專利名稱：活性物質(zhì)的多腔室微粒配制劑的制作方法
活性物質(zhì)的多腔室微粒配制劑
本發(fā)明涉及包括活性物質(zhì)的模制品，其包括具有不同材料組成的至 少兩個腔室，其中各腔室彼此獨立地具有至少一種活性物質(zhì)。本發(fā)明進 一步涉及此類模制品的制備方法和涉及它的使用。
目前包括活性物質(zhì)的微粒時常包括用無機填料配制的一種或多種 活性物質(zhì)。諸如盤或流化床聚結(jié)/成粒以及低壓擠出和噴霧干燥之類的方 法用于此類微粒的制備中。
然而，對于不同的應(yīng)用領(lǐng)域，例如在農(nóng)用化學(xué)品、藥物活性物質(zhì)或 獸醫(yī)活性物質(zhì)的使用中希望將空間分開的活性物質(zhì)的結(jié)合物配制成微 粒，尤其配制成快速水可分散的微粒。然而，常常不可能在兩種不同的 微粒中各自填充一種活性物質(zhì)或各自填充一種其它物質(zhì)以及將這些微 粒作為混合物應(yīng)用。這一類型的配制劑能夠?qū)е略诋a(chǎn)品容器中的離析并 且當(dāng)施用時因此導(dǎo)致無意的活性物質(zhì)濃度。
DE 100 22 989 Al描述了農(nóng)用化學(xué)品活性物質(zhì)和包圍該活性物質(zhì)的 固體栽體兩者的結(jié)合物在被栽體包圍的活性物質(zhì)和至少一種附加農(nóng)用
化學(xué)品活性物質(zhì)的混合物中對抗性相互作用的抑制上的用途。包括該結(jié) 合物的優(yōu)選配制劑包括與載體相結(jié)合的除草劑，連同安全劑和/或生長調(diào) 節(jié)劑 一起。該配制劑使得有可能抑制在不同活性物質(zhì)之間的對抗性相互 作用。
然而，該文件牽涉到活性物質(zhì)在微膠嚢中的包封。這里，缺點是該 包封引起在制備中的額外成本和消耗。沒有提及膠囊劑的快速再分散。
WO 1999/056540 7>開植物保護劑的固體組合物，它能夠通過由 0.1 - 8 0 wt %的用于植物保護中的活性物質(zhì)或此類活性物質(zhì)的結(jié)合物， 10-80wt。/Q的至少一種礦物填料，0-20\\1%的無^1或有沖幾酸添加劑和相對 于100 wt%而言的余量的至少 一 種水不溶性熱塑性聚合物所組成的混合 物的熔融擠出和成形來獲得。這一文件此外公開了通過使用包括活性物 質(zhì)和聚合物的溶液或分散體(如果合適的話)，由共擠出或后涂覆(例如在 流化床中)來形成涂層，該涂層改變模制品的釋放或包括附加的活性物質(zhì) 組分。
然而，該文件沒有公開外涂層的更詳細組成。此外，它牽涉到微粒的沉降和尤其沒有牽涉到快速再分散性。
因此，在現(xiàn)有技術(shù)的狀態(tài)下還需求空間分開的活性物質(zhì)在模制品中 的配制劑，它能夠快速地再分散。
本發(fā)明本身設(shè)定目標(biāo)在于改正現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點中的至少一個。 尤其，本發(fā)明設(shè)定本身的目標(biāo)在于能夠?qū)崿F(xiàn)活性物質(zhì)在具有幾個腔室的 模制品中的配制，該模制品容易地生產(chǎn)，能夠用經(jīng)濟的起始原料獲得和
/或能夠迅速地再分散在水中，例如在短于600秒的時間中。
根據(jù)本發(fā)明的目標(biāo)是通過包括活性物質(zhì)的模制品來實現(xiàn)的，該模制 品包括具有不同材料組成的至少兩個腔室，其中各腔室彼此獨立地具有 至少一種活性物質(zhì)和其中在各個腔室中該活性物質(zhì)在各情況下存在于 基質(zhì)中的各個腔室中且各自基質(zhì)包括至少 一種填料，其中以各自基質(zhì)的
總重量為基礎(chǔ)，各自基質(zhì)的填料含量是》20wt。/。至《100wt%。
在本發(fā)明的背景下術(shù)語"活性物質(zhì)，，描述了物質(zhì)或物質(zhì)的混合物， 它具有為使用者所希望的對生物體的作用，不管這一生物體是人，動物， 植物或其它性質(zhì)的。
在本發(fā)明的背景下的術(shù)語"模制品"首先描述了在環(huán)境溫度下是硬 的，蠟質(zhì)彈性的，無定形的或結(jié)晶性的但它不是或尚末以液體物理狀態(tài) 存在的任何固體物。模制品能夠例如通過擠出，共擠出或壓縮來制備。
在本發(fā)明的背景下的術(shù)語"腔室"描述了模制品的界定區(qū)域，它能 與模制品的其它區(qū)域不同。
在本發(fā)明的背景下的術(shù)語"基質(zhì)"描述了包圍活性物質(zhì)的物質(zhì)或物 質(zhì)混合物。該基質(zhì)能夠包括填料，粘結(jié)劑，分散劑，溶脹劑或爆裂劑， 防腐劑，潤滑劑，抗氧化劑，消泡劑，潤濕劑，表面活性劑和/或軟化劑 或增塑劑。 '
在本發(fā)明的背景下的術(shù)語"填料"尤其描述了惰性有機材料或無機 材料。該填料能夠尤其對于所使用的活性物質(zhì)表現(xiàn)出惰性。該填料對于 模制品的各個組分能夠是相同或?qū)τ诟鱾€腔室是不同的。
根據(jù)本發(fā)明的模制品的優(yōu)點是，最終用戶獲得具有精確定制的活性 物質(zhì)結(jié)合物(它能夠同樣地精確計量)的產(chǎn)品。所使用的填料可廉價獲得 的。它的處置是已知的并且每次為所需要的結(jié)果來容易地調(diào)節(jié)。附加優(yōu) 點是避免了對于不同模制品而言配制劑的離析(Entmischung)問題。通 過基質(zhì)組分的選擇，可以生產(chǎn)出快速地再分散在水中，例如分散在噴霧
6淤漿、軟膏或飲料中的產(chǎn)品。對于根據(jù)本發(fā)明的模制品，可以獲得例如
《600秒的再分散時間。如果部分快速再分散性是所希望的，則通過基質(zhì)組分的選擇，可以獲得具有控制釋放特性的產(chǎn)品，它能夠在較長的時間中在農(nóng)業(yè)有效區(qū)域中或在目標(biāo)生物體上釋放，這是該活性物質(zhì)結(jié)合物迄今由于不相容性而無法實現(xiàn)的。
基于各自基質(zhì)的總重量，各自基質(zhì)的填料含量同樣可以是> 40wt%至< 90wt。/。或> 70wt。/。至< 80wt%。
在本發(fā)明的背景中另外的前提條件是在模制品的不同腔室中使用的活性物質(zhì)是不相容的，并且因此一起是對抗的。這意味著，活性物質(zhì)中的至少一種在與其它活性物質(zhì)接觸時發(fā)生不利的變化。直接接觸能夠例如從固相中的互相存在所導(dǎo)致。不利的變化可以迅速地開始或僅僅在相當(dāng)長時間的貯存中發(fā)生。
可描述活性物質(zhì)的不相容性的參數(shù)是例如親水性/疏水性(通過logKow值表達)，酸或堿強度(通過pKs/pKb值表達)以及活性物質(zhì)的陰離子和另 一種活性物質(zhì)的陽離子的鹽的溶度積(為了描述微溶性鹽的沉淀)。
具體到各自情況，同樣可以讓特殊的活性物質(zhì)分子彼此發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
本發(fā)明的附加優(yōu)點是，甚至本身彼此不相容的活性物質(zhì)能夠結(jié)合在單個模制品中，如果以各自基質(zhì)的總重量為基礎(chǔ)各自基質(zhì)的填料含量是》20wt。/。至《10Owt。/o的話。不希望受特定理論的束縛，假設(shè)由于在腔室中的高填料含量，該活性物質(zhì)以稀釋的形式存在，使得要求在腔室的表面上發(fā)生該活性物質(zhì)的至多不顯著的變化，但是該活性物質(zhì)在腔室的體內(nèi)不發(fā)生變化。在這方面，該填料也用于防止活性物質(zhì)的擴散。
自然，根據(jù)本發(fā)明的模制品或在各個腔室中存在的活性物質(zhì)早已在制品的制備過程中加以保護防止不相容性問題。
