專利名稱：一種含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是一種含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，屬于復(fù)配農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是近年來新開發(fā)的殺菌劑品種，是殺菌劑領(lǐng)域中一大里程碑。甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有獨(dú)特的作用機(jī)制，它通過鎖住細(xì)胞色素b和Cl之間的電子傳遞而阻止細(xì)胞的ATP合成，從而抑制其線粒體呼吸而發(fā)揮抑菌作用。對(duì)14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。具有保護(hù)、治療、 鏟除、滲透、內(nèi)吸活性，而且能在植物體內(nèi)、土壤和水中很快降解。盡管該類殺菌劑作用機(jī)理獨(dú)特，但病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗性的速度也很快，使用成本高，所以限制了甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的大面積推廣使用，因此將甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑與另一種作用機(jī)理的殺菌劑組合復(fù)配，提高藥效，減緩抗性的產(chǎn)生，減少使用量，擴(kuò)大該藥劑的施用是目前急需解決的問題。丁香菌酯是一種甲氧基丙烯酸甲酯類化合物，英文通用名Koumoxystrobin，化學(xué)名稱(E)-2- (2- ((3-丁基-4-甲基-香豆素-7-基-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。具有保護(hù)和治療作用，是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，對(duì)由鞭毛菌、結(jié)合菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的植物病害如油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病、水稻稻瘟病、香蕉葉斑病、蘋果斑點(diǎn)落葉病等有很好的防效。百菌清，英文通用名Khlorothalonil，其他名稱克菌靈、達(dá)克寧，化學(xué)名稱四氯間苯二腈(2，4，5，6_四氯-1，3-苯二甲腈)。百菌清是廣譜、保護(hù)性殺菌劑，它能與真菌細(xì)胞中的3-磷酸甘油醛脫氧酶中的半胱氨酸蛋白質(zhì)結(jié)合，破壞細(xì)胞的新陳代謝而喪失生命力。其主要作用是預(yù)防真菌侵染，沒有內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，但在植物表面有良好的粘著性，不易受雨水沖刷，有較長的藥效期。主要用于果樹、蔬菜上銹病、炭疽病、白粉病、霜霉病的防治。盡管丁香菌酯是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑，但它作為甲氧基丙烯酸酯類化合物，作用機(jī)理單一，田間應(yīng)用上長期重復(fù)使用病菌會(huì)產(chǎn)生抗性，導(dǎo)致防效降低，且使用成本高。百菌清已使用多年，病原菌對(duì)其產(chǎn)生了很大的抗性，單獨(dú)施用用藥量越來越大。目前還沒有丁香菌酯和百菌清混配的技術(shù)報(bào)道。發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的丁香菌酯和百菌清復(fù)配，具有明顯的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、減少施藥次數(shù)和用藥量，減緩病菌抗性的產(chǎn)生，降低防治成本，對(duì)作物安全性高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低， 不易產(chǎn)生抗藥性、對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物在防治蔬菜炭疽病、霜霉病、疫病及果樹炭疽病、霜(疫)霉病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的A)第一活性成分丁香菌酯；
B)第二活性成分百菌清；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1 :30 1 :1，優(yōu)選的重量比為1 :20 1 :2， 更優(yōu)選的重量比為1 :15 1 :5。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的1% 90%，優(yōu)選為 10% 80%，更優(yōu)選為10% 50%，活性成分累積量的大小也與劑型密切相關(guān)，如懸浮劑的活性成分累積量一般不超過50%。本發(fā)明含有丁香菌酯和百菌清的農(nóng)用殺菌組合物按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。對(duì)可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽(TERSPERSE 2700，美國亨斯邁公司出品)、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑ΝΝ0)中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽(K-12)、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對(duì)懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴(kuò)散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、農(nóng)乳1601# (通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機(jī)硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機(jī)鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對(duì)于水分散粒劑來說，本領(lǐng)域技術(shù)人員很熟悉使用相應(yīng)的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結(jié)劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。本發(fā)明組分合理，治療加保護(hù)作用，殺菌效果好，減少用藥次數(shù)，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，減緩抗性的產(chǎn)生，對(duì)作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對(duì)蔬菜炭疽病、霜霉病、疫病及果樹炭疽病、霜(疫)霉病具有較好的防治效果。
具體實(shí)施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的白菜炭疽病、番茄早疫病，發(fā)明人以丁香菌酯與百菌清進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法為
試驗(yàn)對(duì)象分別為引起大白菜炭疽病發(fā)生的希金斯刺盤孢菌(Col-letotrichum higginsianum Sacc.)、番茄早疫病菌(Alternaria solani)。試驗(yàn)藥劑丁香菌酯原藥采用吉林八達(dá)農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)的原藥，百菌清原藥采用江蘇百靈農(nóng)化有限公司生產(chǎn)的原藥。由陜西上格之路生物科學(xué)有限公司技術(shù)部將原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，試驗(yàn)方法參考 《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 2—2006》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5% 90%的范圍內(nèi)按等差級(jí)數(shù)設(shè)定)。設(shè)清水對(duì)照，重復(fù)3次。采用菌絲生長速率法，將培養(yǎng)好的病原菌，在無菌條件下用直徑為5 mm打孔器，自菌落邊緣切取菌餅，用接種針將菌餅接于不同藥劑濃度的培養(yǎng)基平板上，置26°C溫箱中培養(yǎng)72h ；檢查菌落直徑，計(jì)算各藥劑處理抑制菌絲生長的百分率，通過抑制率的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。 復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC) ^ 120表現(xiàn)為增效作用；CTC彡80表現(xiàn)為拮抗作用； 80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
表1 丁香菌酯與百菌清組合對(duì)白萊炭疽病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定
權(quán)利要求
1.一種含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，其特征在于包括A)第一活性成分丁香菌酯；B)第二活性成分百菌清；第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :30 1 :1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :20 1 :2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :15 1 :5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任意之一所述含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，其特征在于 第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的1% 90%。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分和第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的10% 80%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，其特征在于所述組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，其特征在于所述組合物為可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑。
8.權(quán)利要求1所述含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物在防治蔬菜炭疽病、霜霉病、疫病及果樹炭疽病、霜(疫)霉病上的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含丁香菌酯和百菌清的殺菌組合物，其重量比為130～11。本發(fā)明可配制成農(nóng)業(yè)上允許的可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑劑型。本發(fā)明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，可以減緩抗性的產(chǎn)生，制劑殘留量少，對(duì)作物無污染，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，對(duì)蔬菜炭疽病、霜霉病、疫病及果樹炭疽病、霜(疫)霉病有顯著的防治效果。
文檔編號(hào)A01N37/34GK102388875SQ20111030479
公開日2012年3月28日 申請(qǐng)日期2011年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月11日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛(wèi)博, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時(shí)曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達(dá)普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發(fā)偉 申請(qǐng)人:陜西上格之路生物科學(xué)有限公司