專利名稱:一種含嘧菌酯和氟硅唑的農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥組合物,特別是一種以含嘧菌酯和氟硅唑為有效成分的農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù):
嘧菌酯的中文名稱為阿米西達(dá)、安滅達(dá),國際通用名稱為azoxystrobin,化學(xué)名稱為(E)-2-{2-[6 (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯,分子式為 C22H17N3O5, CA 登記號為 131860-33-8。嘧菌酯是一種甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、線粒體呼吸抑制劑,即通過在細(xì)胞色素 Bcl向細(xì)胞色素C的電子轉(zhuǎn)移,從而抑制線粒體的呼吸,對14-脫甲基化酶抑制劑、苯甲酰胺類、二羧酰胺類和苯并咪唑類產(chǎn)生抗性的菌株有效。該藥殺菌活性高,抗病譜廣,具有良好的保護(hù)、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性,而且,其能夠抑制孢子萌發(fā)和菌絲生長并抑制產(chǎn)孢,因此可防治白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病。氟硅唑的中文名稱為克菌星、新星、福星,國際通用名稱為flusilazole,化學(xué)名稱為雙(4-氟苯基)甲基(1H-1,2,4-三唑-1-基亞甲撐)硅烷,分子式為C16H15F2N3Si, CA登記號為 85509-19-9。氟硅唑為三唑類殺菌劑,該藥主要是破壞和阻止病菌的細(xì)胞膜重要組成成分麥角甾醇的生物合成,導(dǎo)致細(xì)胞膜不能形成,使病菌死亡。其對子中菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌類的病菌所致病害有效,可防治黑星病、赤星病、白粉病、白腐病、炭疽病等。目前已發(fā)現(xiàn)嘧菌酯和氟硅唑在單獨(dú)防治白粉病、銹病、穎枯病、稻瘟病中已產(chǎn)生抗藥性,因此需要開發(fā)新型的農(nóng)藥組合物以解決目前存在的抗藥性問題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出一種具有協(xié)同増效作用、可以降低農(nóng)藥使用量、延緩和治理病原菌的抗藥性,而且還可使混劑兼具保護(hù)、治療和內(nèi)吸作用,擴(kuò)大防治譜和使用范圍的農(nóng)藥組合物。為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種農(nóng)藥組合物,包括a)選自嘧菌酯、嘧菌環(huán)胺、三唑酮、霜霉威、異菌脲,和b)選自氟硅唑、氟環(huán)唑、氟菌唑、腐霉利,其中成分a)和成分b)的重量比為90 1至1 90。本發(fā)明中所述各種化合物引用的名稱都是非專有性的通用名,其產(chǎn)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)、商品名和來源可參見例如精細(xì)化工產(chǎn)品手冊第二批農(nóng)藥,中國化學(xué)工業(yè)出版社,2004 年9月第1版。優(yōu)選的農(nóng)藥組合物是嘧菌酯和氟硅唑,其中嘧菌酯與氟硅唑的有效活性成分含量比為9 1至1 9,特別是9 1至1 1。
該組合物還能有效克服病菌害對任何單一成分的敏感性降紙。本發(fā)明的組合物對多種病害有效白粉病、銹病、穎枯病、網(wǎng)斑病、霜霉病、稻瘟病、 子襄病、擔(dān)子菌、半知菌等。本發(fā)明將兩個作用機(jī)理完全不同的藥劑以適當(dāng)比例混配使用,可從多方面對病菌害協(xié)同作用,達(dá)到以較低用藥量就能有效控制病菌害的目的,同時用藥量的降低也緩解了化學(xué)農(nóng)藥對環(huán)境的壓力,還能延緩抗藥性的產(chǎn)生。本發(fā)明的組合物的防治領(lǐng)域包括在植物保護(hù)、林業(yè)保護(hù)。本發(fā)明的組合物可以多種形式使用,并且通常在使用前最方便配制成水溶液形式,該組合物的一種制備方法被稱為“桶混”,由使用者將市售商品形式的各成分混合到一定量的水中。除了例如使用前即時桶混以外,將本發(fā)明組合物可以配制成單獨(dú)的制劑例如混劑,該制劑在使用前用水或其他稀釋劑稀釋,除了活性成分以外,上述組合物可以含有表面活性劑,所述組合物的實例如下本發(fā)明的組合物可以乳油、可濕性粉劑、顆粒劑或水分散粒劑的常規(guī)制劑形式使用。本發(fā)明的組合物可以各種方式配制成制劑,這取決于該組合物的化學(xué)物理參數(shù)??赡艿倪m宜制劑的實例是乳油(EC)、可濕性粉劑(WP)、顆粒劑(GR)、水分散粒劑(WDG)、懸浮劑 (SC)、粉劑(DP)。這些特殊的制劑類型通常已知的并且描述于例如農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所的 "中國農(nóng)藥信息網(wǎng),,:http://www. chinapesticide. gov. cn/service/zhcx/jxgg. html。