專利名稱：防治綠盲蝽的2,5-二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，特別是以2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩為囊芯有效成分的納米微膠囊制劑的制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
光活化農(nóng)藥是近年來研究熱點，進入20世紀(jì)90年代后，我國也開始了對光活化殺蟲劑的研究。1993年,徐漢虹等首次報道了豬毛蒿(Artemisia scop aria )精油中的茵陳二炔對斜紋夜蛾litura)的光活化毒殺活性,代表國內(nèi)研究光活化殺蟲劑的開端。此后國內(nèi)各研究單位開始對光活化殺蟲劑的系統(tǒng)研究。雖說α-三聯(lián)噻吩對多種昆蟲具有良好的光活化毒殺活性，但自從α-三聯(lián)噻吩光活化活性被發(fā)現(xiàn)已經(jīng)有30多年了，一直沒能大規(guī)模田間應(yīng)用，主要原因是其在環(huán)境中半衰期太短，合成難度較大，成本高、工業(yè)化生產(chǎn)面臨很多問題。為了克服α-三聯(lián)噻吩等光活化農(nóng)藥應(yīng)用于田間等不足，以具有優(yōu)異光活化農(nóng)藥α -三聯(lián)噻吩為模板，合成2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩等化合物，從而提高了光活化殺蟲劑的穩(wěn)定性和降低了生產(chǎn)成本，如前期已有研究表明2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩對小菜蛾3齡幼蟲表現(xiàn)出優(yōu)異的光活化毒殺作用，LC5tl值分別為42. 71 μ g/mL,而α -三聯(lián)噻吩對小菜蛾3齡幼蟲的LC5tl值分別為222. 22 μ g/mL, 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩比α-三聯(lián)噻吩的光活化活性高。但是以上的2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩制劑在實際使用中遇到了系列的問題，如2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩在自然環(huán)境中易發(fā)生光解、水解等，使2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩的藥效、持效性受到了影響，對害蟲的防治效果受到了一定的影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種防治綠盲蝽的2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑及其制備方法，采用乳化交聯(lián)法制備的納米微膠囊球形貌良好，分散性好，粒徑分布均勻，控釋效果顯著，殺蟲效率高，可以有效地控制綠盲蝽的危害。本發(fā)明的技術(shù)方案是防治綠盲蝽的2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑，其特征在于，由囊芯有效成分2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩和囊壁輔劑材料制成，所述囊芯有效成2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩占制劑總重量的O. f 40%，其余為囊壁輔劑材料。優(yōu)選方案，所述囊芯有效成分2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩占制劑總重量的O. I 10%。所述囊壁輔劑材料包括殼聚糖、3%的冰醋酸水溶液、70%的冰醋酸水溶液、丙酮、乳化劑span-80、明膠、液體石蠟，殼聚糖、3%的冰醋酸水溶液、70%的冰醋酸水溶液、丙酮、乳化劑span-80、明膠、液體石蠟分別為囊壁輔劑材料重量的百分比為殼聚糖O. 09 O. 10%、3%的冰醋酸水溶液8. 50 10. 00%、70%的冰醋酸水溶液4. 00 5. 50%、丙酮44. 00 50. 50%、乳化劑 span-80 O. 95 I. 13%、明膠 O. 40 O. 50%、液體石蠟 36. 00 39. 00%ο上述的防治綠盲蝽的2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑的制備方法，其特征在于，由囊芯有效成分2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩和囊壁輔劑材料制成，所述囊芯有效成2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩占制劑總重量的O. f 40%，其余為囊壁輔劑材料，包括如下步驟