在本發(fā)明的一個實施方案中，以模制品的總重量為基礎(chǔ)，基質(zhì)的總重量是》0.01wt。/o至《99.99wt%，優(yōu)選> lwt。/o至《50wt%，更優(yōu)選》4wt。/。至《10wt%。由于所使用的材料的密度，該基質(zhì)比例使得可以在噴霧淤漿或飲料的制備中使用模制品，后者快速地沉降和因此迅速地分散。
在本發(fā)明的附加實施方案中，模制品包括至少 一 種第 一 腔室和至少一種第二腔室，其中兩個腔室的重量比率是> 1:1至《99:1，優(yōu)選>2:1
7至《80:1，更優(yōu)選》5:1至《50:1。如果根據(jù)本發(fā)明的模制品含有具有該重量比的腔室，則活性物質(zhì)能夠按照所希望的時間比從兩個腔室中釋放。例如，第一種組分的活性物質(zhì)能夠比第二種組分的活性物質(zhì)更加迅速地釋放。附加例子是這些活性物質(zhì)的期望的幾乎上同時的釋放。
在本發(fā)明的附加實施方案中，模制品包括至少一種第一腔室和至少一種第二腔室，其中在第一個腔室中活性物質(zhì)的總量與填料的總量的重量比率是>0.01:99.99至《99.99:0.01，優(yōu)選> 1:50至《50:1,更優(yōu)選>1:5至《5:1以及在第二個腔室中活性物質(zhì)的總量與填料的總量的重量比率是> 0.01:99.99至《99.99:0.01,優(yōu)選> 1:50至《50:1,更優(yōu)選>1:5至《5:1。 活性物質(zhì)在填料中的這種濃度的選擇有利地導(dǎo)致活性物質(zhì)如此廣泛地稀釋在惰性介質(zhì)中，以致于它們不能彼此或與外來反應(yīng)劑如大氣氧、光等之間以有害的方式顯著地反應(yīng)。
在本發(fā)明的附加實施方案中，該活性物質(zhì)是農(nóng)用化學(xué)品活性物質(zhì)，優(yōu)選的是選自除草劑，殺蟲劑，殺真菌劑，殺線蟲劑，殺蟲劑，殺軟體動物劑，殺螨劑，肥料，植物生長調(diào)節(jié)劑，安全劑，生物增強劑和/或驅(qū)鳥劑。該術(shù)語"農(nóng)用化學(xué)品活性物質(zhì)"描述了物質(zhì)或物質(zhì)混合物，它們用于非商業(yè)性或商品性農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，為的是實現(xiàn)對于植物生長，害蟲侵害或類似現(xiàn)象所預(yù)期的結(jié)果。上迷物質(zhì)種類覆蓋了&農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中最常用的活性物質(zhì)并因此是使用者最需求的。不僅可以在根據(jù)本發(fā)明的模制品的各個腔室中存在著在各情況下屬于相同物質(zhì)種類的活性物質(zhì)，而且可以在各個腔室中使用屬于不同種類的活性物質(zhì)。
除草劑的例子能夠選自
草芽畏，2,4，5-弟(2,4，5-T)， 2,4，5-涕丁酸(2,4,5-TB)， 2,4-滴,2,4-滴-butotyl, 2,4-滴-二醇胺(2,4-滴-二乙醇胺)，2,4-滴-異辛基，2,4-滴-三醇胺(2，4-滴-三乙醇胺)，2，4-滴-2-乙基己基，2,4-滴-丁基，2,4-滴-二甲基銨，2,4-滴-異丙基，2，4-滴鈉,2,4-滴丁酸，2,4-滴丁酸-異辛基，2,4-滴丁酸-丁基，2,4-滴丁酸-二甲基銨，2，4-滴丁酸-鉀，2,4-滴丁酸-鈉，伐草磷，2-苯基-4H-3，l-笨并喝嗪-4-酮，4，5，7-三氯-2,1,3-笨并噻二唑,5-甲基-6-硫代-1 ，3,5-噻二嗪-3-基乙酸，
ACD 10614,刈草胺，氟鎖草醚，氟鎖草醚-鈉，苯草醚，丙烯醛，氟草醚(AKH-7088),草不綠，草毒死，枯殺達，枯殺達-鈉，ametridione，莠滅凈，amibuzin，氨唑草酮(amicarbazone)，磺氨黃隆，曱基胺草磷(amiprofosmethyl)，殺草強，氨基磺酸銨，莎稗磷，甲氧平草隆，黃草靈除草劑，磧草靈，阿特拉通，阿特拉津，唑啶炔草，四唑黃隆，疊氮津，
燕麥靈，氟丁酰草胺(beflubutamid),草除靈，草除靈-乙基，氟草胺，呋草黃，千嘧黃隆，千嘧磺隆，砜草磷，苯達松，滅草松鈉，胺酸殺，節(jié)草胺，雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon),吡草酮，benzofluor,新燕靈，噻草隆，甲羧除草醚，雙丙氨酰膦(bilanafos)，雙丙氨酰膦-鈉，雙嘧苯甲酸-鈉，硼砂，除草定，糠溴草腈，溴丁酰草胺，溴酚肺，溴苯腈，溴苯腈庚酸酯，溴苯腈辛酸酯，溴苯腈-鉀，溴草敏，去草胺，butafenacil，鄰甲消草磷，丁烯草胺，丁疏咪唑酮，丁磺隆，仲丁靈，丁氧環(huán)酮，炔
草隆，丁草敵，
克芬斯朵(cafenstrole)，氰氨鉤，cambendichlor,威磺靈，雙酰草胺，carboxazole,氟酮唑草-乙基，曱氧除草醚，草滅畏，丁酰草胺，chlorazifop，可樂津，氯秀隆，氯炔靈，乙氧隆，伐草克，燕麥酯，氟咪殺，氯甲丹-甲基，氯草敏，氯嘧黃隆，氯嘧黃隆-乙基，草枯醚，氯乙酸，三氯丙酸，綠麥隆，枯草隆，羥敵草腈，chlorprocarb,氯苯胺靈，綠黃隆，氯酞酸，氯酞酸甲酯，草克樂，
cinidon-ethyl(( Z )- 2 -氯-3 - [ 2 -氯-5 - ( 4 , 5 , 6 , 7 -四氫-1 ， 3 -二氧代異吲哚二酮-2-基)苯基]丙烯酸乙酯)，環(huán)庚草醚，醚黃隆，烯草酮，cliodinate，炔草酯，炔草酯-炔丙基，clofop,異嗜草酮，稗草胺，cloproxydim, 二氯吡咬酸，二氯吡啶酸-olamine，唑嘧磺胺鹽-甲基，CP17029，噠草醚，cumyluron，氨基氰，氰草凈，草凈津，環(huán)草敵，環(huán)丙嘧磺隆，噻草酮，環(huán)莠隆，氰氟草酯，牧草快，環(huán)丙津，環(huán)茂安，環(huán)酰草胺，
daimuron,茅草枯，茅草枯鈉鹽，棉隆，異丁草胺，甜菜安，敵草凈，燕麥敵，麥草畏，麥草畏-二甲基銨，麥草畏-鉀，麥草畏-鈉，敵草腈，dichloralurea,節(jié)胺靈，2,4-滴丙酸，2，4-滴丙酸-butotyl, 2,4-滴丙酸-異辛基，2,4-滴丙酸-二甲基銨，2,4-滴丙酸-P, 2,4-滴丙酸-鉀，氯甲草，禾草靈，唑嘧磺胺，diethamquat,乙酰曱草胺，difenopenten，枯莠隆，燕麥枯，燕麥枯metilsulfate,吡氟草胺，二氟吡隆，唑隆，哌草丹，二甲草胺，異戊凈，二曱吩草胺，噻節(jié)因，卡可基酸，草滅散，二甲噠酮，氨氟靈，消草酯，硝丙酚，二硝戊酚，地樂酚，地樂酯，特樂酚，地樂
9消，特樂酚-二醇胺，特樂酚-銨，雙苯酰草胺，異丙凈，敵草快，殺草快，2,4-滴硫鈉，氟硫草定，敵草隆，草特磷，二硝甲酚，曱腫二鈉，
eglinazine-ethyl，硫酸亞鐵，EL 177,茵多酸，黃三唑，茵草敵，抑草蓬，戊草丹，乙丁烯氟靈，胺苯黃隆-曱基，磺噻隆，硫草敵，乙氧呋草黃，乙氧嗜黃隆，亞乙基雙(三氯乙酸酯)，硝草酚，胺草醚，乙苯酰草，草必散，
fenasulam， 2,4，5-沐丙酸，-惡唑禾草靈，精喝唑禾草靈，精嗜唑禾草靈畫乙基，5-醇，噻唑禾草靈，fentrazamide,非草隆，去草隆，麥草氟-M,麥草氟-M-異丙基，麥草氟-M-甲基，麥草氟-甲基，啶嘧黃隆，florasulam，吡氟禾草靈，吡氟禾草靈，精吡氟禾草靈，精吡氟禾草靈丁基，fluazolate,flucarbazone-鈉，氯乙氟靈，flufenacet, flufenican, 氟峻口定草，伏草噁，氟烯草酸，氟烯草酸-戊基，丙炔氟草胺，flumipropyn，氟草隆，三氟硝草醚，乙羧氟草醚，乙羧氟草醚-乙基，唑啶草，氟化除草醚，氟疏隆，氣胺草p坐，flupropacil, flupropanate, flupropanate-4內(nèi),flupyrsulfuron畫甲基-鈉，藥丁酯，芴丁酯-丁基，氟啶草酮，flurochloridone，氟草煙，氯氟吡氧乙酸，氟草煙-2-丁氧基-l-甲基乙基，呋草酮，達草氟-甲基，F(xiàn)MC 19873， FMC 21844, FMC 21861, FMC 23486， FMC 25213,氟磺胺草醚，氟磺胺草醚-鈉，foramsulfuron,殺木膦，殺木膦-銨，氟氧草醚，
