C1-C6 烷基、C1-C6 烷基-0-C (=0)C1-C6 烷基-O-C1-C6 烷基-O-C1-C6 烷基、C1-C6 烷基-0-C (=0) C1-C6 烷基-O-C1-C6 鹵代烷基、C1-C6 烷基-0-C (=0) C1-C6 烷基-N (Rx) C (=0) -O-苯基、C1-C6 烷基-0-C (=0) C1-C6 烷基-N (Rx)C(=0) -O-C1-C6 烷基苯基、C1-C6 烷基 C (=0) N (Rx) C1-C6 烷基、C1-C6 烷基 C (=0) N (Rx) C1-C6 烷基Het-1C (=0) -O-C1-C6 烷基、C1-C6 烷基 C (=0) N(Rx) C1-C6 烷基 Het-1、C1-C6 烷基 C (=0) Het-1、C「C6 烷基 C (=0) N (Rx) C1-C6 烷基(N (Rx) (Ry)) (C (=0) OH)、C1-C6 烷基 C (=0) N (Rx) C1-C6 烷基N (Rx) (Ry) X1-C6 烷基 C (=0) N (Rx) C1-C6 烷基 N (Rx) C (=0) -O-C1-C6 烷基、C1-C6 烷基 C (=0) N (Rx)C1-C6 烷基(N (Rx) C (=0) -O-C1-C6 烷基)(C (=0) OH)、C1-C6 烷基 C (=0) Het-1C (=0) -O-C1-C6 烷基、C1-C6 烷基-O-C (=0) -O-C1-C6 烷基、C1-C6 烷基-O-C (=0) C1-C6 烷基、C1-C6 烷基-O-C (=0)C3-C6 環(huán)烷基、C1-C6 烷基-0-C (=0) Het-1 或者 C1-C6 烷基-0-0(=0)(^-(^ 烷基-N(Rx)C (=0) -O-C1-C6 烷基， 其中烷基、烯基、炔基、苯基和Het-1各自任選地取代有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基=FXUBinC1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、烷基)、C(=0)OH、C (=0) O (C1-C6 烷基)、苯基、Si (C1-C6 烷基)3 和 S (=0) nNRxRy。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中R4是苯基X1-C6烷基苯基或者C1-C6烷基-O-苯基，其中烷基和苯基各自任選地取代有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基:F、Cl、NRxRy, C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中R5取代有氧代基團(tuán)、C(=0)0H、苯基和Het-Ι，其中苯基和Het-1各自可以任選地取代有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基:氧代基團(tuán)、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C (=0) OH和鹵代苯基。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Rx和Ry獨(dú)立地選自H和苯基，其中所述苯基可以任選地取代有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基:F和Cl。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中 Ar1是取代的苯基，其中所述取代的苯基具有一個(gè)或多個(gè)C1-C6鹵代烷氧基； Het是三唑基； Ar2是苯基； Rl 是H;
R2 是 H ; R3是C1-C6烷基Het-1，其中所述烷基和Het-1任選地取代有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基:F、Cl、B r、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、S (=0) JC1-C6烷基)、C (=0) OH、C (=0) O (C1-C6 烷基)、苯基、Si (C1-C6 烷基)3 和 S (=0) nNRxRy ； R4是苯基、其中所述苯基任選地取代有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基:F、Cl、NRxRy, C1-C6烷基或者C1-C6烷氧基；以及η=0、1 或 2 ； Rx和Ry獨(dú)立地選自H和苯基，其中所述苯基可以任選地取代有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自下述的取代基:F和Cl ;以及 其中Het-1是含有一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自氮、硫或氧的雜原子的5或6元飽和或不飽和雜環(huán)。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het-1選自苯并呋喃基、苯并異噻唑基、苯并異嚼唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、酞嗪基、吡嗪基、吡唑啉基、吡唑基、噠嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、三嗪基、三唑基、哌嗪基、哌啶基、嗎啉基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、I, 2，3，4-四氫-喹啉基、4，5- 二氫-噁唑基、4，5- 二氫-1H-吡唑基、4，5- 二氫-異噁唑基和2，3- 二氫-[1，3，4]-噁二唑基。