1)將占囊壁輔劑材料重量百分比為O.09 O. 10%的殼聚糖溶解于3%的冰醋酸水溶液，配制成1%殼聚糖水溶液，過濾得到溶液(I )，所述3%的冰醋酸水溶液占囊壁輔劑材料重量百分比為8. 50^10. 00% ；
2)將囊芯有效成分2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩加入到占囊壁輔劑材料重量百分比為Γ5. 5%的丙酮中溶解后，再加入占囊壁輔劑材料重量百分比為O. Γ0. 13%的乳化劑span-80，得到溶液(2)；
3)將步驟I)配制的溶液(I)和步驟2)配制的溶液(2)混合均勻，得到溶液(3)；
4)將占囊壁輔劑材料重量百分比為O.40 O. 50%的明膠溶于占囊壁輔劑材料重量百分比為Γ5. 5%的70%的冰醋酸水溶液中，得到溶液(4)；
5)將步驟4)配制的溶液(4)加入到步驟3)配制的溶液(3)中，采用磁力攪拌機，攪拌混合均勻，得到溶液(5);
6)將占囊壁輔劑材料重量百分比為O.85^1. 0%的乳化劑span-80加入到占囊壁輔劑材料重量百分比為36 39%的液體石蠟中，2000轉(zhuǎn)/分機械攪拌30 min，使其分散均勻，得到溶液(6)；
7)將步驟6)配制的溶液(6)加入到步驟5)配制的溶液(5)中，恒溫55°C下攪拌15min形成穩(wěn)定的乳液；
8)將步驟7)制備的乳液在室溫下繼續(xù)攪拌45min后加入交聯(lián)劑戊二醛，使微球固化;繼續(xù)攪拌，以滴加的方式加入占囊壁輔劑材料重量百分比為4(Γ45%的丙酮，使微球脫水后攪拌30 min,制得濕納米微球膠囊；
9)將濕納米微球膠囊抽濾，依次用丙酮、異丙醇分別潤洗3次后，通過40°C真空干燥，制得防治綠盲蝽的2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑。所述步驟9)制得防治綠盲蝽的2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑的納米微膠囊為球形，納米微膠囊的平均直徑為180 nnT240 nm，囊芯有效成分包封率為79 85%。本發(fā)明的囊芯有效成分所選用的2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩能夠及時大面積有效地控制綠盲蝽的擴散和傳播，由于光活化殺蟲劑的作用位點多樣化，綠盲蝽對其不易產(chǎn)生抗藥性，并且所選2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩低毒，對環(huán)境選擇壓力低，納米微膠囊制劑避免了藥劑的持效性不足、防治效果不高等弊端。


圖I為本發(fā)明實施例I制得的納米微膠囊制劑電鏡圖片。圖2為本發(fā)明實施例2制得的納米微膠囊制劑電鏡圖片。
具體實施方式
下面的實施例是對本發(fā)明技術(shù)方案進一步說明，但本發(fā)明的內(nèi)容并不局限于此。具體實施例I :
(I)稱取O. 2000 g殼聚糖，充分溶解于20 g 3%的冰醋酸水溶液，配制成1%殼聚糖水溶液，過濾得到溶液(1);(2) 0. 1000 g 2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩加入到10 g丙酮中溶解再加入O. 25 g乳化劑span-80，得到溶液(2) ; (3)將上述配制的兩種溶液(I)和(2)混合均勻，得到溶液(3); (4)稱取1.0000 g明膠溶于10 g 70%的冰醋酸水溶液中，充分溶解后得到溶液(4); (5)將溶液(4)，加入到溶液(3)中，在磁力攪拌使其混合均勻，得到溶液
(5);(6)將2 g span-80加入到80 g液體石臘中，2000轉(zhuǎn)/分機械攪拌30 min，使其分散均勻，得到溶液(6 ); (7 )將溶液(6 )加入溶液(5 )中，恒溫55 °C下繼續(xù)攪拌15 min形成穩(wěn)定的乳液；(8)在室溫下繼續(xù)攪拌45 min后加入交聯(lián)劑戊二醛，使微球固化；調(diào)整攪拌速度，以滴加的方式加入90 g丙酮，使微球脫水后攪拌30 min。(9)抽濾，依次用丙酮、異丙醇分別潤洗3次。40°C真空干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝微膠囊照片，可以看到所制備的納米微膠囊為球形；所制備的納米微膠囊的平均直徑為237 nm ;藥劑包封率為79. 98%，制備的為6. 25% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊。具體實施例2:
(I)稱取O. 2000 g殼聚糖，充分溶解于20 g 3%的冰醋酸水溶液，配制成1%殼聚糖水溶液，過濾得到溶液(1);(2) 0. 1050 g 2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩加入到10 g丙酮中溶解再加入O. 25 g乳化劑span-80，得到溶液(2) ; (3)將上述配制的兩種溶液(I)和(2)混合均勻，得到溶液(3); (4)稱取1.0000 g明膠溶于10 g 70%的冰醋酸水溶液中，充分溶解后得到溶液(4) ;(5)將溶液(4)，加入到溶液(3)中，在磁力攪拌使其混合均勻，得到溶液(5) ; (6)將2 g span-80加入到80 g液體石蠟中，2000轉(zhuǎn)/分機械攪拌30 min,使其分散均勻，得到溶液(6) ; (7)將溶液(6)加入溶液(5)中，恒溫55°C下繼續(xù)攪拌15 min形成穩(wěn)定的乳液；(8)在室溫下繼續(xù)攪拌45 min后加入交聯(lián)劑戊二醛，使微球固化；調(diào)整攪拌速度，以滴加的方式加入90 g丙酮，使微球脫水后攪拌30 min; (9)抽濾，依次用用丙酮、異丙醇分別潤洗3次。40°C真空干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的納米微膠囊為球形；所制備的納米微膠囊的平均直徑為186nm ;藥劑包封率為84. 66%，制備的為10. 0% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊。具體實施例3:
(I)稱取O. 2000 g殼聚糖，充分溶解于20 g 3%的冰醋酸水溶液，配制成1%殼聚糖水溶液，過濾得到溶液(1);(2) 0. 9800 g 2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩加入到10 g丙酮中溶解再加入O. 25 g乳化劑span-80，得到溶液(2) ; (3)將上述配制的兩種溶液(I)和(2)混合均勻，得到溶液(3); (4)稱取I g明膠溶于IOg 70%的冰醋酸水溶液中，充分溶解后得到溶液(4) ; (5)將溶液(4)，加入到溶液(3)中，在磁力攪拌使其混合均勻，得到溶液(5)；
(6)將2g span-80加入到80 g液體石臘中，2000轉(zhuǎn)/分機械攪拌30 min,使其分散均勻，得到溶液(6); (7)將溶液(6)加入溶液(5)中，恒溫55°C下繼續(xù)攪拌15 min形成穩(wěn)定的乳液；(8)在室溫下繼續(xù)攪拌45 min后加入交聯(lián)劑戊二醛，使微球固化；調(diào)整攪拌速度，以滴加的方式加入90 g丙酮，使微球脫水后攪拌30 min; (9)抽濾，依次用用丙酮、異丙醇分別潤洗3次。40°C真空干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的納米微膠囊為球形；所制備的納米微膠囊的平均直徑為231 nm ;藥劑包封率為81. 63%，制備的為40. 0% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊。具體實施例4:
(I)稱取O. 2000 g殼聚糖，充分溶解于20 g 3%的冰醋酸水溶液，配制成1%殼聚糖水溶液，過濾得到溶液(1);(2) 0. 5042 g 2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩加入到10 g丙酮中溶解再加入O. 25 g乳化劑span-80，得到溶液(2) ; (3)將上述配制的兩種溶液(I)和(2)混合均勻，得到溶液(3); (4)稱取1.0000 g明膠溶于10 g 70%的冰醋酸水溶液中，充分溶解后得到溶液(4); (5)將溶液(4)，加入到溶液(3)中，在磁力攪拌使其混合均勻，得到溶液