草胺磷，草銨膦，草甘膦，草疏膦，草甘膦-銨，草甘膦-異丙基銨，草甘膦-鈉，
氟硝磺酰胺，氯吡嘧磺隆，氯吡嘧磺隆-甲基，卣草定，吡氟氯禾靈，氟吡乙禾靈，吡氟氯禾靈-P-甲基，氟乳醚(HC-252)，六氯丙銅，三水六氟丙酮，六氟碎酸鉀，六喚同，
咪草酸，咪草甲酯，咪草啶酸，imazapic，咪唑煙酸，咪唑煙酸-異丙基銨，咪唑壹啉酸，咪唑p奎啉酸-銨，咪草煙，咪草煙-銨，唑吡嘧^黃隆，indanofan， iodobonil,咪唑乙煙酸-曱基-鈉，碘苯腈，碘苯腈辛酸酯，碘苯腈-鈉，抑草津，異草啶，異丁咪啉酮，異草定，丁胺。秦，異草完隆，isopolinate,異丙樂靈，異丙隆，異嗜、隆，異喝草胺，異嗜氟草，噴、草醚，
氰酸鉀，特胺靈，
乳氟禾草靈，環(huán)草定，利谷隆，磺草膦(LS830556),
102-甲-4-氯苯氧基乙酸，2-甲-4-氯苯氧基乙酸-butotyl， 2-甲-4-氯苯氧基乙酸-2-乙基己基酯，2-甲-4-氯苯氧基乙酸-二曱基銨，2-甲-4-氯苯氧基乙酸-鉀，2甲4氯鈉，2-曱-4-氯苯氧基乙酸-巰基乙基酯，2-甲-4-氯丁酸，2甲4氯丁酸乙酯，2-甲-4-氯丁酸-鈉，2甲4氯丙酸，精2甲4氯丙酸，地樂施，苯噻草胺，氟磺酰草胺，滅莠津，mesosulfuron-甲基，mesotrione，百畝，威百畝，metamifop，苯口秦草，他草胺,二甲口達草伏，曱基苯噻隆，烯丙氟樂靈，滅草唑，曱氧殺草丹，甲草隆，醚草通，methoprotryne，去草酮，異硫氰酸甲酯，甲胂酸，曱基殺草隆，吡喃隆，秀谷隆，異丙曱草胺，唑草磺胺，曱氧隆，嗪草酮，甲磺隆，曱磺隆-曱基，MK-616,禾草敵，庚酰草胺，monisouron,綠谷隆，滅草隆，嗎草快，甲胂一鈉，
萘丙胺，敵草胺，萘草胺，萘草胺鈉，氯酸鈉，氯乙酸鈉，二曱基砷酸鈉，五氯笨氧基鈉，NC-330,草不隆，煙嘧磺隆，氟氯草胺，曱磺樂靈，除草醚，nitrofluorfen，壬酸，氟草敏，草完隆，
OCH, OSC 21693,油酸(脂肪酸)，坪草丹，黃草消，炔丙嗜唑草，嗜草靈，oxapyrazon，環(huán)丙氧黃隆，氯嗜嗪草，氟硝草醚，
parafluron,百草枯，百草枯二氯化物，克草敵，二甲戊靈，五氯苯酚，五氯笨基月桂酸酯，甲氯酰草胺，戊嗜唑草，苯氟磺安，pethoxamid，石油，棉胺寧，甜草寧，乙基甜草寧，稀草隆，氨氯吡咬酸，picolinafen,哌草磷，多氯雙環(huán)戊二烯異構(gòu)體，丙草胺，氟嘧磺隆，氟嘧磺隆-甲基，環(huán)丙青津，氨氟樂靈，環(huán)丙氟靈，profoxydim,甘樸津，樸滅通，樸草凈，樸草胺，敵稗，嗜草酸，樸滅津，苯胺靈，異丙草胺，propoxycarbazone,炔苯酰草胺，甲硫基橫樂靈，節(jié)草丹，氟丙黃隆，樸滅生，丙炔草胺，乙基氟唑草酯，pyrazolynate，吡嘧黃隆，吡嘧，塞隆，芐草唑，嘧笨草肟，稗草畏，氯草定，達草止，pyriftalid,曱基肟啶草，嘧疏苯甲酸-鈉，
二氯喹啉酸，喹草酸，滅藻醌，喹禾靈，喹禾靈-乙基，喹禾靈-P,喹禾糠酯，精喹禾靈，
石危氰苯胺，^風(fēng)嗜》黃隆，
S-異丙甲草胺，另丁津，仲丁通，烯禾定，甲環(huán)己笨脲，西瑪津，西瑪通，西草凈，SMY 1500，磺草酮，菜草畏，甲磺草胺，曱嘧磺隆，甲嘧隆，乙石黃石黃隆，硫酸，sulglycapin,滅草靈，
TCA-鈉，丙戊草胺，丁唑隆，焦油，醌肟草，特草定，特草靈，特丁草胺，甲氧去草凈，特丁津，特丁凈，四氟隆，噻醚草胺，噻氟隆，噻氟啶草，噻二唑胺，噻吩磺隆，噻吩磺隆-甲基，禾草丹，仲草丹，
tioclorim，將草酮，野麥畏，醚笨磺隆，triaziflam,苯磺隆，苯磺隆-曱基，殺草畏，三氯乙酸，三氯千氯，三氯吡氧乙酸，三氯吡氧乙酸-butotyl,三氯吡氧乙酸-三乙基銨，滅草環(huán)，草達津，thfloxysulfuron,三氟硝胺，氟胺磧隆，氟胺磺隆-曱基，trifop， trifopsime,三甲隆，茚草酰，草達克，
UBI-S734，
滅草敵，
WL 9385和/或二甲苯草胺。殺蟲劑的例子能夠選自
U-二氯--硝基乙烷，1,1-二氯-2，2-雙(4-乙基苯基)乙烷，1，2-二氯丙烷，含有1,3-二氯丙烯的1，2-二氯丙烷，l-溴-2-氯乙烷，乙酸2,2,2-三氟-l-(3，4-二氯笨基)乙基酯，磷酸(2,2-二氯乙烯基)(2-乙基亞磺?；一?(甲基)酯，二曱基氨基甲酸2-(l,3-二硫戊環(huán)-2-基)苯基酯，硫氰酸
2- (2-丁氧基乙氧基)乙基酯，曱基氨基甲酸2-(4,5-二曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-基)苯基酯，2-(4-氯-3,5-二甲基苯氧基)乙醇，二乙基磷酸2-氯乙烯基酯，2-咪唑啉酮，2-異戊?；釢M-l,3-二酮，甲基氨基甲酸2-曱基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基酯，月桂酸2-六氰酸根乙基酯，二甲基氨基甲酸
3- 溴-i-氯丙-l-烯，3-曱基-l-苯基吡唑-5-基酯，甲基氨基甲酸4-曱基(丙-2-炔基)氨基-3，5-二甲基笨基酯，二甲基氨基曱酸5,5-二曱基-3-氧代環(huán)己-l-烯基酯，
阿維菌素，乙酰甲胺磷，啶蟲脒，氟丙菊酯，丙烯腈，棉鈴?fù)?，洋滅威，砜滅威，艾氏劑，烯丙菊酯[(lR)-異構(gòu)體],除害威，cc-氯氰菊酯，磷化鋁，賽石克磷，amidothioate,滅害威，胺吸磷，雙曱脒，新煙堿，噻嗪硫磷，印苦楝子素，曱基吡嗜磷，益棉磷，保棉磷，偶氮硫磷，
蘇云金桿菌5-內(nèi)毒素，多硫化鋇,Bayer 22/190, Bayer 22408，蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，P-氟氯氰菊酯，P-氯氰菊酯，氟氯酯，反丙烯除蟲菊，反丙烯除蟲菊s-環(huán)戊烯基異構(gòu)體，生物氯菊酯，旋反滅蟲菊酯，雙(2-氯乙基)醚，bistrifluron,硼砂，溴苯烯磷，溴烯，溴硫磷，乙基溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，畜蟲威，特嘧硫磷，
嘈菊右殺丁酮威，丁酯磷，丁酮砜威，
硫線磷，氰化鈣，多硫化鈣，毒殺芬，氯滅殺威，甲萘威，蟲螨威，三硫磷，丁疏克百威，殺螟丹，殺螟丹，冰片丹，氯丹，十氯
酮，殺蟲脒，氯氧磷，chlorfenapyr,毒蟲畏，氟啶脲，，氯化苦，氯腈肟磷，滅蟲吡啶，毒死蜱，曱基毒死蜱，氯甲硫磷，ch誦afenozide，除線威，clothianidin,蠅毒磷，畜蟲磷，巴毒磷，育畜磷，氟鋁酸鈉，CS 708，苯腈磷，殺螟腈，果蟲磷，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，氯氰菊酯，苯醚氰菊酯[(lR)-反式異構(gòu)體],滅蠅胺，
浸移磷，棉隆，滴滴洋，decarbofuran,溴氰菊酯，田樂硫磷，曱基內(nèi)吸磷，砜吸磷，內(nèi)吸磷，丁醚脲，氯亞磷，diamidafos, 二漆磷，異氯硫磷，除線磷，敵敵畏，百治磷，dicyclanil,狄氏劑，二乙基_5-甲基吡唑-3-基磷酸酯，除蟲脲，甲氟磷，樂果，芐菊酯，甲基毒蟲畏，敵蠅威，消螨酚，地樂酚，dinotefuran，嗜茂醚，蔬果磷，二氧威，二嗜磷，乙拌磷，dithicrofos, DNOC, DSP,