20.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het選自苯并呋喃基、苯并異噻唑基、苯并異噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、酞嗪基、吡嗪基、吡唑啉基、吡唑基、噠嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、三嗪基、三唑基、哌嗪基、哌啶基、嗎啉基、卩比咯烷基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、1，2，3，4-四氫-喹啉基、4，5- 二氫-噁唑基、4，5- 二氫-1H-吡唑基、4，5- 二氫-異噁唑基和2，3- 二氫-[1，3，4]-噁二唑基。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het-1選自苯并呋喃基、苯并異噻唑基、苯并異嚼唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、噌啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、異吲哚基、異喹啉基、異噻唑基、異噁唑基、噁二唑基、噁唑啉基、噁唑基、酞嗪基、吡嗪基、吡唑啉基、吡唑基、噠嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、噻吩基吡唑基、三嗪基、三唑基、哌嗪基、哌啶基、嗎啉基、吡咯烷基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、1，2，3，4-四氫-喹啉基、4，5- 二氫-噁唑基、4，5- 二氫-1H-吡唑基、4，5- 二氫-異噁唑基和2，3- 二氫-[1，3，4]-噁二唑基。
22.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中Het-1選自苯并噻二唑基、呋喃基、噁唑基和噻吩基吡唑基。
23.根據(jù)權(quán)利要求1的分子，其中所述分子選自
24.施用權(quán)利要求1的組合物的方法，所述方法包括將足以防治害蟲量的權(quán)利要求1的組合物施用于待防治所述害蟲的區(qū)域。
25.權(quán)利要求24的方法，其中所述分子選自
26.權(quán)利要求24的方法，其中所述區(qū)域是蘋果、玉米、棉花、大豆、加拿大油菜、小麥、水稻、高粱、大麥、燕麥、馬鈴薯、橙子、苜蓿、萵苣、草莓、西紅柿、胡椒、十字花科植物、梨、煙草、杏、糖用甜菜或豆類生長的區(qū)域或者它們種子即將播種的區(qū)域。
27.權(quán)利要求1的組合物，其包含權(quán)利要求1的分子的殺蟲用的酸加成鹽、鹽的衍生物、溶劑化物或酯衍生物。
28.權(quán)利要求1的組合物，其包含權(quán)利要求1的分子的多晶型物。
29.權(quán)利要求1的組合物，其包含權(quán)利要求1的分子，其中至少一個(gè)H是2H,或者至少一個(gè)C是14C0
30.包含權(quán)利要求1的分子和至少一種選自下述的其它化合物的組合物:殺昆蟲劑組、殺螨劑組、殺線蟲劑組、殺真菌劑組、除草劑組、Al組、或者協(xié)同劑組。
31.一種組合物，其包含權(quán)利要求1的組合物和種子。
32.權(quán)利要求31的組合物，其中所述種子已被遺傳修飾以表達(dá)一種或多種特定屬性。
33.包含權(quán)利要求1的分子和至少一種具有選自以下作用模式的化合物的組合物:乙酰膽堿酯酶抑制劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、殼多糖生物合成抑制劑、GABA門控氯化物通道拮抗劑、GABA和谷氨酸門控氯化物通道激動劑、乙酰膽堿受體激動劑、MET I抑制劑、Mg刺激ATP酶抑制劑、煙堿性乙酰膽堿受體、中腸膜破裂劑、氧化磷酸化中斷劑和腦肌蘭尼堿受體(RyRs) ο
34.一種方法，其包括將權(quán)利要求1的組合物施用于經(jīng)遺傳修飾的植物，所述植物已被遺傳修飾以表達(dá)一種或多種特定屬性。
35.一種方法，包括將權(quán)利要求1的組合物:口服給予；或局部施用至非人類動物，從而防治體內(nèi)寄生蟲、體外寄 生蟲或防治兩者。
【文檔編號】A01N25/34GK103458687SQ201280015881
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年2月6日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月7日
【發(fā)明者】G.D.克勞斯, T.C.斯帕克斯, W.H.登特, C.L.麥克里奧德, L.C.克里默 申請人:陶氏益農(nóng)公司