(5); (6)將2 g span-80加入到80 g液體石臘中，2000轉(zhuǎn)/分機械攪拌30 min，使其分散均勻，得到溶液(6);(7)將溶液(6)加入溶液(5)中，恒溫55°C下繼續(xù)攪拌15 min形成穩(wěn)定的乳液；(8)在室溫下繼續(xù)攪拌45 min后分兩次加入交聯(lián)劑戊二醛，使微球固化；調(diào)整攪拌速度，以滴加的方式加入90 g丙酮，使微球脫水后攪拌30 min; (9)抽濾，依次用用丙酮、異丙醇分別潤洗3次。40°C真空干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的納米微膠囊為球形；所制備的納米微膠囊的平均直徑為193 nm ;藥劑包封率為82. 01%,制備的為25. 63% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊；
具體實施例5
(I)稱取O. 20000 g殼聚糖，充分溶解于20 g 3%的冰醋酸水溶液，配制成1%殼聚糖水溶液，過濾得到溶液(I); (2) O. 0015 g 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩加入到10 g丙酮中溶解再加入O. 25 g乳化劑span-80，得到溶液(2) ;(3)將上述配制的兩種溶液(I)和(2)混合均勻，得到溶液(3); (4)稱取I. OOOOg明膠溶于IOg 70%的冰醋酸水溶液中，充分溶解后得到溶液(4); (5)將溶液(4)，加入到溶液(3)中，在磁力攪拌使其混合均勻，得到溶液
(5); (6)將2 g span-80加入到80 g液體石臘中，2000轉(zhuǎn)/分機械攪拌30 min，使其分散均勻，得到溶液(6) ; (7)將溶液(6)加入溶液(5)中，恒溫55°C下繼續(xù)攪拌15 min形成穩(wěn)定的乳液；(8)在室溫下繼續(xù)攪拌45 min后分兩次加入交聯(lián)劑戊二醛，使微球固化；調(diào)整攪拌速度，以滴加的方式加入90 g丙酮，使微球脫水后攪拌30 min ; (9)抽濾，依次用用丙酮、異丙醇分別潤洗3次。40°C真空干燥，得到成品納米微膠囊。通過環(huán)境掃描電鏡拍攝納米微膠囊照片，可以看到所制備的納米微膠囊為球形；所制備的納米微膠囊的平均直徑為206 nm ;藥劑包封率為81. 01%，制備的為O. 1% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊。具體實施例6:
2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊劑田間防治綠盲蝽lucorum)的試驗結(jié)果。將6. 25% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑(實施例I )、10. 0% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑(實施例2)、40. 0% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑(實施例3)、25. 63% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑(實施例4)和O. 1% 2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑(實施例5)，分別稀釋2000倍噴霧處理綠盲蝽危害嚴(yán)重的棉花上。同時設(shè)置空白對照和相對應(yīng)濃度的乳油制劑為對照，每處理重復(fù)3次。試驗7天、14天后分別調(diào)查綠盲蝽的死亡情況，計算蟲口減退率。數(shù)據(jù)統(tǒng)計用SAS軟件分析，試驗結(jié)果見表I:
表I各制劑噴霧法防治綠盲蝽田間藥效試驗
權(quán)利要求
1.防治綠盲蝽的2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑，其特征在于，由囊芯有效成分2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩和囊壁輔劑材料制成，所述囊芯有效成分2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩占制劑總重量的O. f 40%，其余為囊壁輔劑材料。
2.如權(quán)利要求I所述的防治綠盲蝽的2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑，其特征在于，所述囊芯有效成分2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩占制劑總重量的O. f 10%。