在多數(shù)情況下,需要加入已知助劑如表面活性劑、溶劑、其他添加劑并且描述于例如農(nóng)藥生產(chǎn)配方設(shè)計、生產(chǎn)工藝與藥效檢驗標(biāo)準(zhǔn)實用手冊,第九篇,第一章,農(nóng)藥助劑。除了例如混劑或例如使用前即時桶混外,可將本發(fā)明的組合物配制成復(fù)配的制劑,在使用前用水稀釋。所述組合物除活性成分外還可含有表面活性劑,所述組合物的實例如下乳油是指將組合物按一定比例溶解在有機(jī)溶劑中如苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己酮,并加入一定量的陰離子或非離子型表面活性劑(乳化劑)的混合物中制備的,可用的乳化劑的實例是十二烷基苯磺酸鈣或非離子乳化劑如烷芳基聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷、山梨糖醇脂肪酸脂、烷基聚醚。配制成的一種均相透明的油狀液體,它與水混合后可形成穩(wěn)定的乳狀液。可濕性粉劑是指將組合物按一定比例與適宜的表面活性劑和惰性物質(zhì)(高嶺土粉末)的混合物。可濕性粉劑是能均勻分散于水中的制劑,其中除了活性成分和惰性物質(zhì) (高嶺土粉末)以外,還含有一定量的陰離子或非離子型表面活性劑(分散劑、濕潤利),例如烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物,十二烷基苯磺酸鈉、脂肪醇。為了制備成可濕性粉劑,在常規(guī)超微粉碎或氣流粉碎,使粉粒細(xì)度達(dá)到要求,并使用雙螺旋型混合機(jī)和犁刀式混合機(jī)經(jīng)多次混合使產(chǎn)品混合均勻。顆粒劑是指將組合物按一定比例與適宜的表面活性劑、稀釋劑和惰性物質(zhì)(高嶺土粉末)的混合物。通過造粒機(jī)造粒例如流化床造粒法,是使粉體保持流動狀態(tài)下,噴霧粘結(jié)劑溶液,使之凝集的造粒方法。該方法使混合、捏合、造粒、干燥、分級等工序均在一個裝置中,在密閉狀態(tài)下短時間完成。水分散粒劑是指將組合物按一定比例與適宜的表面活性劑和惰性物質(zhì)(高嶺土粉末)的混合物。經(jīng)氣流粉碎,使粉粒細(xì)度達(dá)到要求,并使用雙螺旋型混合機(jī)和犁刀式混合機(jī)經(jīng)多次混合使產(chǎn)品混合均勻。再通過常規(guī)方法如流化床造粒、噴霧造粒、盤式造粒,對于流化床造粒、盤式造粒和噴霧造粒的制備見例如農(nóng)藥生產(chǎn)配方設(shè)計、生產(chǎn)工藝與藥效檢驗標(biāo)準(zhǔn)實用手冊,第五章第三節(jié)975頁至981頁中所述方法。懸浮劑是指將組合物按一定比例與適宜的表面活性劑、水或有機(jī)溶劑混合、經(jīng)膠體磨均勻磨細(xì),再經(jīng)砂磨機(jī)研磨1至2次到一定細(xì)度而制成。可用的乳化劑的實例是潤濕劑有烴基磺酸鹽、硫酸鹽、琥珀酸二辛酯磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉,分散劑有木質(zhì)素磺酸鈉或鈣、烴基萘磺酸鹽的甲醛縮合物,增粘劑有黃原膠、聚乙烯醇、雜多糖。通常植物保護(hù)產(chǎn)品制劑含0. 1-99重量%的活性成分。在乳油中,活性物質(zhì)量濃度是大約1-90重量%,組成100重量%的其余部分由常規(guī)的制劑成分構(gòu)成。在可濕性粉劑中,活性物質(zhì)量濃度是大約5-90重量%,優(yōu)選10-80重量%。在水分散粒劑活性物質(zhì)量濃度是大約1-90重量%,優(yōu)選5-80重量%。在懸浮劑活性物質(zhì)量濃度是大約2-90重量%,優(yōu)選5-80重量%。此外,所述活性成分的制劑可含有助劑如在常規(guī)使用的增粘劑、粘合劑、潤濕齊U、 分散劑、乳化劑、防腐劑、防凍劑、溶劑、填料、著色劑、消泡劑和PH及粘度調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明的殺蟲組合物可通過常規(guī)方法制備,例如借助攪拌器、小型高速剪切機(jī)、小型研磨機(jī)、混合器將各成分混合。由商品化制劑制備的本發(fā)明組合物的使用形式可以含有0. 0000001至98%重量的一種或兩種活性成分,優(yōu)選0. 00001至90%重量,尤其是0. 0001至85%重量。本發(fā)明的組合物以適合使用形式的常規(guī)方式施用,包括將有效量的活性成分施用到病菌害或其所在地。本發(fā)明組合物需要的用量隨外部條件如地域、氣候、土壤、品種等不同,可以在寬限內(nèi)變化,例如0. 0005-10. Okg/ha或更高用量的活性成分,但優(yōu)選 0. 0001-5. Okg/ha,特別是 0. 001-2. Okg/ha。而且,本發(fā)明包括防治病菌害的方法,尤其是其中的病菌害包含選自白粉病。本發(fā)明防治病菌害不僅具有保護(hù)、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性,而且具有更高的活性、更好的安全性、 抗病譜廣更廣,持效期長等特點(diǎn)。優(yōu)選用于經(jīng)濟(jì)作物上,例如谷物如水稻、小麥、茶樹、果樹、 大豆、油菜、甜菜、西紅柿、其他蔬菜和棉花等作物。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的內(nèi)容作進(jìn)一步詳述,實施例中所提及的內(nèi)容并非對本發(fā)明的限定,制備方法中溫度、時間等工藝條件的選擇可因地制宜,而對結(jié)果并無實質(zhì)性影響。