EI 1642， emamectin, emamectin苯甲酸酯，EMPC，烯炔菊酯[(EZ)-(lR)-異構(gòu)體],硫丹，因毒磷，異狄氏劑，ENT 92，伊比磷(EPBP),苯硫膦(EPN)， epofenonane,高氰戊菊酯，苯蟲威，乙硫磚，益硫磷，滅克磷，二溴乙烷，二氯化乙烯，醚菊酯，乙嘧硫磷，
伐滅磷，皮蠅硫磷，雙翅特，五氟苯菊酯，殺螟疏磷，仲丁威，fenoxacrim，苯氧威，吡氯氰菊酯，甲氰菊酯，豐索磷，倍硫磷，氰戊菊酯，氟蟲腈，flonicamid， flucofuron, 氟環(huán)脲，氟氰戊菊酯，聯(lián)氟螨，氟蟲脲，氟丙芐醚，氟氯笨菊酯，氟胺氰菊酯，F(xiàn)MC U37,地蟲磷，伐蟲脒，伐蟲脒鹽酸鹽，安硫磷，甲胺肟威，丁苯硫磷，福司吡酯，噻唑石舞，丁石克環(huán)磷，呋線威，糠醛菊酯，
林丹(gamma-HCH), GY-81,
特丁苯酰肼，HCN,七氯，庚蟲磷，氟鈴脲，氟蟻腙，烯蟲乙酉旨,hyquincarb,
吡蟲啉，咪炔菊酯，嗜二唑蟲，豐丙磷，氯唑磷，碳氯靈，異艾氏劑，丙胺磷，異索威，異丙威，O-(甲氧基氨基硫代磷?；?水楊酸異丙基酯，異拌磷，異哺,唑磷，
碘硫磷，
13克螨茂，烯蟲炔酯，二硫化碳，
氯氟氰菊酯，溴笨磷，lirimfos,氟丙氧脲，噻唑磷，甲基氨基甲酸m-枯烯基酯，二磷化三鎂，馬拉疏磷，疊氮曱胺磷，滅辨磷，四曱膦，滅埼硫磷，地安磷，甲亞砜磷，百畝，威百畝，蟲螨畏，甲胺磷，甲基磺酰氟，殺蟲磷，甲疏威，殺蟲乙烯磷，滅多威，烯蟲酯，喹啉羧酯，甲醚菊酯，甲氧滴滴弟，甲氧笨酰肼，甲基溴，異硫氰酸曱酯，速滅威，喁蟲酮，速滅磷，自克威，米爾螨素，丙胺氟磷，全氯五環(huán)癸烷，久效磷，茂硫磷，二溴磷，
氰化鈉，氟化鈉，六氟硅酸鈉，五氯苯氧基鈉，硒酸鈉，萘，NC-170，煙堿，氟蟻靈，烯啶蟲胺，硝蟲噻。秦，戊氰威，降煙堿，雙苯氟脲，
0-2,5-二氯-4-碘笨基O-乙基乙基硫代膦酸酯，O，O-二乙基0-4-甲基-2-氧代-2H-色烯-7-基硫代磷酸酯，O,O-二乙基0-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基石危代磷酸酯，O，O，O， ，0，-四丙基二石克代焦磷酸酯，油酸(脂肪酸)，氧樂果，殺線威，砜吸磷，異亞砜磷，砜拌磷，
對硫磷，甲基對硫磷，五氯苯酚，五氯苯基月桂酸酯，氯菊酯，石油，PH 60-38,芬硫磷，苯醚菊酯[(1R)-反式異構(gòu)體]，稻豐散，甲拌磷，伏殺磷，棉安磷，亞胺疏磷，對氯硫磷，磷胺，膦，辛硫磷，甲基辛石危磷，pinmetaphos，抗椅威，乙基蟲螨磷，蟲螨磷，多氯雙環(huán)戊二烯異構(gòu)體，聚氯碎，炔酮菊酯，primidophos，丙溴磷，毒螨威，猛殺威，丙蟲磷，烯蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)硫磷，拒嗪酮，吡唑硫磷，反滅蟲菊，除蟲菊酯(chrysanthemates),除蟲菊酯(pyrethrates)，除蟲菊S旨(pyrethrum),噠螨靈，打殺磷，嘧胺笨醚，pyrimitate，蚊蠅醚，
氯汞礦，壹，惡磷，甲基喹嗜磷，畜寧磷，喹笨硫磷，R-1492,爺呋菊酯，魚籐酮，RU 15525, RU 25475,羅納丹，蓉，堿，八甲磷，氟硅菊酯，SN 72129,蘇果，癌克敵105,sulcofuron, sulcofuron-鈉，氟蟲胺，治螟磷，硫酰氟，硫丙磷，
氟胺氰菊酯，噻肟威，滴滴滴，雙苯酰肼，嘧丙磷，焦油，伏蟲隆，七氟菊酯，雙硫磷，焦磷酸四乙酯，環(huán)戊烯丙菊酯，特丁磷，四氯曱烷，殺蟲畏，胺菊酯，胺菊酯[(lR)-異構(gòu)體],辛體氯氰菊酯，thiacloprid, thiamethoxam, thicrofos, 抗蟲威，殺蟲環(huán)，石克雙滅多威，
14久效威，甲基乙拌磷，蟲線磷，殺蟲雙，tolfe叩yrad,四溴菊酯，四氟 笨菊酯，transpermethrin,威菌磷，唑蟲牙威，三唑磷，敵百蟲，壤蟲 磷，戊氯硫磷，殺鈴脲，混殺威，烯蟲硫酯， 對滅多，
二甲威，滅殺威，
己體氯氰菊酯，磷化鋅，zolaprofos和/或ZXI 8901。 殺真菌劑的例子能夠選自
(R,S)-N-(3，5- 二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)琥珀酰亞胺,1,3國二氯 -1,1,3,3，-四氟丙酮水合物，l-氯-2，4-二硝基萘，l-氯-2-辨基丙烷，1-羥 基-lH-吡咬-2-疏酮，2，3-二氬-5-笨基-l,4-dithiin 1,1,4，4-四氧化物，2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-l-基)乙醇，乙酸2-甲氧基乙基汞，2-甲氧基乙基汞 氯化物，2-曱氧基乙基汞硅酸鹽，2-苯基笨酚，3-(4-氯苯基)_5-曱基諾丹 寧(rhodanine)，硫氰酸4-(2-硝基丙-l-烯基)笨基酯，5-曱基-6-硫代-1,3，5-p塞二。秦-3-基乙酸，硫酸8-羥基喹啉酯，
氨丙膦酸，敵菌靈，戊環(huán)唑，氧化福美雙，腈嘧菌酯，
多硫化鋇，鐵菌靈，苯霜靈，麥銹靈殺菌劑，苯菌靈，敵菌腙， bentaluron，節(jié)烯酸，抑菌啉，樂殺螨，聯(lián)笨基，雙(曱基汞)硫酸鹽，丁 蝸錫，聯(lián)笨三唑醇，殺稻瘟菌素-s，硼砂，波爾多殺菌劑，糠菌唑，磺 嘧菌靈，丁》充啶，
鎘^銅錫鉻酸鹽硫酸鹽，多疏化4丐，敵菌丹，克菌丹，硫酰嗎啉， 多菌靈，萎銹靈，氯環(huán)丙酰胺，氰粉靈，CGA 80 000,曱基克殺螨，滅 瘋峻，雙胺靈，四氯苯醌，chlorfenazole,地茂丹，百菌清，四氯喹噁 啉，乙菌利，咪菌酮，硫雜靈，殺菌威，cyazofamid, 二曱呋酰環(huán)己胺， 酮環(huán)己酰亞胺，霜脲氰，青菌靈，環(huán)唑醇，環(huán)丙嘧啶，酯菌胺，
棉隆，雙乙氧咪唑威，三苯癸磷錫，脫氫乙酸，抑菌靈，二氯萘醌， 二氯芬，菌核利，芐氯三唑醇，diclocymet,噠菌酮，氯硝胺，乙霉威， 嗜醚唑，燕麥枯，燕麥枯metilsulfate,氟嘧菌胺，甲菌定，烯酰嗎啉， 烯唑醇，烯唑醇-M,敵螨通，敵螨普，消螨通，硝戊酯，硝辛酯，特丁 消螨，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二漆農(nóng)，嗎菌靈，十二環(huán)嗎啉，多地 辛，多果定，多果定游離堿，敵菌酮，
稻瘟凈，克瘟散，氧唑菌，枯痙凈，乙環(huán)唑，^森好to ethaboxam, 乙菌定，乙氧喹，氯唑靈，-惡唑酮菌，fenamidone,敵磺鈉，咪菌腈，氯苯嗜啶醇，腈苯唑， 呋菌胺，fenhexamid,種衣酯，fenoxanil,拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉， 薯痕錫，薯瘟錫，毒菌錫，福美鐵，嗜菌腙，氟啶胺，咯菌腈，氟亞胺， 三氟苯唑，喹唑菌酮，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，曱 醛，三乙膦酸，三乙膦酸-鋁，呋喃基苯并咪唑，呋氨丙靈，呋吡唑靈， 滅菌胺，呋菌唑，p夫菌峻-cis,拌種胺，呋硫靈，
膠霉毒素，杲綠定，灰黃霉素，雙胍辛乙酸鹽，雙胍辛乙酸鹽，GY-81,
溴氯壹烯酯，Hercules 3944，六氯環(huán)己烷(Hexachlorobenzen ),己 唑醇，環(huán)菌磷，嗜霉靈，
ICIA0858,抑霉唑，抑霉唑硫酸酯，酰胺唑，雙胍辛胺，雙胍辛胺 三乙酸，雙胍辛胺三(次水楊酸酯)，環(huán)戊唑醇，異稻瘟凈，異菌脲， iprovalicarb, isopamphos,牙舀痕靈,氣笨n木菌S同,