3.如權(quán)利要求I所述的防治綠盲蝽的2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑，其特征在于，所述囊壁輔劑材料包括殼聚糖、3%的冰醋酸水溶液、70%的冰醋酸水溶液、丙酮、 乳化劑span-80、明膠、液體石蠟，殼聚糖、3%的冰醋酸水溶液、70%的冰醋酸水溶液、丙酮、 乳化劑span-80、明膠、液體石蠟分別占囊壁輔劑材料重量百分比為殼聚糖O. 09 O. 10%、 3%的冰醋酸水溶液8. 50 10. 00%、70%的冰醋酸水溶液4. 00 5. 50%、丙酮44. 00 50. 50%、乳化劑 span-80 O. 95 I. 13%、明膠 O. 40 O. 50%、液體石蠟 36. 00 39. 00%。
4.如權(quán)利要求I所述的防治綠盲蝽的2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑的制備方法，其特征在于，由囊芯有效成分2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩和囊壁輔劑材料制成， 所述囊芯有效成2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩占制劑總重量的O. f 40%，其余為囊壁輔劑材料，包括如下步驟1)將占囊壁輔劑材料重量百分比為O.09 O. 10%的殼聚糖溶解于3%的冰醋酸水溶液，配制成1%殼聚糖水溶液，過濾得到溶液(I )，所述3%的冰醋酸水溶液占囊壁輔劑材料重量百分比為8. 50^10. 00% ；2)將囊芯有效成分2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩加入到占囊壁輔劑材料重量百分比為Γ5. 5%的丙酮中溶解后，再加入占囊壁輔劑材料重量百分比為O. Γ0. 13%的乳化劑 span-80，得到溶液(2)；3)將步驟I)配制的溶液(I)和步驟2)配制的溶液(2)混合均勻，得到溶液(3)；4)將占囊壁輔劑材料重量百分比為O.40 O. 50%的明膠溶于占囊壁輔劑材料重量百分比為Γ5. 5%的70%的冰醋酸水溶液中，得到溶液(4)；5)將步驟4)配制的溶液(4)加入到步驟3)配制的溶液(3)中，采用磁力攪拌機，攪拌混合均勻，得到溶液(5);6)將占囊壁輔劑材料重量百分比為O.85^1. 0%的乳化劑span-80加入到占囊壁輔劑材料重量百分比為36 39%的液體石蠟中，2000轉(zhuǎn)/分機械攪拌30 min，使其分散均勻，得到溶液(6)；7)將步驟6)配制的溶液(6)加入到步驟5)配制的溶液(5)中，恒溫55°C下攪拌15 min形成穩(wěn)定的乳液；8)將步驟7)制備的乳液在室溫下繼續(xù)攪拌45min后加入交聯(lián)劑戊二醛，使微球固化； 繼續(xù)攪拌，以滴加的方式加入占囊壁輔劑材料重量百分比為4(Γ45%的丙酮，使微球脫水后攪拌30 min,制得濕納米微球膠囊；9)將濕納米微球膠囊抽濾，依次用丙酮、異丙醇分別潤洗3次后，通過40°C真空干燥， 制得防治綠盲蝽的2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑。
5.如權(quán)利要求4所述的防治綠盲蝽的2，5-二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑的制備方法，其特征在于，步驟9)制得防治綠盲蝽的2，5- 二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑的納米微膠囊為球形，納米微膠囊的平均直徑為180 raT240 nm，囊芯有效成分包封率為79 85%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種防治綠盲蝽的2,5-二噻吩-2-乙炔基噻吩納米微膠囊制劑及其制備方法，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，由囊芯有效成分2,5-二噻吩-2-乙炔基噻吩和囊壁輔劑材料制成，所述囊芯有效成2,5-二噻吩-2-乙炔基噻吩占制劑總重量的0.1~40%，其余為囊壁輔劑材料。所述囊壁輔劑材料包括殼聚糖、3%的冰醋酸水溶液、70%的冰醋酸水溶液、丙酮、乳化劑span-80、明膠、液體石蠟。所制備的納米微膠囊對綠盲蝽高效，對綠盲蝽殺滅徹底，藥劑對環(huán)境污染少，具有較好的緩釋和控釋作用，生產(chǎn)成本低，適合于綠盲蝽的化學(xué)防控。
文檔編號A01N25/28GK102972395SQ201210518310
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月6日
發(fā)明者陳小軍, 楊益眾, 孟志遠, 王寧, 徐西凱, 徐健 申請人:揚州大學(xué)