實施例1稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥,用0. 2mL DMF溶解后加入0. Iml Tween80乳化劑,攪拌均勻,加入94. 8mL清水,配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L,共6個濃度進(jìn)行試驗。稱取0. 00502g氟硅唑95. 0%原藥,以0. 2mL DMF溶解后,加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水94. 8mL配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25、 12. 5,6. 25,3. 125 和 1. 5625mg/L,共 6 個濃度進(jìn)行試驗。根據(jù)嘧菌酯與氟硅唑1 1的比例,量取IOmL的嘧菌酯溶液加入到IOmL的氟硅
5唑溶液中,二者進(jìn)行混合,補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml (具體濃度見附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對照。實施例2稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后,加入0. Iml Tween80乳化劑,攪拌均勻,加入94. 8mL清水,配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L,共6個濃度進(jìn)行試驗。稱取0. 00502g氟硅唑95. 0%原藥,以0. 2mL DMF溶解后,加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水94. 8mL配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25、 12. 5,6. 25,3. 125 和 1. 5625mg/L,共 6 個濃度進(jìn)行試驗。根據(jù)嘧菌酯與氟硅唑2 1的比例,量取IOmL的嘧菌酯溶液加入到5mL的氟硅唑溶液中,二者進(jìn)行混合,補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml,(具體濃度見附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對照。實施例3稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后,加入0. Iml Tween80乳化劑,攪拌均勻,加入94. 8mL清水,配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L,共6個濃度進(jìn)行試驗。稱取0. 00502g氟硅唑95. 0%原藥,以0. 2mL DMF溶解后,加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水94. 8mL配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25、 12. 5,6. 25,3. 125 和 1. 5625mg/L,共 6 個濃度進(jìn)行試驗。根據(jù)嘧菌酯與氟硅唑3 1的比例,量取15mL的嘧菌酯溶液加入到5mL的氟硅唑溶液中,二者進(jìn)行混合,補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml,(具體濃度見附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對照。實施例4稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后,加入0. Iml Tween80乳化劑,攪拌均勻,加入94. 8mL清水,配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L,共6個濃度進(jìn)行試驗。稱取0. 00502g氟硅唑95. 0%原藥,以0. 2mL DMF溶解后,加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水94. 8mL配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25、 12. 5,6. 25,3. 125 和 1. 5625mg/L,共 6 個濃度進(jìn)行試驗。根據(jù)嘧菌酯與氟硅唑4 1的比例,量取20mL的嘧菌酯溶液加入到5mL的氟硅唑溶液中,二者進(jìn)行混合,補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml,(具體濃度見附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對照。實施例5稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后,加入0. Iml Tween80乳化劑,攪拌均勻,加入94. 8mL清水,配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L,共6個濃度進(jìn)行試驗。稱取0. 00502g氟硅唑95. 0%原藥,以0. 2mL DMF溶解后,加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水94. 8mL配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25、 12. 5,6. 25,3. 125 和 1. 5625mg/L,共 6 個濃度進(jìn)行試驗。