春雷霉素，春日霉素水合物，亞胺菌，雙(3-苯基水楊酸)銅，氫氧 化銅，硫酸銅肼翁鹽，辛酸銅， 一氧化銅，王銅，硫酸銅，硫酸銅(三價)， 鉻酸銅鋅，
代森錳銅，代森錳，代森錳，鄰酰胺，甲威苯咪，嘧菌胺，滅銹胺， 甲霜靈，精甲霜靈，百畝，威百畝，間腙菌酮，環(huán)戊唑菌，磺菌威，三 甲基苯基呋喃羧酰胺，異疏氰酸曱酯，甲基硫化砷，甲基汞雙氰胺，代 森聯(lián)，叉氨苯酰胺，p塞菌胺，米多霉素，代森環(huán)，氯呋酮醚，腈菌唑， 曱菌利，
N-3,5-二氯苯基琥珀酰亞胺，N-3-硝基衣康酰亞胺，N-乙基汞-4-甲 苯磺酰替苯胺，代森鈉，萘，多馬霉素，雙(二曱基二硫代氨基曱酸)鎳， 異丙消，氟苯嘧啶醇，
OCH,辛噻酮，油酸(脂肪酸)，曱呋酰胺，喝霜靈，喹啉銅，富馬 酸oxpoconazole, 氧化萎銹靈,
稻痕酯，戊菌唑，戊菌隆，五氯苯酚，五氯苯基月桂酸酯，醋酸苯 汞，苯基汞二甲基二硫代氨基甲酸鹽，硝酸苯汞，雙氯苯磷，膦酸(磷酸)， 四氯笨狀，picoxystrobin,粉病靈，多抗霉素，多氧霉素，polyoxorim, 鉀羥基喹啉鹽，噻菌靈，咪鮮胺，腐霉利，霜霉威，霜霉威鹽酸鹽，丙 環(huán)唑，丙森鋅，硫菌威，呲喃靈，pyraclostrobin,定菌鱗，稗草畏，吡 二腈，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，曱氧氯吡啶，氯吡呋醚，
quinacetol，醌縮氨脲，唑喚菌酮，喹氧靈，五氯硝基笨，汞(I)氯化
16物，汞(II)氯化物，汞氧化物，
mbGnz3zolCj
水楊酰替苯胺，硫，仲丁胺，silthiofam, simeconazole, 2-苯基苯 氧基鈉，五氯苯氧基鈉，螺嗜茂胺，環(huán)菌唑(SSF-109), sultropen， SYP-1190,
戊唑醇，四氯硝基苯，代森福美雙，焦油，氟醚唑，噻唑苯并咪 唑，伏噻唑，漆菌腈，溴氟嗤菌，thiochlorfe叩him，托布津，曱基托 布津，克殺螨，福美雙，硫氰苯曱酰胺，甲基立枯磷，對甲抑菌靈， 三唑酮，三唑醇，威菌A,，嘧菌醇，葉銹特，唑菌。秦，水楊菌胺，三 環(huán)唑，克啉菌，trifloxystrobin,氟菌唑，嗪氨靈，戊叉唑菌，
福美曱胂，
有效霉素，乙烯菌核利， XRD-563,
氰菌胺，代森鋅，福美鋅和/或zoxamide。 殺線蟲劑的例子能夠選自
1,2-二溴-3-氯丙烷,含有1，3-二氯丙烯的1，2-二氯丙烷,1,3-二氯丙 烯，3，4-二氯四氫噻吩l,l-二氧化物，3-(4-氯苯基)-5-甲基若丹寧，5-甲 基-6-硫代-l，3，5-p塞二。秦-3-基乙酸，
弟滅威，砜滅威，
^干菌(bacillus firmus)，
石危線磷，蟲螨威，
氯化苦，除線威，
棉隆，Dcip， diamidafos，除線磷，
滅克磷，二溴乙烷，
苯線磷，豐索磷，噻唑磷，丁硫環(huán)磷，
GY-81，
isamidofos， 氯哇磷， 糠氨基嘌呤，二硫化碳，
百畝，威百畝，異矽u氰酸甲酯，疣孢漆斑菌組合物，
殺線威，
曱拌磷，
特丁磷，四氯噻吩，蟲線磷和/或三唑磷。 殺軟體動物劑的例子能夠選自
17磷酸鐵，
三苯基錫，三笨基乙酸錫，三笨基氫氧化錫， 四聚乙醛，曱硫威， 殺螺胺，殺螺胺-醇胺，
; 噻肟威，硫雙滅多威，三笨曱嗎啉和/或混殺威。
植物生長調(diào)節(jié)劑的例子能夠選自
l-萘基乙酸，2,3-二氬-5，6-二苯基-1,4-氧硫雜環(huán)己二烯，2-(l-萘基) 乙酰胺，2-氰基-3-(2,4-二氯苯基)丙烯酸，2-肼基乙醇，2-萘基氧基乙酸， 4-CPA, 4-吲哚-3-基丁酸，6-節(jié)基腺嘌呤， > AC 94,377, alorac，先甲草胺，氨基甲氡基乙烯基甘氨酸，嗜啶醇，
BTS 44584, 丁環(huán)草磷(buminafos),仲丁靈，
氰氨鈣，甲萘威，香芹酮，chlorfluren，氯甲丹-甲基，離子矮壯素， 矮壯素，氯丁芐磷，氯笨胺靈，ciobutide， clofencet, clofencet鉀，調(diào) 果酸，座果酸，座果酸-鈉，氨基氰，cyclanilide，酮環(huán)己酰亞胺，細胞
;分裂素類，
丁酰肼，增糖酯，二氯藥素，調(diào)呋酸，調(diào)呋酸鈉，噻節(jié)因，草滅散， 茵多酸，氯氧硅烷，乙烯利，吲熟酯，i-萘基乙酸乙基酯，
2,4,5-弟丙酸，氯噠。泰，氟節(jié)胺，氟磺安，調(diào)嘧醇，氯吡脲， 赤霉酸，赤霉素A4，含有赤霉素A7的赤霉素A4，赤霉素A7，草 , 甘二膦，
增產(chǎn)肟，三水六氟丙酮，乙石危素，
抗倒胺，吲咮-3-基乙酸，稻瘟靈，醇啶素，
糠氨基嘌呤，
抑芽丹，抑芽丹鉀鹽，2甲4氯丁酸乙酯，氟磺酰草胺，甲呱啶， ;曱呱啶氯化物，磺菌威，
N-(2-乙基-2H-吡唑-3-基)-N，-苯基脲，N-間-甲苯基鄰氨曱酰苯甲酸， N-吡咯烷基琥珀酰胺酸，N-癸醇，N-苯基鄰氨甲酰苯甲酸，硝基苯酚鹽 混合物，壬酸，
多效唑，辛基哌咬淡，調(diào)環(huán)酸，調(diào)環(huán)酸-釣，苯胺靈，3-叔丁基苯氧 ' 基乙酸丙基酯，乙噠。秦，
殺雄啉(sintofen), (Z)-3-氯丙烯酸鈉，
四氯硝基笨，調(diào)環(huán)烯，賽笨隆，抑高唑，脫葉磷(tribufos),脫葉磷(tributyl phosphorotrithioate),才元倒酸，才元倒酉旨，
烯效唑和/或烯效峻-P 。
馬區(qū)烏劑的例子選自4-氨基吡啶，蒽醌，甲石危威和/或福美鋅。 在本發(fā)明的附加實施方案中，活性物質(zhì)是用于人或動物的疾病的治 愈、減輕或防止中的藥物，優(yōu)選的是它選自酸毒癥治療劑，回蘇藥/抗低 血氧癥，鎮(zhèn)痛藥/治療風(fēng)濕藥劑，驅(qū)蟲劑，抗變應(yīng)性藥，補血藥，抗節(jié)律 不齊藥，抗生素/抗感染藥，抗癡呆藥，抗糖尿病藥，解毒劑，止吐藥/ 抗晐暈藥，抗癲癇藥，抗出血藥物，抗高血壓藥，抗低血糖藥物，抗血 壓過低藥，抗凝血劑，抑霉物質(zhì)，殺寄生蟲劑，消炎藥，鎮(zhèn)咳藥/祛痰藥， 抗動脈硬化藥物，支氣管擴張藥/止喘藥，利膽劑和膽汁分泌異常治療劑， 膽堿能藥物，皮質(zhì)激素，皮膚病藥，利尿劑，血流促進劑，用于上癮病 癥的治療中的抗癮劑，酶抑制劑，酶缺乏癥的制劑和傳輸?shù)鞍踪|(zhì)，溶血 纖的藥物，老年病藥物(geriatric agents),抗痛風(fēng)藥，婦科用藥，肝臟病 用藥，安眠藥/鎮(zhèn)靜劑，免疫調(diào)節(jié)劑，強心藥，冠狀動脈治療劑，通便劑， 類脂降低劑，局部麻醉藥/神經(jīng)治療劑，胃腸藥物，抗偏頭癥藥，肌肉松 弛藥，眼科藥物，骨質(zhì)疏松癥藥物/釣代謝調(diào)節(jié)劑，耳科用藥，精神藥物， 鼻科/鼻旁竇炎藥物，強壯劑/補養(yǎng)藥，甲狀腺治療劑，性激素和它們的 抑制劑，解痙藥/抗膽堿能藥，血小板聚集抑制劑，抗結(jié)核藥，興奮藥， 泌尿?qū)W劑，靜脈治療劑，細胞抑制劑，其它抗胂瘤藥和保護劑，礦物質(zhì)，
, 食品增補劑和/或維生素類，特別優(yōu)選波爾定堿，喹諾酮，非洛地平，氟 聯(lián)苯丙酸，異丁苯丙酸，苯酮苯丙酸，大環(huán)內(nèi)酯，硝吡胺甲酯，硝苯吡 啶，硝苯吡酯，硝苯異丙啶，硝苯乙曱酯，諾氟沙星，氧氟沙星，紫杉 醇，磺酰胺和/或四環(huán)素。上述的物質(zhì)種類覆蓋了在人用藥物，獸醫(yī)藥和 非處方(OTC)組合物中最常使用的活性物質(zhì)并且因此是用戶最迫切需要
;的。不僅可以在根據(jù)本發(fā)明的模制品的各個腔室中存在著在各情況下屬 于相同物質(zhì)種類的活性物質(zhì)，而且可以在各個腔室中使用屬于不同種類 的活性物質(zhì)。