根據(jù)嘧菌酯與氟硅唑5 1的比例,量取50mL的嘧菌酯溶液加入到IOmL的氟硅唑溶液中,二者進(jìn)行混合,補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml,(具體濃度見附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對照。實施例6稱取0. 0050g嘧菌酯95. 0%原藥用0. 2mL DMF溶解后,加入0. Iml Tween80乳化劑,攪拌均勻,加入94. 8mL清水,配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25,12. 5,6. 25,3. 125和1. 5625mg/L,共6個濃度進(jìn)行試驗。稱取0. 00502g氟硅唑95. 0%原藥,以0. 2mL DMF溶解后,加入0. 1 % Tween80乳化劑的清水94. 8mL配成50mg/L的母液,再用含0. 1 % Tween80乳化劑的清水稀釋成25、 12. 5,6. 25,3. 125 和 1. 5625mg/L,共 6 個濃度進(jìn)行試驗。根據(jù)嘧菌酯與氟硅唑9 1的比例,量取90mL的嘧菌酯溶液加入到IOmL的氟硅唑溶液中,二者進(jìn)行混合,補(bǔ)足加乳化劑的水至100ml,(具體濃度見附表)。在盛有0. 2mlDMF的燒杯中加入99. 8mL加乳化劑的水作為空白對照。為有效說明本發(fā)明組合物的效果,下面將本發(fā)明的組合物與單一藥劑分別對葡萄白粉病菌的田間藥效試驗結(jié)果進(jìn)行對比分析葡萄白粉病菌(Uncinula necator)白粉病菌(Powdery mildew)系采此葡萄品種是峰后,盆栽培養(yǎng)至2 4葉真葉期供試驗用。試驗方法將配制好的藥液均勻噴施于備用的葡萄葉面至全部潤濕,將藥液自然晾干,在藥劑處理后M小時,將準(zhǔn)備好的葡萄白粉病菌孢子噴霧接種于處理的葡萄植株上。接種后置于溫度25°C,相對濕度70 90°C的溫室內(nèi)培養(yǎng)。數(shù)據(jù)調(diào)查與統(tǒng)計分析調(diào)查方法待空白對照病葉率達(dá)到80%以上時,分級調(diào)查各處理發(fā)病情況,每處理調(diào)查36片葉,分級標(biāo)準(zhǔn)為0級無??;1級病斑面積占整片葉面積的5%以下;3級病斑面積占整片葉面積的5 15%以下;5級病斑面積占整片葉面積的15 25%以下;7級病斑面積占整片葉面積的25 50%以下;9級病斑面積占整片葉面積的50 75%以下;11級病斑面積占整片葉面積的75%以上;根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù),按公式(1)計算各處理的病情指數(shù)和公式( 計算防治效果。
權(quán)利要求
1.一種農(nóng)藥組合物,包括a)嘧菌酯和b)氟硅唑,其中,成分a)和成分b)的重量比為 9 1 至 1 9。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物,其中與成分a)和b)—起還結(jié)合使用了其他農(nóng)藥。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的農(nóng)藥組合物,其中還含有表面活性劑和其他助劑。
4.一種防治病菌害的方法,包括向病菌害或其所在區(qū)域同時或依次施用a)嘧菌酯和 b)氟硅唑,其中,成分a)和成分b)的重量比為9 1至1 9。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其中的病害選自白粉病菌、銹病菌、穎枯病菌、網(wǎng)斑病菌、霜霉病菌、稻瘟病菌、子襄病菌、擔(dān)子菌、半知菌所致病害,該方法可降低用藥量,并延緩和治理病原菌的抗藥牲。
6.一種包括a)嘧菌酯和b)氟硅唑的農(nóng)藥組合物在防治害蟲上的應(yīng)用,其中成分a)和成分b)的重量比為9 1至1 9。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含嘧菌酯和氟硅唑的農(nóng)藥組合物,其中嘧菌酯與氟硅唑的有效活性成分含量比為9∶1至1∶9,所述農(nóng)藥組合物可同時防治不同病害而降低噴施劑量、延緩抗性發(fā)生、提高后期病菌害防治效果,并可從多方面對病菌害產(chǎn)生協(xié)同作用,從而達(dá)到以較低用藥量就能有效控制病菌害的目的。
文檔編號A01N43/54GK102550593SQ20101058781
公開日2012年7月11日 申請日期2010年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月14日
發(fā)明者林齊文, 虞祥發(fā) 申請人:上海悅聯(lián)化工有限公司