在本發(fā)明的附加實施方案中，該填料選自礦物，優(yōu)選粘土礦物和/ 或膠態(tài)氧化硅，特別優(yōu)選高嶺土，高嶺石，敘永石，蒙脫土，滑石，膨 > 潤土，蛭石和/或水鋁英石。該術(shù)語"礦物" 一般包括鈣，4美，鋁和鈦的 氧化物，氫氧化物，硅酸鹽，碳酸鹽和硫酸鹽。此類礦物對于應(yīng)用目 的來說在化學(xué)上是惰性的，比較便宜和可以大量獲得。由于它們引入水的能力，令人滿意地可加工的漿料能夠用于根據(jù)本發(fā)明的模制品的制備 中。另外，這些礦物是足夠非磨損性的，以便于不會磨蝕加工工具和機 器。
在本發(fā)明的附加實施方案中，該填料具有> 0.1 nm至< 1000 |um, 優(yōu)選》0.5)um至《500 ium,更優(yōu)選》1 |um至《50 )um的體積加權(quán)分布 的d90值的粒度。具有這一尺寸的顆粒能夠另一方面令人滿意地在根據(jù) 本發(fā)明的模制品的制備中加工，因為它們在干燥狀態(tài)下和在含有增塑劑 的漿料形式下是流動性的或可用泵抽的。另一方面，該尺寸的顆粒對于 使用者是有利的，因為他不必擔(dān)心由較粗的分子對噴霧器或進一步加工 用的其它設(shè)備所引起的損害。體積加權(quán)分布的d90值是這樣一種顆粒尺 寸，對于該尺寸來說顆粒體積的90%是由小于或等于dw值的顆粒形成 的。體積加權(quán)分布的測定方法例如已在Terence Allen: Particle Size Measurement, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht/Boston/London, 1999中列出。結(jié)果的敘述同樣地在這一參考文獻中提及或也能夠根據(jù)標(biāo) 準DIN ISO 9276-1來進行。
在本發(fā)明的附加實施方案中，該基質(zhì)進一步包括助劑，后者選自 粘結(jié)劑，合成大分子，陰離子表面活性劑，非離子型表面活性劑，有 酯鍵的類脂，爆裂劑，有機液體和/或水。
粘結(jié)劑特別具有以尺寸穩(wěn)定和可加工的方式將模制品的各個組成 部分保持在一起的作用。粘結(jié)劑的例子能夠選自纖維素衍生物，微晶纖 維素，羧甲基纖維素鈉，曱基纖維素，羥基丙基纖維素，羥丙基甲基纖 維素，乳糖，淀粉(小麥，玉米，土豆，米淀粉)，淀粉衍生物，蔗糖， 葡萄糖，甘露糖醇，山梨糖醇，磷酸二鈣，磷酸三鈣，細粘土，氧化鋅， 明膠，麥芽糖糊精，多糖，寡糖，硬脂酸，硬脂酸4丐，蟲膠，醋酞纖維 素和/或羥甲基纖維素鄰苯二甲酸酯。
合成大分子的例子能夠選自二甲基氨基曱基丙烯酸和中性曱基丙 烯酸酯的共聚物，含有丙烯酸三甲基銨甲基酯的丙烯酸和曱基丙烯酸酯 共聚物，曱基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的聚合物，丙烯酸乙基酯/甲基丙烯 酸甲酯共聚物，甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙 烯吡咯烷酮乙酸乙烯酯和/或聚乙烯醇。
陰離子表面活性劑的例子能夠選自皂，脂肪酸鹽，棕櫚酸鈉，硬脂 酸鈉，油酸鈉，脂肪族醇硫酸鈉，磺基琥珀酸鹽，烷基萘磺酸鹽和/或烷基力危酸鹽。
非離子型表面活性劑的例子能夠選自多元醇的部分脂肪酸酯，脫水 山梨糖醇的部分脂肪酸酯，多羥基亞乙基脫水山梨糖醇的部分脂肪酸 酯，多羥基亞乙基脂肪醇醚，多羥基亞乙基脂肪酸酯，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙 烷嵌段共聚物，乙氧基化三酸甘油酯和/或聚硅氧烷表面活性劑。
有酯鍵的類脂的例子能夠選自甘油酯，油，氫化油，半合成和合成 甘油酯，固體和半固體蠟，液體蠟和/或磷脂。
崩解劑的例子能夠選自水溶性鹽，交聯(lián)的聚乙烯吡咯烷酮和/或糖、 碳酸氫鈉和檸檬酸的混合物。 i 有機液體的例子能夠選自聚硅氧烷油，甘油，乙醇，異丙醇，丙二
醇和/或聚丙二醇。
這些助劑當(dāng)模制品被投入到水中時促進模制品的快速崩解和水不 溶性活性物質(zhì)在噴霧淤漿、軟膏或飲料中的分散。這些崩解劑的選擇致 使需要多余的破裂劑，后者讓模制品在放出氣體的情況下崩解。為了噴 霧淤漿、軟膏或飲料的應(yīng)用所需要的在容器中泡沫體的形成因此得以避 免。
在本發(fā)明的附加實施方案中，模制品包括內(nèi)部腔室和外部腔室，該 外部腔室至少部分地包圍該內(nèi)部腔室。通過這一措施有可能例如將光敏 物質(zhì)引入到該內(nèi)部腔室中，并利用外部腔室遮蔽這些內(nèi)部腔室。如果對 , 使用者更加有毒的活性物質(zhì)被移動至內(nèi)部并因此不會發(fā)生接觸，則使用 者的保護能夠同樣地增強。
在本發(fā)明的附加實施方案中，模制品是具有至少兩個不同腔室的共 擠出物。共擠出物能夠在市場上買得到的設(shè)備上制備并且通過擠出條件 的選擇能夠作為具有精確確定的尺寸的微粒來獲得。均勻的尺寸使得該
; 微粒更容易流動。
在本發(fā)明的附加實施方案中，成品模制品的液體含量是》0.lwt。/o至 《50wt%,優(yōu)選> lwto/o至《40wt。/0,特別優(yōu)選》5wt。/。至《25wt。/。。在本 發(fā)明的背景中該術(shù)語"成品"在這方面是指模制品的全部制備和處理步 驟是完全的。具有這些液體含量的根據(jù)本發(fā)明的模制品已證明它們在裝
> 卸中的價值。它們一方面不是太干燥，這能夠?qū)е缕屏押驮谶\輸、貯存 或計量過程中的粉塵產(chǎn)生。它們也不是太濕，太濕會引起各個模制品彼 此粘附并因此具有較低的流動性。液體在這方面能夠都是有機液體，
21例如乙醇或異丙醇，或在這方面牽涉到水。如果模制品包括幾種液體， 則所提及的液體含量是各種液體的含量的總和。
本發(fā)明的主題同樣是上迷模制品的制備方法，該方法包括以下步
驟
a) 將第 一種活性物質(zhì)組合物和第 一種基質(zhì)在第 一個混合器中混合
b) 將第二種活性物質(zhì)組合物和第二種基質(zhì)在第一或在笫二混合器 中混合
c) 將液體添加到第一種活性物質(zhì)組合物和第一種基質(zhì)的混合物中
d) 將液體添加到第二種活性物質(zhì)組合物和第二種基質(zhì)的混合物中
e) —方面來自步驟a)和c)的混合物，和另一方面來自步驟b)和d) 的混合物兩者的空間分開的擠出
f) 將來自步驟e)的各個擠出物結(jié)合在一起得到擠出物/模制品
g) 將所獲得的擠出物/模制品分開成各個部分
h) 干燥所獲得的擠出物/沖莫制品，
該基質(zhì)在干燥之后具有> 20wt。/。至< 100wt。/。的填料含量。
在步驟a)中的第一種活性物質(zhì)組合物能夠是不同活性物質(zhì)或各種 活性物質(zhì)的混合物。在步驟a)之后它能夠具有，相對于第一種基質(zhì)而言， X).01wt。/o至《99.99wt0/0，優(yōu)選> lwto/o至《50wt0/0，特別優(yōu)選》2wt。/o至 《20wt。/。的重量比?；旌掀鬟€可以是擠出機的 一部分或擠出機承擔(dān)該混 合的工作量的全部或一部分。
在步驟b)中的第二種活性物質(zhì)組合物能夠是不同活性物質(zhì)或各種 活性物質(zhì)的混合物。在步驟b)之后相對于第二種基質(zhì)而言，它能夠具有 》0.01wt。/o至《99.99wt%,優(yōu)選> lwt。/o至《50wt%,特別優(yōu)選> 2wt。/o至 《20wt。/o的重量比。混合器還有可能是擠出機的一部分或擠出機承擔(dān)該 混合的工作量的全部或一部分。
在步驟c)中添加的液體能夠是有機液體，例如聚硅氧烷油，甘油， 乙醇，異丙醇，丙二醇或聚丙二醇；它能夠在這方面牽涉到水或液體混 合物。它能夠具有》5wtQ/o至《60wt。/。，優(yōu)選> 10wt。/。至50wt%，特別優(yōu) 選》15wt。/。至《40wt。/。的相對于組合物的總重量而言的比例。
在步驟d)中添加的液體能夠是有機液體，例如聚硅氧烷油，甘油， 乙醇，異丙醇，丙二醇或聚丙二醇；它能夠在這方面牽涉到水或液體混
合物。它能夠具有》5wt。/。至《60wt。/Q,優(yōu)選》10wt。/。至50wt%,特別優(yōu)
2選> 15wt。/o至《40wty。的相對于組合物的總重量而言的比例。
在步驟c)和d)中較低的液體含量對于組合物的可塑性是有害的，因 此會不利地影響擠出步驟。更高的液體含量會降低擠塑的模制品的穩(wěn)定 性并導(dǎo)致在最后干燥中不希望的高能量使用。
一方面來自步驟a)和c)的混合物，和另 一方面來自步驟b)和d)的混 合物的空間分開的擠出能夠在具有幾個?？诘某Ｓ脭D出機中進行。在這 方面牽涉到單螺桿擠出機。然而，多螺桿擠出機，例如雙螺桿擠出機， 也可使用。多螺桿擠出機可以具有順轉(zhuǎn)或相對旋轉(zhuǎn)螺桿。這些螺桿能夠 彼此以并行或漸縮方式排列。該螺桿可以由輸送組件，混合和/或捏合組 件以及增大壓力的組件組成。第二種混合物能夠有利地通過使用正排量 泵或在利用擠出機的作用被輸送。
通過將來自步驟e)的各個擠出物結(jié)合在 一起得到擠出物/模制品來 使模制品成為完工產(chǎn)品，如在步驟f)中所述。
在下一步驟g)中，所獲得的擠出物/模制品被分成各個部分。例如， 利用鍘刀或轉(zhuǎn)動葉片能夠獲得開放的共擠出物，或利用枕塊切刀能夠獲 得封閉的共擠出物。該枕塊切刀緊壓各個擠出物節(jié)段得到枕塊，在緊壓 點上的覆蓋材料被放置在芯上。這得到封閉的共擠出物。同樣可能的 是，在被分成各個部分之后的各個部分例如與枕塊切刀仍然連在一起。 如果較大單元被干燥和僅僅后續(xù)貫穿式斷裂件被再分成各個枕塊，則是 有利的。從該分開操作得到的模制品的長度有利地是>0.5 mm至《80 mm,優(yōu)選> 1 mm至《20 mm,特別優(yōu)選> 2 mm至《7 mm。具有該尺 寸的微粒具有有利的表面積與體積的比率，這樣分解和在水中再分散能 夠快速地進行。
作為終止步驟，所獲得的擠出物/模制品被干燥。液體含量在這方面 能夠被調(diào)節(jié)至X).lwtQ/。至《50wt。/。，優(yōu)選》lwt。/。至《40wt。/c),特別優(yōu)選
> 5wt。/。至《25wt°/。。在這一范圍內(nèi)的液體含量的優(yōu)點在上面早已描迷過。
100wtQ/。的填料含量。這一程序的優(yōu)點在上面早已描迷過。
然而，同樣有可能的是在千燥之后基質(zhì)具有> 40wt。/。至《90wt。/o或
> 70wt。/。至《80wt。/。的填料含量。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個實施方案中，在步驟e)中的擠出是在》
231巴至《300巴，優(yōu)選》2巴至<150巴，特別優(yōu)選》8巴至《80巴的壓 力下進行的。在這方面該壓力被理解為絕對壓力，結(jié)果l已的壓力被認 為是沒有壓力的使用。壓力的指征值是指在口模上的擠出機內(nèi)壓力，因 此指排放壓力。因此可以對于高固體含量的材料被擠出的情況達到同時 高力口工速率。
在本發(fā)明的附加實施方案中， 一方面中空線條和另一方面芯擠出物 是在步驟e)中形成的，這些是在步驟f)中通過將芯引入到中空線條中被 結(jié)合在一起的。芯/殼擠出物能夠由這一程序生產(chǎn)。共擠出和該引入能夠 有利地在一個設(shè)備中進行。建議該共擠出和結(jié)合在一起的操作是在基質(zhì) (matrix)或模頭中進行的。原則上，能夠使用產(chǎn)生中空線條的全部可以 想象到的擠出機模頭。該模頭能夠以旋轉(zhuǎn)對稱方式或以其它形狀來成 形。中空線條的輪廓能夠例如具有> 1 mm至《20mm,優(yōu)選> 3 mm至 《10 mm,特別優(yōu)選》5mm至《7mm的在最厚點上測量的外徑。在最 厚點上測量的中空線條的壁厚能夠是在> 0.5 mm至< 19 mm,優(yōu)選> 0.7 mm至《10 mm,特別優(yōu)選>1 mm至《2mm的范圍內(nèi)。
本發(fā)明進 一 步涉及根據(jù)本發(fā)明的模制品在農(nóng)用化學(xué)品或用于人類 或動物疾病的治愈、減輕或防止的藥物的結(jié)合產(chǎn)品的制備中的用途。舉 例來說，能夠制備微粒，最終用戶能夠用它來安全地和簡單地制備供農(nóng) 業(yè)有效面積的治理用的噴霧淤漿。
下列實施例1和2應(yīng)該給出本發(fā)明的更完全解釋。
對于微粒的再分散性的評價，可以使用由圓柱形供料槽(高度70 mm;直徑135 mm)組成的試驗裝置，其中居中的篩網(wǎng)單元(高度33 mm, 直徑100 mm，網(wǎng)格寬度200 nm)被支撐在四個栽體(高度2mm)上。 對于分散試驗，將600 mL的蒸餾水(溫度20。C)引入該供料槽中和將6 g的微粒引入到篩網(wǎng)單元中。通過使用三葉螺旋槳型攪拌器(直徑55 mm;轉(zhuǎn)速250轉(zhuǎn)/分鐘)和IKA Werk RW-20型的攪拌驅(qū)動器來產(chǎn)生循 環(huán)流，在篩網(wǎng)單元中的流動被引向下和在篩網(wǎng)單元和供料槽之間的環(huán)形 間隙中的流動被引向上。攪拌器在篩網(wǎng)上方大約10mm位置。為了分析 微粒的分散時間，連續(xù)測量溶液的導(dǎo)電性并相對于時間來描繪曲線。在 i達到最后10分鐘后，該分散實驗被停止和隨后通過檢查來評價篩余物。
實施例
配制劑1:為芯/殼共擠出加入下列組分
24殼
成分 比例[Wt0/。]
Triabon 0.7
高嶺土 47.0
木質(zhì)素磺酸鹽 17.6 PVP(聚乙烯吡咯烷酮)3.5
二異丙基萘磺酸鈉 1.4
水 29.8
芯
成分 比例[wt0/。]
精嗜唑禾草靈 1.0
高嶺土 55.0
木質(zhì)素磺酸鹽 15.0
二異丙基萘磺酸鈉 2.0
甘油 8.1
水 18.9
下列工藝參數(shù)用于該擠出
殼
模頭壓力 53巴
溫度 37°C
螺桿速度 300轉(zhuǎn)/分鐘
芯
模頭壓力 66巴
所獲得的模制品在櫥式干燥機中在50'C、標(biāo)準壓力下干燥4小時。 根據(jù)以上所述試驗的再分散性是對于具有2 mm的長度，4 mm的殼 直徑和2 mm的芯直徑的模制品進行的。在短于600秒后，達到了導(dǎo)電 性的平臺值。由光學(xué)監(jiān)測法測定在篩網(wǎng)上沒有殘留物。
25實施例2
配制劑2:為芯/殼共擠出加入下列組分: 殼
成分 比例[Wt0/。〗
p塞蟲啉(Thiacloprid) 0.7
高呤土 47.0
木質(zhì)素磺酸鹽 n.6
PVP(聚乙烯吡咯烷酮)3.5
二異丙基萘磺酸鈉 1.4
水 29.8 芯
成分 比例[wt0/。]
吡蟲啉 1.0
高吟土 56.0
木質(zhì)素磺酸鹽 15.0
二異丙基萘磺酸鈉 2.0
甘油 7.8
水 18.2
下列工藝參數(shù)用于該擠出 殼
模頭壓力 39巴
溫度 32°C
螺桿速度 300轉(zhuǎn)/分鐘
芯
模頭壓力 36巴
所獲得的模制品在櫥式干燥機中在30°C、標(biāo)準壓力下干燥8小時。 根據(jù)以上所述試驗的再分散性是對于具有2 mm的長度，4 mm的殼 直徑和2 mm的芯直徑的模制品進行的。在短于300秒后，達到了導(dǎo)電 性的平臺值。由光學(xué)監(jiān)測法測定在篩網(wǎng)上沒有殘留物u
權(quán)利要求
1. 包括活性物質(zhì)的模制品，該模制品包括具有不同材料組成的至少兩個腔室，其中各腔室彼此獨立地具有至少一種活性物質(zhì)，特征在于在各個腔室中該活性物質(zhì)在各情況下存在于基質(zhì)中且各自基質(zhì)包括至少一種填料，其中以各自基質(zhì)的總重量為基礎(chǔ)，各自基質(zhì)的填料含量是≥20wt％至≤100wt％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所要求的模制品，其中以模制品的總重量為基 礎(chǔ)，基質(zhì)的總重量是》0.01wt。/o至《99.99wt。/0，優(yōu)選> lwt。/o至《50wt0/。， 更優(yōu)選> 4wt。/o至《10wt%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1和2所要求的模制品，其中模制品包括至少一種 第一腔室和第二腔室，兩個腔室的重量比率是> 1:1至《99:1，優(yōu)選>2:1 至《80:1，更優(yōu)選》5:1至<50:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3所要求的模制品，其中該模制品包括至少一種 第一腔室和第二個腔室，在第一個腔室中活性物質(zhì)的總量與填料的總量 的重量比率是》0.01:99.99至《99.99:0.01,優(yōu)選> 1:50至《50:1,更優(yōu) 選》1:5至《5:1以及在第二個腔室中活性物質(zhì)的總量與填料的總量的重 量比率是》0.01:99.99至《99.99:0.01，優(yōu)選> 1:50至《50:1,更優(yōu)選> 1:5至《5:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l-4所要求的模制品，其中該活性物質(zhì)是農(nóng)用化學(xué) 品活性物質(zhì)，優(yōu)選的是選自除草劑，殺蟲劑，殺真菌劑，殺線蟲劑，殺 蟲劑，殺軟體動物劑，殺螨劑，肥料，植物生長調(diào)節(jié)劑，安全劑，生物 增強劑和/或驅(qū)鳥劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l-4所要求的模制品，其中活性物質(zhì)是用于人或動 物的疾病的治愈、減輕或防止中的藥物，優(yōu)選的是它選自酸毒癥治療劑， 回蘇藥/抗低血氧癥，鎮(zhèn)痛藥/治療風(fēng)濕藥劑，驅(qū)蟲劑，抗變應(yīng)性藥，補 血藥，抗節(jié)律不齊藥，抗生素/抗感染藥，抗癡呆藥，抗糖尿病藥，解毒 劑，止吐藥/抗眩暈藥，抗癲癇藥，抗出血藥物，抗高血壓藥，抗低血糖 藥物，抗血壓過低藥，抗凝血劑，抑霉物質(zhì)，殺寄生蟲劑，消炎藥，鎮(zhèn) 咳藥/祛痰藥，抗動脈硬化藥物，支氣管擴張藥/止喘藥，利膽劑和膽汁 分泌異常治療劑，膽堿能藥物，皮質(zhì)激素，皮膚病藥，利尿劑，血流 促進劑，用于上癮病癥的治療中的抗癮劑，酶抑制劑，酶缺乏癥的制劑 和傳輸?shù)鞍踪|(zhì)，溶血纖的藥物，老年病藥物，抗痛風(fēng)藥，婦科用藥，肝2臟病用藥，安眠藥/鎮(zhèn)靜劑，免疫調(diào)節(jié)劑，強心藥，冠狀動脈治療劑，通 便劑，類脂降低劑，局部麻醉藥/神經(jīng)治療劑，胃腸藥物，抗偏頭癥藥， 肌肉松弛藥，眼科藥物，骨質(zhì)疏松癥藥物/鈣代謝調(diào)節(jié)劑，耳科用藥，精 神藥物，鼻科/鼻旁竇炎藥物，強壯劑/補養(yǎng)藥，甲狀腺治療劑，性激素 和它們的抑制劑，解痙藥/抗膽堿能藥，血小板聚集抑制劑，抗結(jié)核藥， 興奮藥，泌尿?qū)W劑，靜脈治療劑，細胞抑制劑，其它抗腫瘤藥和保護劑， 礦物質(zhì)，食品增補劑和/或維生素類，特別優(yōu)選波爾定堿，會諾酮，非洛 地平，氟聯(lián)笨丙酸，異丁笨丙酸，笨酮笨丙酸，大環(huán)內(nèi)酯，硝吡胺甲酯， 硝苯吡啶，硝苯吡酯，硝苯異丙咬，硝苯乙甲酯，諾氟沙星，氧氟沙星， 紫杉醇，磺酰胺和/或四環(huán)素。
7. 根據(jù)權(quán)利要求l-6所要求的模制品，其中該填料選自礦物，優(yōu)選 粘土礦物和/或膠態(tài)氧化硅，特別優(yōu)選高嶺土，高呤石，敘永石，蒙脫土， 滑石，膨潤土，蛭石和/或水鋁英石。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7所要求的模制品，其中該填料顯示出具有》 0,1 (am至《1000 |um,優(yōu)選》0.5(^m至《500pm，更優(yōu)選> 1 |iim至《 50)um的體積加權(quán)分布的d9o值的粒度。
9. 根據(jù)權(quán)利要求-8所要求的模制品，其中該基質(zhì)進一步包括助 劑，該助劑選自粘結(jié)劑，合成大分子，陰離子表面活性劑，非離子型表 面活性劑，有酯鍵的類脂，崩解劑，有機液體和/或水。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-9所要求的模制品，其中該模制品包括內(nèi)部腔 室和外部腔室，該外部腔室至少部分地包圍該內(nèi)部腔室。
11. 根據(jù)權(quán)利要求l-10所要求的模制品，其中模制品是具有至少兩 個不同腔室的共擠出物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11所要求的模制品，其中成品模制品的液體含 量是》0.1wt。/。至《50wt。/。，優(yōu)選> lwt。/。至《40wt%，特別優(yōu)選》5wt0/0 至《25wt%。
13. 制備根據(jù)權(quán)利要求1-12所要求的模制品的方法，它包括以下步驟a) 將第一種活性物質(zhì)組合物和第一種基質(zhì)在第一個混合器中混合b) 將第二種活性物質(zhì)組合物和第二種基質(zhì)在第一或在第二混合器 中混合c) 將液體添加到第一種活性物質(zhì)組合物和第一種基質(zhì)的混合物中d) 將液體添加到第二種活性物質(zhì)組合物和第二種基質(zhì)的混合物中e) —方面來自步驟a)和c)的混合物，和另一方面來自步驟b)和d) 的混合物兩者的空間分開的擠出f) 將來自步驟e)的各個擠出物結(jié)合在一起得到擠出物/模制品g) 將所獲得的擠出物/模制品分開成各個部分h) 干燥所獲得的擠出物/模制品，該基質(zhì)在干燥之后顯示> 20wt。/。至< 100wt。/。的填料含量。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13所要求的方法，其中在步驟e)中的擠出是在》 l巴至《300巴，優(yōu)選>2巴至《150巴，特別優(yōu)選>8巴至《80巴的壓 力下進行的。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13和14所要求的方法， 一方面中空線條和另一 方面芯擠出物是在步驟e)中形成的，這兩者是在步驟f)中通過將芯引入 到中空線條中被結(jié)合在 一起的。
16. 根據(jù)權(quán)利要求l-15所要求的模制品在農(nóng)用化學(xué)品或用于人類或 動物疾病的治愈、減輕或防止的藥物的結(jié)合產(chǎn)品的制備中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有活性物質(zhì)和包括具有不同材料組成的至少兩個腔室的模制品。各個腔室獨立地裝有包含在基質(zhì)中的至少一種活性物質(zhì)。各基質(zhì)包括相對于各自基質(zhì)的總重量的≥20wt％至≤100wt％的濃度的至少一種填料。本發(fā)明進一步涉及生產(chǎn)此類模制品的方法以及它們的用途。
文檔編號A01N25/12GK101489378SQ200780027638
公開日2009年7月22日 申請日期2007年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月21日
發(fā)明者A·埃貝爾, C·萊特馬塞, O·博克 申請人:拜爾技術(shù)服務(wù)有限責(zé)任公司